JPH01120385A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、通常無色またはやや淡色の発色性染料と、該
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフェ
ノール性物質から成る顕色剤と、結着剤とを含む感熱発
色層を有する感熱記録材料に関する。

さらに詳しくは、保存性、特に塗膜の耐水性、発色部分
の耐水性、可塑剤を多く含んだプラスチ・ンクフィルム
と密着時に発生する退色性（以下耐可塑剤性という）お
よび肉類や食用油などの油の付着時に発生する退色性（
以下耐油性という）を改良した前記感熱記録材料に関す
る。

（従来の技術） 従来、ラクトン化合物例えばクリスタルバイオレットラ
クトンとフェノール化合物例えばビスフェノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させて得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
（例えば特公昭４５−１４０３９号公報）である、この
種の感熱記録用゛シートは熱を受けると、発色性ラクト
ン化合物と有８１酸またはフェノール化合物とが化学的
に反応して発色する。感熱記録材料に要求される基本的
性質としてはその発色が良好であると共に外観ができる
だけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存性であるこ
と、及び感度の高いこと、スティッキング（貼付き）が
ないこと、及びサーマルヘッドに粕付着がないことなど
によるサーマルヘッドとの適合性のよいことなどが必要
とされている。

しかしながら、この種の感熱記録材料は光、水、温度、
可塑剤および油等に対して不安定であるために、保存時
の経時変化が常に問題となる。すなわちこのような感熱
記録材料を用いてこれに所望の印字を施す時は、その記
録発色は極めて鮮明に発現するが、該発色部に可塑剤を
多く含んだプラスチックフィルム例えばポリ塩化ビニル
の軟質フィルムなどを密着させたり、油や脂肪類が付着
したまま保存したりすると、その接着部分が退色してし
まうという欠点があった。また発色部が長時間水に接触
した場合にも著しい退色の生じることが常である。

これらの退色は通常無色ないし淡色のラクトン化合物を
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料において、特に顕著に現われる。この退色は
、使用する発色性ラクトン化合物の化学構造に依存する
ものではなく、とくに有機酸やフェノール化合物が可塑
剤や油にとけるため上記のような不都合が生ずるものと
推定され、従来からその解消が強く要請されている。

このため、感熱記録材料の表面に、例えばケン化ポリビ
ニルアルコールとか、カゼインのようなバリヤー性のあ
る水溶性高分子化合物および架橋剤を含む保護被覆を設
けることなどが提案されている。しかしながら、このよ
うな保Ｍ被覆を設けても、たとえば４０℃で放置すると
き０．５〜５時間で発色部が消失してしまうなど、側底
十分なものとは言えない、又、アセトアセチル化ポリビ
ニルアルコール系樹脂および／又は少なくともアクリロ
ニトリルを共重合成分とするポリビニルアルコール系樹
脂を主成分とする保護層を設けることも提案されている
が（特開昭５９−１０６９９５号公報）、この場合はア
セトアセチル化ポリビニルアルコールと架橋剤との反応
性が著しいため、急激な塗液粘度の上昇があり、安定し
た塗工ができないこと、更にゲル化により塗料寿命が短
いなどの問題があり、実用上適当ではなかった。

（発明が解決しようとする問題点） このため、前記のような問題を生ずることなく光、水、
温度、可塑剤及び油などによる悪影響をできるだけ防止
し、発色部の退色を確実に避けることが求められている
。

本発明はこれらの問題点をすべて解消し、耐水性、耐可
塑剤性および耐油性の向上した長期保存性を有する感熱
記録材料を提供することを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段・作用）本発明者等は、
鋭意研究を行った結果、支持体上に設けられた感熱発色
層上にポリビニルアルコール系樹脂と、分子中にアセト
酢酸エステル基を有するポリビニルアルコール系樹脂と
、アセト酢酸エステル基と反応して架橋しうる水溶性の
架橋剤とを主成分とする保護層とを設けることにより、
感熱発色層への可塑剤、油等の浸透を防止することがで
き、ポリ塩化ビニルの軟質フィルムとの密着時および油
の付着時等における退色防止に対してすぐれた効果を示
すこと、及びその保存性にすぐれ、２４時間以上４０℃
を経ても発色部はほとんど消えないことを見出した。し
かも、本発明の感熱記録材料は、塗液の粘度、ポットラ
イフなどを適宜調節することが可能であり、しかも耐水
化による着色等のトラブルのおそれがなく、実用上すぐ
れた性質を有する。

本発明において、感熱発色層上に形成する保護層は、ポ
リビニルアルコール系樹脂（Ａ）、分子中にアセト酢酸
エステル基を有するポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）
、及びアセト酢酸エステル基と反応して架橋し得る水溶
性の架橋剤（Ｃ）を主成分とする。

ここで使用するポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とし
ては、任意の重合度、ケン化度を有するポリビニルアル
コールが使用できる。重合度は３００〜１７００の範囲
のものが好ましく、とりわけ５００〜１０００の範囲が
塗料粘度、塗工性の面からとくに好ましい。

分子中にアセト酢酸エステル基を有するポリビニルアル
コール系樹脂（Ｂ）は、前記の如きポリビニルアルコー
ルをアセト酢酸エステル化したものである。アセト酢酸
エステル化は、ポリビニルアルコール系樹脂にジゲテン
を付加するか、アセト酢酸エステルをエステル交換する
方法によって達成される。重合度は７００〜２０００の
範囲のものが好ましく、とくに１０００前後のものが本
発明の効果を達成するためおよび実用性において望まし
い。

アセト酢酸エステル基の含有量は前記水溶性高分子化合
物に対し、０．０５モル％以上で水溶性を示すものであ
ればよい。通常０．１〜２０モル％、とくに０．５〜１
０モル％の範囲が好ましい。アセト酢酸エステル基の含
有量があまり少ないと本発明の効果を十分に達成するこ
とができず、逆に必要以上に多く含有しても使用量の割
には期待される効果を得ることができない。

（Ｃ）成分の水溶性の架橋剤としては、グリオキザール
、ポリアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレン
イミンなどのポリアミン系、エポキシ系ポリアミド樹脂
、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル
系、ジメチロール尿素、その他過硫酸アンモニウムや塩
化第二鉄、塩化マグネシウムなどの金属塩、塩化アンモ
ニウム、ホウ酸などの公知の化合物などを挙げることが
できる。

感熱記録材料において、保護層を形成する材料は、優れ
た成膜性能を有し、得られた皮膜が可塑剤、油類、有機
溶剤などに溶解しないことが必要であると同時に、塗工
時における感熱発色層の発色を防止するため、１００℃
以下の比較的低温乾燥条件においても十分な成膜性能を
有する水溶性高分子化合物でなければならない。アセト
酢酸エステル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂
は、著しい反応性を有することから乾燥程度の低温で実
用的な耐水性を達成することが可能である。しかしなが
ら反応性が著しいため、アセト酢酸エステル基を含有す
るポリビニルアルコール系樹脂のみを架橋剤と混合して
なる塗液においては、３激な粘度の上昇やゲル化のトラ
ブルが発生し、実用上適切なものとは言えなかった。

このため、本発明では、アセト酢酸エステル基を含有す
るポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）と
から成る塗液に、さらにポリビニルアルコール系樹脂（
Ａ）溶液を混合する６ボリビニルアルコール系樹脂を併
用することにより、粘度の急激な上昇やゲル化を抑制し
、塗液のポットライフを適正に調節することができる。

又耐水化も乾燥程度の低温で達成することが可能となる
。しかも、ポリビニルアルコール系樹脂をも１成分とし
て含む本発明による３成分保護層の乾燥皮膜は、ポリビ
ニルアルコール系樹脂を含まない２成分保護層の水溶液
から得られる乾燥皮膜にみられる黄変等の着色がない。

そして優れた耐油性及び耐可塑剤性を有するすぐれた保
護性を示す。

保護層における３成分（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）の配合割
合は広く変えることができる。しかし、ポリビニルアル
コール系樹脂１００部に対し、アセト酢酸エステル基を
有するポリビニルアルコール系樹脂を重量基準で、１〜
２００部、とくに１００〜２００部の割合とすることが
好ましい。

本発明における感熱記録材料の保護層には、ポリビニル
アルコール、アセト酢酸エステル基を含有するポリビニ
ルアルコールの水溶性高分子化合物、架橋剤の外、滑剤
および／または顔料を含有せしめることにより、塗膜に
耐水性を付与して水浸漬時の退色をさらに防止すること
ができ、さらには塗膜面への記録に際し、熱ヘツドの膜
面へのスティッキングや熱ヘツドに粕の付着することを
未然に防止することができる。

このようにして添加することができる充填材としては、
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレ
ー、酸化チタン、ケイソウ上、シリカ、合成ケイ酸アル
ミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム
、ポリスチレン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等
がある。

とくに、吸油量ｆｒｏｍｅ／　１００１Ｆ以上、見掛は
比容３ｚｌ／ｙ以上、平均粒度３．０μ険以下の微粉珪
酸は、本発明の保護層形成剤と相溶性が良く、スティッ
キング、ヘッド粕等のヘッド適合性がさらに良好となり
、印刷適性をも付与でき、上記の耐可塑剤性、耐油性、
耐水性等の劣化を来すこともなく、微小な熱エネルギー
でも高濃度で鮮明な画像を記録できるすぐれた充填剤で
ある。

滑剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂
肪酸金属塩、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックスなどを配合することができる。

しかしながら、保護層組成中、保護層形成剤および架橋
剤の合計量は、保護層全体の５０重量％以上としなけれ
ばならない、これ以下になると耐可塑剤性、耐油性を低
下させるので適当ではない。

ポリビニルアルコール系樹脂とアセト酢酸エステル基を
含有するポリビニルアルコール系樹脂の合計１１００重
量部に対する架橋剤の量は１〜３０重量部好ましくは２
〜１５重旦部である。この場合架橋剤量が１部以下では
、架橋を充分に進行させることが困難であり、このため
充分な耐水性やサーマルヘッドとの適合性が得られない
ばかりか、架橋による分子構造を密にすることができな
いこととなり、耐可塑剤性および耐油性の低下を招来し
て所望する効果が得られない。

保護層の塗布量は、サーマルヘッドから発色層への熱伝
導が阻害されない程度に適宜調節されるものであるが、
通常１〜１０ｇ／ｍ２好ましくは２〜７１７ｗ２とする
ことがよい。その結果熱感度を低下させることなく所望
の効果を得ることができる。

本発明の感熱記録材料の支持体及び感熱発色層は如何な
るものであってもよい９例えば支持体としては、上質紙
、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、板
紙、薄葉紙などの紙類を一般に使用できるが、プラスチ
ックフィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔なども
用いることができる。

又、感熱発色層に使用する通常無色又はやや淡色の発色
性染料も任意のものが使用可能である。

例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキ
シルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン、
３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−＜ｐ−メチルフェニル）アミノ
クー６−メチルーフーアニリツフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（メタトリフルオロメチル）アニリノフ
ルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルコアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルコアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ、Ｎジブチ
ルコアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなど
のフルオラン系、３．３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−シメチルアミノフタリド（クリスタル
バイオレットラクトン）、３．３−ビス−（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）フタリド、３．３−ビス−（ｐ　−
ジメチルアミノフェニル）フタリド、４−ヒドロキシ−
４′−ジメチルアミノトリフェニルメタンラクトンなど
のトリフェニルメタン系、３−メチル−ジ−β−ナフト
スピロラン、１，３．３−）ヅメチル−６′−クロロー
８′−メトキシインドリノベンゾスビロランなどのスピ
ロラン系、さらにはオーラミン系、ローダミンラクタム
系、フェノチアジン系などのロイコ染料も使用される。

ただしこれら代表例に限定されるものではない。

謂色剤としては、常温以上好ましくは７０℃以上で液化
または気化して、前記発色性染料と反応して発色させる
もののすべてが使用できる。例えば、４．４′−イソプ
ロピリデンジフェノール〔ビスフェノールＡ）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
４．４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４−イソプロピリデンビス（２、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４．４’　−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェノール、４．４′−シクロへキシリデンジフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェ
ニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、ナフ
トール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、４−ヒドロキシ−アセトフェノン、サリチル
酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化
ノボラック型フェノール樹脂、４゜４′−チオ−ビス（
３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−
ヒドロオキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息
香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ブチル、
ｐ−ヒドロオキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロオキ
シ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸メチル
ベンジル、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、などの脂肪酸カルボン酸、安
息香酸、ｐ−ｔｅｒＬ−ブチル安息香酸、フタル酸、没
食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，７−ジ（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）＝３．５−ジオキサへブタン、
ｐ−ニトロ安息香酸、これら有ｌｆｉ罪色剤と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、４
．４′−ジヒドロキシジフエニルスルポン、２．４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．３′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、３．３′−ジアミノ−４，４
′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、３．３′−ジ
アミノ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３′−ジアリル−４゜４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３．３’−ジクロロ−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベン
ジルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ
−ジフェニルスルホン、２．４−ジヒドロキシ−４′−
メチルジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシフェ
ニル−１）−トリスルホン等が挙げられる。もちろんこ
れに限定されるものではない、この顕色剤は発色性染料
１重量部に対し１〜５重量部、好ましくは１．５〜３重
量部が用いられる。

感熱発色層の結着剤としては、公知のものが全て使用可
能である。かかる結着剤はこれが発色性染料および前記
顕色性物質の各分散液と混合した時に、液が発色したり
凝集したりあるいは高粘度となったりするようなもので
ないことが好ましい。

また発色性を阻害しないことおよび形成皮膜が強いこと
などの特性が要求されるが、保護層を設けるなめにステ
ィッキング、カス付着、摩耗などのサーマルヘッドとの
適合性に関しては特に要求されることがなく、例えばポ
リビニルアルコール、澱粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アラビヤゴム、ポリビニルピロリドン、アクリル
酸（またはメタクリル酸）エステル共重合体のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
イソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
アクリルアミド共重合体などの水溶性高分子化合物およ
びスチレン／ブタジェン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル共！ｉ会体などの高分子ラテックス、
またはエマルジョンなどを挙げることができる。

この外、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料
、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用する
ことは差支えない。この場合、填料としては、例えば、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー
、タルク、焼成りレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ
酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、［酸バリウム、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、熱可融性物質としては、例えば、ステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、バルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、
ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
などのワックス類、テレフタル類ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１．２−ジフェノキシエタン
、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、炭酸ジフエニ°ル、ｐ−ベンジルビフェニル、２．
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−１−ブチル
−３−メチルフェノール）、１，１．３−）−リス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール、４．４′−チオビスく３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール
類、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオ
キシベンゾフェノン等の増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫
外線防止剤などの各種熱可融性物質などが挙げられる。

熱可融性物質の添加量については特に限定するものでな
く、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以下程度の
範囲が好ましい。

（実施例） 以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
。各実施例中の部は重量部を示している。

実施例１ （１）　Ａ液調製 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　　　　６部５
ｚヒドロキシエチルセルロース水溶液　２４部（２）　
Ｂ漆調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール　２５部ステ
アリン酸アミド　　　　　　　　　　１６部５ｚヒドロ
キシエチルセルロース水溶液　１４０部上記Ａ上記上液
Ｂ液を夫々別々にサンドミルで平均粒径３μ以下に粉砕
、分散する。

（３）Ｃ漆調製 １０％ポリビニルアルコール　　　　　　　２０部（ゲ
ン化度９８％、重合度５００） （見掛比容４．１ｚｌ／ｇ、吸油度１２０ｉ＋４／　１
００ｇ）３０％ポリアルデヒド溶液　　　　　　　　３
部３０％ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　１部（４
）発色層の形成 炭酸カルシウム６０％水分散液４０部、Ａ液３０部、Ｂ
液２００部および結着剤として１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液１００部を混合し塗液とする。この塗液を５
０ｇ／ｚ２の基紙上に乾燥重量が７１Ｆ／ｚ”になるよ
うに塗工した後、カレンダー処理を行いベック平滑度２
５０秒の感熱発色層を設けた。

（５）　保護層の形成 上記発色層上にＣ液を乾燥重量が３ｇ／ｚ２になるよう
に塗工し保護層を設け２Ｍ構成よりなる感熱記録材料を
得た。

比較例１ （６）　Ｄ液調製 ３０％ポリアルデヒド溶液　　　　　　　　３部３０％
ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　１部ＣＭの代りに
Ｄ液を用いた他は実施例１と同様にして２層構成よりな
る感熱記録材料を得た。

実施例２ （７）Ｆ液調製 重合度１０００） ６０％カオリン　　　　　　　　　　　　　　４部３０
％ポリアルデヒド溶液　　　　　　　　３部３０％ステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　１部Ｃ液の代りにＥ液
を用いた他は実施例１と同様にして２層構成よりなる感
熱記録材料を得た。

比較例２ （８）　Ｆ液調製 １０％ポリビニルアルコール　　　　　　　６０部（ゲ
ン化度　９８％、重合度１１００）６０％カオリン　　
　　　　　　　　　　　　４部３０％ポリアルデヒド溶
液　　　　　　　　３部３０％ステアリン酸亜鉛　　　
　　　　　　１部Ｅ液の代りにＦ液を用いた他は実施例
１と同様にして２層構成よりなる感熱記録材料と得た。

比較例３ （９）　Ｇ液調製 重合度１０００） ３０％ポリアルデヒド溶液　　　　　　　　３部３０％
ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　１部Ｃ液の代りに
Ｇ液を用いた他は実施例１と同様にして２層構成よりな
る感熱記録材料を得た。

上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を室温で３
日間放置後、Ｃｏｐｉｘ７１００（商品名、東芝電気社
製）によりベタ黒記録で発色させたところ、マクベス反
射濃度計（ＲＤ　−５１４）で１．２以上の高濃度で鮮
明な黒発色画像を得た。次いでこのものから常法により
所定の供試片を作成し、発色部の耐水性、耐塩ビフィル
ム性および耐油性を次の試験により測定した。その結果
を表に示す、この表から明らかなように各実施例におい
ては、それぞれ満足すべき結果を得たが、比較例では何
らかの性質において適切な結果が得られていない。

（１）耐水性試験：供試片を水中に２４時間（常温下）
浸漬後取出し、保護層の溶出状態、お よび乾燥後の残存濃度より評価する。

（２）　耐塩ビフイルム性試験：供試片に軟質ポリ塩化
ビニルフィルムを重ね合わせ、２０℃、３００ｇ／ｙｉ
”の荷重下で２４時間両者を接触させた場合の濃度を測
定する。

（３）　耐油性試験：供試片に綿実油を常法により塗布
し、２０℃、４０℃の各温度下に２４時間放置後の各残
存濃度より評価する。

（表） 表中の記号については◎○ＯΔＸの順に諸物性を評価し
た結果である。◎は極めて優秀であり、×は極めて劣っ
たものである。

上表から明らかな如く、実施例１〜３は比較例１〜３に
比べ、耐塩ビフィルム性および耐油性において向上して
いることが知られる。

（発明の効果） 本発明は、耐水性、耐可塑剤性及び耐油性に秀れた感熱
記録材料を提供することができたものであり、例えば自
動券売機用感熱記録型の乗車券として使用する場合は勿
論、長期保存性を必要とする回数券や定期券などへの使
用、ＰＯ８用バーコード値付はシステムによる生鮮食料
品および油類の多い肉などの塩化ビニルフィルムで包装
した場合の包装面に貼着するラベル用紙などとしての用
途に適するばかりでなく、長期保存用のファクシミリ用
紙やプリンター用紙としても利用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に設けられた感熱発色層上に、ポリビニル
   アルコール系樹脂と、分子中にアセト酢酸エステル基を
   有するポリビニルアルコール系樹脂と、アセト酢酸エス
   テル基と反応して架橋しうる水溶性の架橋剤とを主成分
   とする保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。