JPH0682966A - 写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料 - Google Patents
写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料Info
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- G—PHYSICS
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- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 カーボンブラックハレイション防止裏塗層又
は染料含有裏塗層の欠点に悩まされず、しかもなおカー
ボンブラックハレイション防止裏塗層で達成できる高い
像鮮鋭性を生ぜしめる利点を与える写真カラーネガ又は
カラー中間フィルム材料を提供する。 【構成】 透明フィルム支持体、及びその上に次の順序
で被覆した青ハレイション防止層、少なくとも1種のシ
アン形成カップラーを含む少なくとも一つの赤増感ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、少なくとも1種のマゼンタ形
成カップラーを含む少なくとも一つの緑増感ハロゲン化
銀乳剤層、黄フィルター層、少なくとも1種の黄形成カ
ップラーを含む少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層、及び保護層を含有する写真カラーネガ又はカラー
中間フィルム材料であり、前記青ハレイション防止層
が、親水性コロイド中に分散した状態で少なくとも1種
の青非拡散性ペンタメチンオキソノール系バルビツル酸
誘導体染料を含み、前記染料は赤光を吸収し、処理浴中
で除去及び/又は脱色しうるものである。
は染料含有裏塗層の欠点に悩まされず、しかもなおカー
ボンブラックハレイション防止裏塗層で達成できる高い
像鮮鋭性を生ぜしめる利点を与える写真カラーネガ又は
カラー中間フィルム材料を提供する。 【構成】 透明フィルム支持体、及びその上に次の順序
で被覆した青ハレイション防止層、少なくとも1種のシ
アン形成カップラーを含む少なくとも一つの赤増感ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、少なくとも1種のマゼンタ形
成カップラーを含む少なくとも一つの緑増感ハロゲン化
銀乳剤層、黄フィルター層、少なくとも1種の黄形成カ
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中間フィルム材料であり、前記青ハレイション防止層
が、親水性コロイド中に分散した状態で少なくとも1種
の青非拡散性ペンタメチンオキソノール系バルビツル酸
誘導体染料を含み、前記染料は赤光を吸収し、処理浴中
で除去及び/又は脱色しうるものである。
Description
【0001】本発明は光吸収ハレイション防止層を含有
する写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料に関す
る。
する写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料に関す
る。
【0002】カラーネガフィルムは、可撓性透明支持
体、及びカメラでの正常な露光及び続く化学処理によ
り、ネガカラー像が得られるよう構成された感光性層を
有する感光性記録材料である。カラー中間フィルムは、
これも可撓性透明支持体、及び元のカラーネガを通して
露光し、続いて化学処理することにより、前記元のカラ
ーネガの複製ポジが得られ、前記複製ポジを介して別の
カラー中間フィルムの露光及び続いての化学処理によっ
て、前記元のカラーネガの複製が得られることからなる
感光性層を有する感光性記録材料である。
体、及びカメラでの正常な露光及び続く化学処理によ
り、ネガカラー像が得られるよう構成された感光性層を
有する感光性記録材料である。カラー中間フィルムは、
これも可撓性透明支持体、及び元のカラーネガを通して
露光し、続いて化学処理することにより、前記元のカラ
ーネガの複製ポジが得られ、前記複製ポジを介して別の
カラー中間フィルムの露光及び続いての化学処理によっ
て、前記元のカラーネガの複製が得られることからなる
感光性層を有する感光性記録材料である。
【0003】両種のカラーフィルムは基本的には、次の
順序で、少なくとも一つの赤増感ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも一つの緑増感ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、及びゼラチン保護
層を担持する透明フィルム支持体からなる。乳剤層の間
には、より良好な色分解のため親水性コロイド、大部分
ゼラチンの中間層が設けられている。青感性層の下の中
間層は、普通には、青感性層で吸収されなかった青光を
吸収し、下にある層が感光性である赤光及び緑光を透過
する黄フィルター層である。緑及び赤増感層の間には、
ゼラチン中間層がしばしば使用される、この層は、被覆
作業中感光性層間の相互作用を防止するのを助け、現像
反応中に一つの層から別の層へ入る酸化された現像剤に
よるカラー汚染を防ぐ助けをする。通常乳剤層を担持す
る側に対し反対の透明フィルム支持体の側はカーボンブ
ラックハレイション防止層で被覆される。カーボンブラ
ックハレイション防止層は事実すぐれたハレイション保
護を与え、従って高い像鮮鋭性を生ぜしめる。
順序で、少なくとも一つの赤増感ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも一つの緑増感ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、及びゼラチン保護
層を担持する透明フィルム支持体からなる。乳剤層の間
には、より良好な色分解のため親水性コロイド、大部分
ゼラチンの中間層が設けられている。青感性層の下の中
間層は、普通には、青感性層で吸収されなかった青光を
吸収し、下にある層が感光性である赤光及び緑光を透過
する黄フィルター層である。緑及び赤増感層の間には、
ゼラチン中間層がしばしば使用される、この層は、被覆
作業中感光性層間の相互作用を防止するのを助け、現像
反応中に一つの層から別の層へ入る酸化された現像剤に
よるカラー汚染を防ぐ助けをする。通常乳剤層を担持す
る側に対し反対の透明フィルム支持体の側はカーボンブ
ラックハレイション防止層で被覆される。カーボンブラ
ックハレイション防止層は事実すぐれたハレイション保
護を与え、従って高い像鮮鋭性を生ぜしめる。
【0004】不幸にして、カーボンブラックはハレイシ
ョン防止裏塗層から容易に離れる欠点を有し、従って写
真材料を汚し、その像に従った露光中邪魔な影響を与え
る粉塵を生ぜしめる。更にカラー現像を開始できる前
に、生起させるべきカーボンブラックハレイション防止
層の除去はかなり面倒なものである。
ョン防止裏塗層から容易に離れる欠点を有し、従って写
真材料を汚し、その像に従った露光中邪魔な影響を与え
る粉塵を生ぜしめる。更にカラー現像を開始できる前
に、生起させるべきカーボンブラックハレイション防止
層の除去はかなり面倒なものである。
【0005】写真カラーネガ及びカラー中間フィルム材
料中のカーボンブラックハレイション防止裏塗層の使用
に伴われる欠点を避けるため、これらの材料において、
感光性層のスペクトル感度によって決まる光吸収スペク
トルを有する一つ又は幾つかのハレイション防止染料を
使用する他の種類の写真材料において行われているのと
同じ方法で、ハレイション防止染料を使用することがで
きる。例えばパンクログラフィックアート材料において
は、全可視スペクトル範囲で吸収するハレイション防止
染料の組合せを使用することが知られている。
料中のカーボンブラックハレイション防止裏塗層の使用
に伴われる欠点を避けるため、これらの材料において、
感光性層のスペクトル感度によって決まる光吸収スペク
トルを有する一つ又は幾つかのハレイション防止染料を
使用する他の種類の写真材料において行われているのと
同じ方法で、ハレイション防止染料を使用することがで
きる。例えばパンクログラフィックアート材料において
は、全可視スペクトル範囲で吸収するハレイション防止
染料の組合せを使用することが知られている。
【0006】写真カラーネガ及びカラー中間フィルム材
料に関する限り、透明支持体と赤増感乳剤層の間で青ハ
レイション防止層の使用の文献を見出すことができる。
例えば、ニューヨークのVan Norsteand Reinhold C
y. 発行、John M. Sturgeによる第7版の Neblette
の Handbook of Photography and Reprographyの3
89頁の第1欄を参照され度い。
料に関する限り、透明支持体と赤増感乳剤層の間で青ハ
レイション防止層の使用の文献を見出すことができる。
例えば、ニューヨークのVan Norsteand Reinhold C
y. 発行、John M. Sturgeによる第7版の Neblette
の Handbook of Photography and Reprographyの3
89頁の第1欄を参照され度い。
【0007】しかしながら、これはかなり理論的なもの
で、実際に、現在まで市場で入手しうるカラーネガ及び
カラー中間フィルム材料が青ハレイション防止下塗被覆
の使用を実際にしたことは知られていない。事実全ての
市販のフィルム材料は前述したカーボンブラックハレイ
ション防止裏塗層の使用をしており、その欠点を持って
いる。
で、実際に、現在まで市場で入手しうるカラーネガ及び
カラー中間フィルム材料が青ハレイション防止下塗被覆
の使用を実際にしたことは知られていない。事実全ての
市販のフィルム材料は前述したカーボンブラックハレイ
ション防止裏塗層の使用をしており、その欠点を持って
いる。
【0008】今まで市販フィルムのハレイション防止下
塗被覆において青染料が使用されなかった理由は、所望
の吸収スペクト1を提供する光吸収染料又は光吸収染料
の混合物が、他のコロイド層に向かって拡散しないもの
であるとの要件に完全に応じられないことにある。所望
の吸収スペクトルを与える青染料又は青染料の混合物
は、しばしば全く拡散に対して堅牢でなく、結果として
少なくとも部分的に隣接赤増感乳剤層へ移行し、この乳
剤層を望まぬスペクトル部分に増感をさせ、その赤光に
対する感度を低下させることが実際に不幸にも経験され
ている。
塗被覆において青染料が使用されなかった理由は、所望
の吸収スペクト1を提供する光吸収染料又は光吸収染料
の混合物が、他のコロイド層に向かって拡散しないもの
であるとの要件に完全に応じられないことにある。所望
の吸収スペクトルを与える青染料又は青染料の混合物
は、しばしば全く拡散に対して堅牢でなく、結果として
少なくとも部分的に隣接赤増感乳剤層へ移行し、この乳
剤層を望まぬスペクトル部分に増感をさせ、その赤光に
対する感度を低下させることが実際に不幸にも経験され
ている。
【0009】青ハレイション防止下塗被覆での染料の使
用と関連した別の問題は、所望の吸収スペクトルを与
え、一方では同時に、染料が処理浴の少なくとも一つ中
で完全に除去できかつ/又は脱色できる必要に応答すべ
きである染料又は染料の混合物を見出すことが非常に困
難であることにある。残存色相がしばしば処理後に残
り、これが増大した最小濃度をもたらす。
用と関連した別の問題は、所望の吸収スペクトルを与
え、一方では同時に、染料が処理浴の少なくとも一つ中
で完全に除去できかつ/又は脱色できる必要に応答すべ
きである染料又は染料の混合物を見出すことが非常に困
難であることにある。残存色相がしばしば処理後に残
り、これが増大した最小濃度をもたらす。
【0010】カーボンブラックハレイション防止裏塗層
をハレイション防止染料裏塗層で置換すること、換言す
れば乳剤層の側に対し反対の支持体側でのハレイション
防止層は、前記ハレイション裏塗層と赤増感乳剤層の間
のバーを構成する支持体が染料を拡散することから防止
する利点をもたらす。しかしながらこれは、染料含有層
を支持体の裏側に被覆しなければならないことを意味
し、これはフィルム支持体の帯電防止性に対して困難を
生ぜしめることがある。更にかかる染料含有裏塗層を担
持するカラーネガ又はカラー中間フィルム材料は、増大
した粘着する傾向を有し、擦傷を受け易いものである。
更に染料含有層を担持すべきである支持体の側は初めに
接着性を改良するため補助被覆で下塗りしなければなら
ぬことがある。
をハレイション防止染料裏塗層で置換すること、換言す
れば乳剤層の側に対し反対の支持体側でのハレイション
防止層は、前記ハレイション裏塗層と赤増感乳剤層の間
のバーを構成する支持体が染料を拡散することから防止
する利点をもたらす。しかしながらこれは、染料含有層
を支持体の裏側に被覆しなければならないことを意味
し、これはフィルム支持体の帯電防止性に対して困難を
生ぜしめることがある。更にかかる染料含有裏塗層を担
持するカラーネガ又はカラー中間フィルム材料は、増大
した粘着する傾向を有し、擦傷を受け易いものである。
更に染料含有層を担持すべきである支持体の側は初めに
接着性を改良するため補助被覆で下塗りしなければなら
ぬことがある。
【0011】従って本発明の目的は、カーボンブラック
ハレイション防止裏塗層又は染料含有裏塗層の欠点に悩
まされることなく、更にカーボンブラックハレイション
防止裏塗層で達成しうる高像鮮鋭性を生ぜしめる利点を
与える写真カラーネガ又はカラー中間フィルム支持体を
提供することにある。
ハレイション防止裏塗層又は染料含有裏塗層の欠点に悩
まされることなく、更にカーボンブラックハレイション
防止裏塗層で達成しうる高像鮮鋭性を生ぜしめる利点を
与える写真カラーネガ又はカラー中間フィルム支持体を
提供することにある。
【0012】この目的は、本発明により、透明フィルム
支持体及びその上に順次被覆した青ハレイション防止
層、少なくとも1種のシアン形成カップラーを含む少な
くとも一つの赤増感ハロゲン化銀乳剤層、中間層、少な
くとも1種のマゼンタ形成カップラーを含む少なくとも
一つの緑増感ハロゲン化銀乳剤層、黄フィルター層、少
なくとも1種の黄形成カップラーを含む少なくとも一つ
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、及び保護層を含有する写
真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料であり、前記
青ハレイション防止層が、親水性コロイド中に分散した
状態で少なくとも1種の青非拡散性ペンタメチンオキソ
ノール系バルビツル酸誘導染料を含有し、前記染料は赤
光を吸収し、処理浴中で除去できるか又は脱色できるこ
とを特徴としている。
支持体及びその上に順次被覆した青ハレイション防止
層、少なくとも1種のシアン形成カップラーを含む少な
くとも一つの赤増感ハロゲン化銀乳剤層、中間層、少な
くとも1種のマゼンタ形成カップラーを含む少なくとも
一つの緑増感ハロゲン化銀乳剤層、黄フィルター層、少
なくとも1種の黄形成カップラーを含む少なくとも一つ
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、及び保護層を含有する写
真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料であり、前記
青ハレイション防止層が、親水性コロイド中に分散した
状態で少なくとも1種の青非拡散性ペンタメチンオキソ
ノール系バルビツル酸誘導染料を含有し、前記染料は赤
光を吸収し、処理浴中で除去できるか又は脱色できるこ
とを特徴としている。
【0013】本発明の好ましい例によれば、前記青ハレ
イション防止層は、下記一般式(I)に相当する少なく
とも1種の分散した青非拡散性ペンタメチンオキソノー
ル系バルビツル酸誘導体染料を含有する:
イション防止層は、下記一般式(I)に相当する少なく
とも1種の分散した青非拡散性ペンタメチンオキソノー
ル系バルビツル酸誘導体染料を含有する:
【0014】
【化4】
【0015】式中R1 及びR2 の各々は同じであっても
異なってもよく、水素、C1 〜C4アルキル基例えばn
−ブチル基、置換C1 〜C4 アルキル基、C1 〜C4 ア
ルコキシ基、アリール基例えばフェニル基、又は置換ア
リール基例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキ
シスルホニル基及び複素環式スルホニル基からなる群か
ら選択した少なくとも一つの置換基で置換されたフェニ
ル基、例えばo−スルファモイルフェニル基、p−メト
キシフェニル基を表わし、R3 及びR4の各々は同じで
あっても異なってもよく、R1 及びR2 によって表わさ
れた基の一つを表わし、又はシクロアルキル基例えばシ
クロヘキシル基を表わす。
異なってもよく、水素、C1 〜C4アルキル基例えばn
−ブチル基、置換C1 〜C4 アルキル基、C1 〜C4 ア
ルコキシ基、アリール基例えばフェニル基、又は置換ア
リール基例えばハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキ
シスルホニル基及び複素環式スルホニル基からなる群か
ら選択した少なくとも一つの置換基で置換されたフェニ
ル基、例えばo−スルファモイルフェニル基、p−メト
キシフェニル基を表わし、R3 及びR4の各々は同じで
あっても異なってもよく、R1 及びR2 によって表わさ
れた基の一つを表わし、又はシクロアルキル基例えばシ
クロヘキシル基を表わす。
【0016】溶解した状態で、青ペンタメチンオキソノ
ール系バルビツル酸誘導体染料は、約585nm〜約6
05nmのスペクトル範囲の光を吸収する、これはその
ままでは青ハレイション防止層におけるハレイション防
止染料として使用するのには不適当である。しかしなが
らゼラチン中に分散した状態では、これらの染料の吸収
極大は、少なくとも100nm深色的に移動されること
が見出された、このことはそれらを青ハレイション防止
層中のハレイション防止染料として非常に好適なものに
する。分散した状態で、それらは広くかつかなり均一な
吸収スペクトルを示す。
ール系バルビツル酸誘導体染料は、約585nm〜約6
05nmのスペクトル範囲の光を吸収する、これはその
ままでは青ハレイション防止層におけるハレイション防
止染料として使用するのには不適当である。しかしなが
らゼラチン中に分散した状態では、これらの染料の吸収
極大は、少なくとも100nm深色的に移動されること
が見出された、このことはそれらを青ハレイション防止
層中のハレイション防止染料として非常に好適なものに
する。分散した状態で、それらは広くかつかなり均一な
吸収スペクトルを示す。
【0017】前記青ハレイション防止層が、分散した状
態で少なくとも1種の青非拡散性ペンタメチンオキソノ
ール系バルビツル酸誘導体染料を混入した親水性コロイ
ド層であり、支持体と赤増感乳剤層の間に前記青ハレイ
ション防止層を含む本発明の写真カラーネガ及びカラー
中間フィルム材料を用いて得られる像鮮鋭性は、その代
わりにカーボンブラックハレイション裏塗層を含む匹敵
する既知のフィルム材料を用いて得られる鮮鋭性に等し
いことが実際に証明された。これは、赤増感乳剤層を通
過する赤光が青ハレイション防止層中で吸収され、従っ
て支持体により反射され、赤増感乳剤層中に非鮮鋭像を
生ぜしめることを防止するという事実によるものであ
る。
態で少なくとも1種の青非拡散性ペンタメチンオキソノ
ール系バルビツル酸誘導体染料を混入した親水性コロイ
ド層であり、支持体と赤増感乳剤層の間に前記青ハレイ
ション防止層を含む本発明の写真カラーネガ及びカラー
中間フィルム材料を用いて得られる像鮮鋭性は、その代
わりにカーボンブラックハレイション裏塗層を含む匹敵
する既知のフィルム材料を用いて得られる鮮鋭性に等し
いことが実際に証明された。これは、赤増感乳剤層を通
過する赤光が青ハレイション防止層中で吸収され、従っ
て支持体により反射され、赤増感乳剤層中に非鮮鋭像を
生ぜしめることを防止するという事実によるものであ
る。
【0018】ペンタメチンオキソノール系バルビツル酸
誘導体染料は、写真ハロゲン化銀材料のための光吸収染
料について作られた要件に合格する。それらは例えばゼ
ラチンの如き写真結合剤と容易に相溶でき、そしてそれ
らは容易に写真材料中に導入できる。更にそれらは高吸
収力を有する。7未満のpH値で、それらは親水性コロ
イド中に移行せず、水に溶解しない、一方それらはpH
7より上で水に容易に溶解する。処理中に、それらは迅
速処理においてさえ非常に速く脱色するが、それらは被
覆組成物中では非常に安定である。更にそれらはアルカ
リ性処理溶液、例えば現像溶液中で急速、完全にかつ非
可逆的に放出され、しかも着色した分解生成物を形成し
ない、従って処理後材料中にもまた処理液中にも残存色
はない。
誘導体染料は、写真ハロゲン化銀材料のための光吸収染
料について作られた要件に合格する。それらは例えばゼ
ラチンの如き写真結合剤と容易に相溶でき、そしてそれ
らは容易に写真材料中に導入できる。更にそれらは高吸
収力を有する。7未満のpH値で、それらは親水性コロ
イド中に移行せず、水に溶解しない、一方それらはpH
7より上で水に容易に溶解する。処理中に、それらは迅
速処理においてさえ非常に速く脱色するが、それらは被
覆組成物中では非常に安定である。更にそれらはアルカ
リ性処理溶液、例えば現像溶液中で急速、完全にかつ非
可逆的に放出され、しかも着色した分解生成物を形成し
ない、従って処理後材料中にもまた処理液中にも残存色
はない。
【0019】下表1に、本発明により使用できる一般式
(I)に相当する青ペンタメチンオキソノール系バルビ
ツル酸誘導体の代表例を限定するのではなく示す。表1
で使用した記号は一般式(I)を参照され度い。
(I)に相当する青ペンタメチンオキソノール系バルビ
ツル酸誘導体の代表例を限定するのではなく示す。表1
で使用した記号は一般式(I)を参照され度い。
【0020】 表 1 青ペンタメチンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料 染料No. R1 及びR2 R3 及びR4 B-01 水 素 p−メトキシフェニル B-02 水 素 フェニル B-03 水 素 n−ヘキシル B-04 水 素 p−トリル B-05 水 素 n−オクチル B-06 水 素 p−クロロフェニル B-07 水 素 o−トリル B-08 水 素 o−クロロフェニル B-09 水 素 p−カルボキシフェニル B-10 水 素 5-カルホ゛キシ-2-n-ヘキサテ゛シルフェニル B-11 n−ブチル 2−ヒドロキシエチル B-12 フェニル 2−ヒドロキシエチル B-13 0-スルファモイルフェニル シクロヘキシル B-14 3-ヒト゛ロキシ-4-カルホ゛キシフェニル シクロヘキシル B-15 p−メトキシフェニル シクロヘキシル B-16 p−メトキシフェニル n−ブチル
【0021】青染料B−01は下記製造例1に記載した
如く作ることができる。
如く作ることができる。
【0022】製造例 1 機械撹拌機、温度計、滴下ロート、及び冷却槽を備えた
20lの解放容器中に5l容量のジメチルホルムアミド
を入れた。これに室温で撹拌しつつ、949g(4モ
ル)のバルビツル酸を加えた。バルビツル酸の完全溶解
後、569g(2モル)のグルタコンアルデヒド塩酸塩
を室温で加えた。氷水混合物上で冷却しつつ、20〜3
0℃で1680mlのトリエチルアミンを滴加した。混
合物を15分撹拌した。氷水混合物上で、冷却しつつ2
0〜30℃で400mlの無水酢酸を滴加した。撹拌を
20〜30℃で3時間続けた。反応混合物を、12Kg
の氷、12lの25%塩化ナトリウム水溶液及び168
0ml塩酸中に注入した。混合物1時間撹拌し、一夜放
置し、遠心分離した。固体生成物を、24lの水中24
mlの塩酸で30分撹拌し、次いで遠心分離した。生成
物を70℃で乾燥室中で乾燥した。染料B−01:
(1,5−ビス−〔1−H−3−(p−メトキシフェニ
ル)−バルビツル酸〕−ペンタメチンオキソノール)の
収率:100%。融点:215℃。
20lの解放容器中に5l容量のジメチルホルムアミド
を入れた。これに室温で撹拌しつつ、949g(4モ
ル)のバルビツル酸を加えた。バルビツル酸の完全溶解
後、569g(2モル)のグルタコンアルデヒド塩酸塩
を室温で加えた。氷水混合物上で冷却しつつ、20〜3
0℃で1680mlのトリエチルアミンを滴加した。混
合物を15分撹拌した。氷水混合物上で、冷却しつつ2
0〜30℃で400mlの無水酢酸を滴加した。撹拌を
20〜30℃で3時間続けた。反応混合物を、12Kg
の氷、12lの25%塩化ナトリウム水溶液及び168
0ml塩酸中に注入した。混合物1時間撹拌し、一夜放
置し、遠心分離した。固体生成物を、24lの水中24
mlの塩酸で30分撹拌し、次いで遠心分離した。生成
物を70℃で乾燥室中で乾燥した。染料B−01:
(1,5−ビス−〔1−H−3−(p−メトキシフェニ
ル)−バルビツル酸〕−ペンタメチンオキソノール)の
収率:100%。融点:215℃。
【0023】本発明により使用するための他のペンタメ
チンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料は同様にし
て作った。
チンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料は同様にし
て作った。
【0024】染料B−01は、そのアンモニウム塩の形
で、本発明による青ハレイション防止染料として使用す
るのに特に好適であることが見出された。
で、本発明による青ハレイション防止染料として使用す
るのに特に好適であることが見出された。
【0025】表1のペンタメチンオキソノール系バルビ
ツル酸誘導体染料の吸収特性を下表2に示す。表2に示
した吸収極大の値は溶液の形で測定した。溶解した状態
で、これらの染料は約585〜約605nmの間で吸収
する。ゼラチン中に分散した状態で、吸収極大は少なく
とも100nm深色的にシフトされたことが見出され
た。
ツル酸誘導体染料の吸収特性を下表2に示す。表2に示
した吸収極大の値は溶液の形で測定した。溶解した状態
で、これらの染料は約585〜約605nmの間で吸収
する。ゼラチン中に分散した状態で、吸収極大は少なく
とも100nm深色的にシフトされたことが見出され
た。
【0026】 表 2 染料No. 吸収極大(nm) ε×10-5 測 定 溶 媒 B-01 590 1.28 メタノール B-02 590 1.29 メタノール B-03 588 1.52 メタノール/トリエチルアミン B-04 598 1.65 ジメチルホルムアミド B-05 590 9.21 ×10-4 メタノール/トリエチルアミン B-06 598 1.57 ジメチルホルムアミド B-07 596 1.63 ジメチルホルムアミド B-08 598 1.55 ジメチルホルムアミド B-09 602 1.05 ジメチルホルムアミド B-10 598 1.58 ジメチルホルムアミド B-11 590 1.10 メタノール B-12 590 1.27 メタノール B-13 596 1.33 メタノール B-14 596 1.01 メタノール B-15 594 1.10 メタノール B-16 594 1.03 メタノール
【0027】本発明の別の好ましい例によれば、緑増感
乳剤層と青感性乳剤層の間の黄フィルター層は、通常は
青光を吸収し、処理浴中で除去できかつ/又は脱色で
き、下記一般式(II)に相当するメロスチリル染料及び
下記一般式(III )に相当するモノメチンオキソノール
染料からなる群から選択した少なくとも1種の分散した
黄非拡散性染料を含有する親水性コロイド層、通常はゼ
ラチン層である:
乳剤層と青感性乳剤層の間の黄フィルター層は、通常は
青光を吸収し、処理浴中で除去できかつ/又は脱色で
き、下記一般式(II)に相当するメロスチリル染料及び
下記一般式(III )に相当するモノメチンオキソノール
染料からなる群から選択した少なくとも1種の分散した
黄非拡散性染料を含有する親水性コロイド層、通常はゼ
ラチン層である:
【0028】
【化5】
【0029】式中R5 は水素、C1 〜C4 アルキル基
(例えばメチル黄、イソプロピル基、ブチル基)、置換
C1 〜C4 アルキル基(例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、シアノ基で置換されたC1 〜C4
アルキル基例えばトリフルオロエチル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシメチル基、シアノエチル基)、アリ
ール基(例えばフェニル基)、置換アリール基(例えば
トリル基、カルボキシフェニル基、ジカルボキシフェニ
ル基)、アラルキル基、置換アラルキル基又は複素環式
基を表わす。
(例えばメチル黄、イソプロピル基、ブチル基)、置換
C1 〜C4 アルキル基(例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、シアノ基で置換されたC1 〜C4
アルキル基例えばトリフルオロエチル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシメチル基、シアノエチル基)、アリ
ール基(例えばフェニル基)、置換アリール基(例えば
トリル基、カルボキシフェニル基、ジカルボキシフェニ
ル基)、アラルキル基、置換アラルキル基又は複素環式
基を表わす。
【0030】R6 はR5 で表される基の一つ、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、ウレイド基又はスルファモイル
基を表わし、R5 及びR6 の少なくとも一つが、カルボ
キシ基又はカルバモイル基であるかそれを含有する。
シ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、ウレイド基又はスルファモイル
基を表わし、R5 及びR6 の少なくとも一つが、カルボ
キシ基又はカルバモイル基であるかそれを含有する。
【0031】R7 は水素、C1 〜C4 アルキル基又はC
1 〜C4 アルコキシ基例えばメトキシ基を表わし、R7
がC1 〜C4 アルキル基又はC1 〜C4 アルコキシ基で
あるとき、それはヒドロキシ基に対してオルソ位又はパ
ラ位にあり、ヒドロキシ基自体はメチン基に対してオル
ソ位又はパラ位にある。
1 〜C4 アルコキシ基例えばメトキシ基を表わし、R7
がC1 〜C4 アルキル基又はC1 〜C4 アルコキシ基で
あるとき、それはヒドロキシ基に対してオルソ位又はパ
ラ位にあり、ヒドロキシ基自体はメチン基に対してオル
ソ位又はパラ位にある。
【0032】
【化6】
【0033】式中R8 及びR9 の各々は同じであっても
異なってもよく、水素、C1 〜C4アルキル基(例えば
t−ブチル基)、置換C1 〜C4 アルキル基(例えば2
−トリフルオロエチル基、アリール基(例えばフェニル
基)置換アリール基(例えばカルボキシフェニル基及び
ジカルボキシフェニル基)又は複素環式基(例えば3−
スルホアニル基)を表わす。
異なってもよく、水素、C1 〜C4アルキル基(例えば
t−ブチル基)、置換C1 〜C4 アルキル基(例えば2
−トリフルオロエチル基、アリール基(例えばフェニル
基)置換アリール基(例えばカルボキシフェニル基及び
ジカルボキシフェニル基)又は複素環式基(例えば3−
スルホアニル基)を表わす。
【0034】R10及びR11の各々は同じであっても異な
ってもよく、C1 〜C4 アルキル基(例えばメチル
基)、カルボキシ基又はカルバモイル基を表わす。
ってもよく、C1 〜C4 アルキル基(例えばメチル
基)、カルボキシ基又はカルバモイル基を表わす。
【0035】R8 ,R9 ,R10及びR11の少なくとも一
つはカルボキシ基又はカルバモイル基であるか又はそれ
を含有する。
つはカルボキシ基又はカルバモイル基であるか又はそれ
を含有する。
【0036】前記一般式(II)に相当する黄メロスチリ
ル染料及び前記一般式(III )に相当する黄モノメチン
オキソノール染料は親水性コロイド中に分散した状態で
使用するのが好ましい、何故なら、かかる状態でそれら
も広いかなり均一な吸収スペクトルを示し、従って青感
性乳剤層によって吸収されなかった青光を吸収すること
ができるからである。
ル染料及び前記一般式(III )に相当する黄モノメチン
オキソノール染料は親水性コロイド中に分散した状態で
使用するのが好ましい、何故なら、かかる状態でそれら
も広いかなり均一な吸収スペクトルを示し、従って青感
性乳剤層によって吸収されなかった青光を吸収すること
ができるからである。
【0037】一般式(II)の黄メロスチリル染料及び一
般式(III )のモノメチンオキソノール染料も、写真ハ
ロゲン化銀乳剤のための光吸収染料について作られた要
求に合致する、この要求は、一般式(I)の青ペンタメ
チンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料について前
述した。
般式(III )のモノメチンオキソノール染料も、写真ハ
ロゲン化銀乳剤のための光吸収染料について作られた要
求に合致する、この要求は、一般式(I)の青ペンタメ
チンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料について前
述した。
【0038】下表3に、本発明の前述した好ましい例に
従って使用できるメロスチリル染料の代表例のリストを
限定するものでなく示す。記号は一般式(II)を参照さ
れ度い。
従って使用できるメロスチリル染料の代表例のリストを
限定するものでなく示す。記号は一般式(II)を参照さ
れ度い。
【0039】 表 3 黄メロスチリル染料 染料No. R5 R6 R7 OHの位置 YM-01 p-カルホ゛キシフェニル メチル m−メトキシ パラ YM-02 p-カルホ゛キシフェニル メチル m−メトキシ オルソ YM-03 p-カルホ゛キシフェニル メチル 水 素 パラ YM-04 p-カルホ゛キシフェニル メチル 水 素 オルソ YM-05 p-カルホ゛キシフェニル エトキシカルホ゛ニル 水 素 パラ YM-06 フェニル カルボキシ 水 素 パラ YM-07 トリフルオロエチル カルバモイル 水 素 パラ YM-08 フェニル カルバモイル 水 素 パラ
【0040】メロスチリル染料はUS−P431178
7に記載されている如くして製造できる。
7に記載されている如くして製造できる。
【0041】表3のメロスチリル染料の吸収特性を下記
表4に示す。非極性溶媒(メタノール)中で測定した吸
収極大は約380〜440nmの間で変化する。一方非
極性溶媒と塩基(例えばトリエチルアミン)の混合物中
又は極性溶媒(例えばジメチルホルムアミド)中では、
100nm以下まで深色的にシフトした吸収極大が得ら
れる。ゼラチン中に分散した状態で測定したとき、これ
らのメロスチリル染料の吸収極大は浅色的にシフトされ
ることが判った、吸収スペクトルはより広くかつより均
一であり、本発明の例により使用するために最も有利で
ある。
表4に示す。非極性溶媒(メタノール)中で測定した吸
収極大は約380〜440nmの間で変化する。一方非
極性溶媒と塩基(例えばトリエチルアミン)の混合物中
又は極性溶媒(例えばジメチルホルムアミド)中では、
100nm以下まで深色的にシフトした吸収極大が得ら
れる。ゼラチン中に分散した状態で測定したとき、これ
らのメロスチリル染料の吸収極大は浅色的にシフトされ
ることが判った、吸収スペクトルはより広くかつより均
一であり、本発明の例により使用するために最も有利で
ある。
【0042】 表 4 染料No. 吸収極大(nm) ε×10-4 測 定 溶 媒 YM-01 392 3.64 メタノール YM-02 434 2.67 メタノール YM-03 472 4.7 メタノール/トリエチルアミン YM-04 384 1.55 メタノール YM-05 498 3.65 メタノール/トリエチルアミン YM-06 482 2.89 メタノール/トリエチルアミン YM-07 498 7.13 ジメチルホルムアミド YM-08 498 5.89 ジメチルホルムアミド
【0043】好ましくは表3に示した染料1−(p−カ
ルボキシフェニル−3−メチル−4−(p−ヒドロキシ
ベンジリデン)−2−ピラゾリン−5−オン(YM−0
3)は、少なくとも一つの緑増感乳剤層と少なくとも一
つの青感性乳剤層の間の黄フィルター層、好ましくはゼ
ラチン含有フィルター層中で分散した状態でのメロスチ
リル染料として使用する。
ルボキシフェニル−3−メチル−4−(p−ヒドロキシ
ベンジリデン)−2−ピラゾリン−5−オン(YM−0
3)は、少なくとも一つの緑増感乳剤層と少なくとも一
つの青感性乳剤層の間の黄フィルター層、好ましくはゼ
ラチン含有フィルター層中で分散した状態でのメロスチ
リル染料として使用する。
【0044】下表5に、本発明の前述した好ましい例に
より使用しうる一般式(III )に相当する黄モノメチン
オキソノール染料の代表例を限定するものでなく示す。
記号は一般式(III )を参照され度い。
より使用しうる一般式(III )に相当する黄モノメチン
オキソノール染料の代表例を限定するものでなく示す。
記号は一般式(III )を参照され度い。
【0045】 表 5 黄モノメチンオキソノール染料染料No . R4 R5 R6 R7 YO-01 フェニル フェニル カルボキシ カルボキシ YO-02 p-カルホ゛キシフェニル p-カルホ゛キシフェニル メチル メチル YO-03 t−ブチル t−ブチル カルボキシ カルボキシ YO-04 トリフルオロエチル トリフルオロエチル カルボキシ カルボキシ YO-05 3,5-シ゛カルホ゛キシフェニル 3,5-シ゛カルホ゛キシフェニル メチル メチル YO-06 3-スルホラニル 3-スルホラニル カルバモイル カルバモイル
【0046】一般式(III )に相当する黄モノメチンオ
キソノール染料は当業者に知られている方法によって作
ることができる、この点においてUS−P409216
8、US−P4266014及びUS−P428853
4を参照できる。
キソノール染料は当業者に知られている方法によって作
ることができる、この点においてUS−P409216
8、US−P4266014及びUS−P428853
4を参照できる。
【0047】表5のモノメチンオキソノール染料の吸収
特性を下表6に示す。
特性を下表6に示す。
【0048】 表 6 染料No. 吸収極大(nm) ε×10-4 測 定 溶 媒 YO-01 415 1.93 メタノール YO-02 410 2.72 メタノール YO-03 415 2.20 メタノール YO-04 415 2.30 メタノール YO-05 446 2.88 ジメチルホルムアミド YO-06 480 2.20 ジメチルホルムアミド
【0049】本発明の更に好ましい例によれば、表1に
示した染料B−01、支持体と少なくとも一つの赤増感
乳剤層の間のゼラチン含有中間層中で分散した状態でペ
ンタメチンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料とし
て、そのアンモニウム塩の形で使用し、表3に示した染
料YM−03を、少なくとも一つの緑増感乳剤層と少な
くとも一つの青感性乳剤層の間の黄ゼラチン含有フィル
ター層中で分散した状態でメロスチリル染料として使用
する。
示した染料B−01、支持体と少なくとも一つの赤増感
乳剤層の間のゼラチン含有中間層中で分散した状態でペ
ンタメチンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料とし
て、そのアンモニウム塩の形で使用し、表3に示した染
料YM−03を、少なくとも一つの緑増感乳剤層と少な
くとも一つの青感性乳剤層の間の黄ゼラチン含有フィル
ター層中で分散した状態でメロスチリル染料として使用
する。
【0050】本発明により使用する青ペンタメチンオキ
ソノール系バルビツル酸誘導体染料のみならず、一般式
(II)による黄メロスチリル染料及び/又は一般式(II
I )によるモノメチンオキソノール染料は、親水性コロ
イド媒体中に水不溶性カラーカップラーを混入するため
知られている任意の分散法により親水性コロイド組成物
中に混入できる。
ソノール系バルビツル酸誘導体染料のみならず、一般式
(II)による黄メロスチリル染料及び/又は一般式(II
I )によるモノメチンオキソノール染料は、親水性コロ
イド媒体中に水不溶性カラーカップラーを混入するため
知られている任意の分散法により親水性コロイド組成物
中に混入できる。
【0051】本発明によれば、1種以上の分散剤の存在
下に、ミル例えばボールミル、サンドミル又はコロイド
ミル中で染料を微細に粉砕して水性親水性コロイド組成
物中の青ペンタメチンオキソノール系バルビツル酸誘導
体染料の分散液を作ることが好ましい;親水性コロイド
例えばゼラチンはミリング処理の前又は後に加える。得
られた分散液は他の成分と混合して、本発明の写真カラ
ーネガ又はカラー中間フィルム材料の青ハレイション防
止層のための被覆組成物を形成できる。
下に、ミル例えばボールミル、サンドミル又はコロイド
ミル中で染料を微細に粉砕して水性親水性コロイド組成
物中の青ペンタメチンオキソノール系バルビツル酸誘導
体染料の分散液を作ることが好ましい;親水性コロイド
例えばゼラチンはミリング処理の前又は後に加える。得
られた分散液は他の成分と混合して、本発明の写真カラ
ーネガ又はカラー中間フィルム材料の青ハレイション防
止層のための被覆組成物を形成できる。
【0052】同様に、同じ方法で一般式(II)の黄メロ
スチリル染料及び/又は一般式(III )のモノメチンオ
キソノール染料の分散液を作ることが好ましい。得られ
た分散液は、又本発明の写真カラーネガ又はカラー中間
フィルム材料の黄フィルター層のための被覆組成物を形
成できる。
スチリル染料及び/又は一般式(III )のモノメチンオ
キソノール染料の分散液を作ることが好ましい。得られ
た分散液は、又本発明の写真カラーネガ又はカラー中間
フィルム材料の黄フィルター層のための被覆組成物を形
成できる。
【0053】本発明による染料を含有する層の親水性コ
ロイド結合剤は通常ゼラチンである。他の親水性コロイ
ド例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ−N−
ビニリピロリドン、アルギン酸ナトリウム、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース等も、ゼラチンと組合せて
又は組合せずに使用できる。
ロイド結合剤は通常ゼラチンである。他の親水性コロイ
ド例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ−N−
ビニリピロリドン、アルギン酸ナトリウム、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース等も、ゼラチンと組合せて
又は組合せずに使用できる。
【0054】本発明の写真カラーネガ又はカラー中間フ
ィルム材料の透明フィルム支持体には、セルローストリ
アセテート、ポリアルキレンテレフタレート例えばポリ
エチレンテレフタレート、又はポリカーボネートのフィ
ルムがある。
ィルム材料の透明フィルム支持体には、セルローストリ
アセテート、ポリアルキレンテレフタレート例えばポリ
エチレンテレフタレート、又はポリカーボネートのフィ
ルムがある。
【0055】青ハレイション防止層の適用前に透明フィ
ルム支持体に下塗被覆又は下塗層を適用すること、及び
高電圧コロナ等での電気処理の如き既知の方法により表
面的に支持体を前処理することが推奨される。ポリエチ
レンテレフタレート支持体及び青ハレイション防止層の
間に適用するため興味ある下塗被覆は例えばUS−P4
132552に記載されている。
ルム支持体に下塗被覆又は下塗層を適用すること、及び
高電圧コロナ等での電気処理の如き既知の方法により表
面的に支持体を前処理することが推奨される。ポリエチ
レンテレフタレート支持体及び青ハレイション防止層の
間に適用するため興味ある下塗被覆は例えばUS−P4
132552に記載されている。
【0056】本発明の好ましい例によれば、乳剤層を担
持する側に対して反対の、写真カラーネガ又はカラー中
間フィルム材料の透明フィルム支持体の側には、例えば
US−P4089997に記載されている如き導電性重
合体を含む帯電防止層、好ましくはポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム塩を含む帯電防止層を設ける。これらの
帯電防止層はEP−A0080225に記載されている
如き重合体ビーズを含有でき、これらのビーズは帯電防
止層面から突出し、従って隣接面との接触を減少させる
スペーシング剤として作用する。
持する側に対して反対の、写真カラーネガ又はカラー中
間フィルム材料の透明フィルム支持体の側には、例えば
US−P4089997に記載されている如き導電性重
合体を含む帯電防止層、好ましくはポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム塩を含む帯電防止層を設ける。これらの
帯電防止層はEP−A0080225に記載されている
如き重合体ビーズを含有でき、これらのビーズは帯電防
止層面から突出し、従って隣接面との接触を減少させる
スペーシング剤として作用する。
【0057】青ハレイション防止層の厚さには厳密な規
制はないが、一般には0.5〜3μmの厚さが使用され
る。厚さ及びその中に存在する染料の量は、形成される
ハレイション防止層が、それ自体の吸収範囲で測定した
とき約0.5〜約1.5の光学濃度を有するように選択
するのが好ましい。青ハレイション防止層中の青ペンタ
メチンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料の量は、
1m2 について750mg〜10mg、好ましくは1m
2 について250mg〜25mgで変化させることがき
る。
制はないが、一般には0.5〜3μmの厚さが使用され
る。厚さ及びその中に存在する染料の量は、形成される
ハレイション防止層が、それ自体の吸収範囲で測定した
とき約0.5〜約1.5の光学濃度を有するように選択
するのが好ましい。青ハレイション防止層中の青ペンタ
メチンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料の量は、
1m2 について750mg〜10mg、好ましくは1m
2 について250mg〜25mgで変化させることがき
る。
【0058】黄フィルター染料層の厚さ及びその中に存
在する黄染料の量に厳密な規制はないが、それらは一般
に青ハレイション防止層について前述した範囲内で選択
する。
在する黄染料の量に厳密な規制はないが、それらは一般
に青ハレイション防止層について前述した範囲内で選択
する。
【0059】以下の実施例は本発明を示す。
【0060】実施例 1
【0061】スイングミル中で混練することにより、2
%水性ゼラチン中の青染料B−01(そのアンモニウム
塩の形で)の分散液を作った、濃度は分散液100gに
ついて染料250mgであった。
%水性ゼラチン中の青染料B−01(そのアンモニウム
塩の形で)の分散液を作った、濃度は分散液100gに
ついて染料250mgであった。
【0062】被覆組成物はゼラチン及び水を加えて作
り、形成された組成物は青染料5.4gを含有してい
た。組成物を、下塗りしたセルローストリアセテート支
持体上に、1m2 についてゼラチン2.5g及び染料2
70mgが存在するように被覆した。得られた青ゼラチ
ン層は、1m2 について硝酸銀1.04gに等しいハロ
ゲン化銀の量を含有するスペクトル増刊してない塩臭化
銀乳剤で被覆した。
り、形成された組成物は青染料5.4gを含有してい
た。組成物を、下塗りしたセルローストリアセテート支
持体上に、1m2 についてゼラチン2.5g及び染料2
70mgが存在するように被覆した。得られた青ゼラチ
ン層は、1m2 について硝酸銀1.04gに等しいハロ
ゲン化銀の量を含有するスペクトル増刊してない塩臭化
銀乳剤で被覆した。
【0063】青ゼラチン層中の染料は拡散に対しすぐれ
た堅牢性を示した。乳剤層の減感は測定できなかった。
乳剤層のスペクトル感度に変化はなかった、何故なら染
料は乳剤層中に全く移行せず、結果としてそれに何ら増
感効果を作用しなかったからである。
た堅牢性を示した。乳剤層の減感は測定できなかった。
乳剤層のスペクトル感度に変化はなかった、何故なら染
料は乳剤層中に全く移行せず、結果としてそれに何ら増
感効果を作用しなかったからである。
【0064】普通のアルカリ性カラー現像浴で形成され
た材料の処理中に、1〜2分で青色染料は完全に脱色さ
れた。
た材料の処理中に、1〜2分で青色染料は完全に脱色さ
れた。
【0065】実施例 2
【0066】カラーネガフィルム材料A〜Cの試料を作
った。各試料は、透明フィルム支持体、下塗層、シアン
形成性カップラーを含む赤増感ハロゲン化銀乳剤層、中
間ゼラチン層、マゼンタ形成性カップラーを含む緑増感
ハロゲン化銀乳剤層、黄フィルター層、黄形成性カップ
ラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層、及び保護層を有
していた。全試料は、後述する如く、ハレイション防止
層の位置及び組成以外は同じにした。
った。各試料は、透明フィルム支持体、下塗層、シアン
形成性カップラーを含む赤増感ハロゲン化銀乳剤層、中
間ゼラチン層、マゼンタ形成性カップラーを含む緑増感
ハロゲン化銀乳剤層、黄フィルター層、黄形成性カップ
ラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層、及び保護層を有
していた。全試料は、後述する如く、ハレイション防止
層の位置及び組成以外は同じにした。
【0067】材料Aは更に支持体の裏側にカーボンブラ
ックハレイション防止層を追加担持させた、カーボンブ
ラック層は1μmの厚さを有し、1m2 についてカーボ
ンブラック250mgを含有していた。
ックハレイション防止層を追加担持させた、カーボンブ
ラック層は1μmの厚さを有し、1m2 についてカーボ
ンブラック250mgを含有していた。
【0068】材料Bはカーボンブラックハレイション防
止層を有せず、その代りに赤増感ハロゲン化銀乳剤層と
支持体の間に青ハレイション防止層を有せしめた、青ハ
レイション防止層は1μmの厚さを有し、1m2 につい
て0.7gのゼラチン及び50mgの青染料B−01
(そのアンモニウム塩の形で)を含有していた。
止層を有せず、その代りに赤増感ハロゲン化銀乳剤層と
支持体の間に青ハレイション防止層を有せしめた、青ハ
レイション防止層は1μmの厚さを有し、1m2 につい
て0.7gのゼラチン及び50mgの青染料B−01
(そのアンモニウム塩の形で)を含有していた。
【0069】材料Cはカーボンブラックハレイション防
止層を有せず、その代りに材料Bにおける如く同じ青ハ
レイション防止層を有せしめ、それに加えて緑増感乳剤
層と青感性乳剤層の間に黄フィルター層を含有させた、
フィルター層は、1m2 について200mgの量で黄染
料YM−03を含有し、ゼラチンの量は1g/m2 であ
った。
止層を有せず、その代りに材料Bにおける如く同じ青ハ
レイション防止層を有せしめ、それに加えて緑増感乳剤
層と青感性乳剤層の間に黄フィルター層を含有させた、
フィルター層は、1m2 について200mgの量で黄染
料YM−03を含有し、ゼラチンの量は1g/m2 であ
った。
【0070】各試料A,B及びCは透明矩形波チャート
又はウエッジと接触させてそれぞれ置き、青及び赤単色
光に対し露光した。カラー現像後、感度及び変調伝達関
数(MTF )の値を測定した。これらの値を下記表7に示
す。
又はウエッジと接触させてそれぞれ置き、青及び赤単色
光に対し露光した。カラー現像後、感度及び変調伝達関
数(MTF )の値を測定した。これらの値を下記表7に示
す。
【0071】感度について示した値は相対地であり、1
00の値をカーボンブラックを有する材料Aに与え、値
200は感度が2倍であることに相当する。
00の値をカーボンブラックを有する材料Aに与え、値
200は感度が2倍であることに相当する。
【0072】 表 7 材 料 感度 MTF値(%) 赤感性層 2 5 10 30 60 100 線/mm A 赤への露光 100 114 111 93 57 24 17 B 赤への露光 103 112 108 91 55 23 16 C 赤への露光 105 100 105 85 50 20 15 青感性層 2 5 10 30 60 100 線/mm A 青への露光 100 110 108 102 84 52 40 B 青への露光 100 114 112 106 88 55 44 C 青への露光 102 112 110 102 81 48 36
【0073】これらの結果は、本発明によるフィルム材
料Cの赤増感乳剤層で得られた像鮮鋭性が、カーボンブ
ラックハレイション防止裏塗層を含む匹敵するフィルム
材料の赤増感乳剤層で得られた像鮮鋭性に等しいことを
証明している。材料Cにおける青ハレイション防止層の
存在にも拘らず、材料Cの赤増感乳剤層の感度は材料A
における対応する層のそれに匹敵するものであった。
料Cの赤増感乳剤層で得られた像鮮鋭性が、カーボンブ
ラックハレイション防止裏塗層を含む匹敵するフィルム
材料の赤増感乳剤層で得られた像鮮鋭性に等しいことを
証明している。材料Cにおける青ハレイション防止層の
存在にも拘らず、材料Cの赤増感乳剤層の感度は材料A
における対応する層のそれに匹敵するものであった。
【0074】フィルム材料Cの青感性乳剤層で得られた
像鮮鋭性は、カーボンブラック裏塗層を含む匹敵するフ
ィルム材料の青感性乳剤層で得られた像鮮鋭性に等し
い。
像鮮鋭性は、カーボンブラック裏塗層を含む匹敵するフ
ィルム材料の青感性乳剤層で得られた像鮮鋭性に等し
い。
フロントページの続き (72)発明者 レジ・ド・グロート ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (9)
- 【請求項1】 透明フィルム支持体及び連続してその上
に被覆した青ハレイション防止層、少なくとも1種のシ
アン形成カップラーを含有する少なくとも一つの赤増感
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、少なくとも1種のマゼン
タ形成カップラーを含有する少なくとも一つの緑増感ハ
ロゲン化銀乳剤層、黄フィルター層、少なくとも1種の
黄形成カップラーを含有する少なくとも一つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及び保護層を含む写真カラーネガ又
はカラー中間フィルム材料において、前記青ハレイショ
ン防止層が、親水性コロイド中に分散した状態で少なく
とも1種の青非拡散性ペンタメチンオキソノール系バル
ビツル酸誘導体染料を含有し、前記染料が赤光を吸収
し、処理浴中で除去でき、かつ/又は脱色できることを
特徴とする写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材
料。 - 【請求項2】 前記青非拡散性ペンタメチンオキソノー
ル系バルビツル酸誘導体染料が一般式(I): 【化1】 (式中R1 及びR2 の各々は同じであっても異なっても
よく、水素、C1 〜C4アルキル基、置換C1 〜C4 ア
ルキル基、C1 〜C4 アルコキシ基、アリール基、又は
置換アリール基を表わし、R3 及びR4 の各々は同じで
あっても異なってもよく、R1 及びR2 で表わされる基
の一つ又はシクロアルキル基を表わす)に相当すること
を特徴とする請求項1の写真カラーネガ又はカラー中間
フィルム材料。 - 【請求項3】 前記青非拡散性ペンタメチンオキソノー
ル系バルビツル酸誘導体染料が、1,5−ビス−〔1−
H−3−(p−メトキシフェニル)−バルビツル酸〕−
ペンタメチンオキソノールのアンモニウム塩であること
を特徴とする請求項1又は2の写真カラーネガ又はカラ
ー中間フィルム材料。 - 【請求項4】 前記黄フィルター層が、青光を吸収し、
処理浴中で除去でき、かつ/又は脱色でき、 (1)下記一般式(II): 【化2】 (式中R5 は水素、C1 〜C4 アルキル基、置換C1 〜
C4 アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラル
キル基、置換アラルキル基又は複素環式基を表わし、R
6 はR5 によって表される基の一つ、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、ウレイド基、又はスルファモイル基を表
わし、R5 及びR6 の少なくとも一つが、カルボキシ基
又はカルバモイル基であるか又はそれを含有し、R7 は
水素、C1 〜C4 アルキル基又はC1 〜C4 アルコキシ
基を表わし、R7 がC1 〜C4 アルキル基又はC1 〜C
4 アルコキシ基であるとき、それはヒドロキシ基に対し
てオルソ又はパラ位にあり、ヒドロキシ基自体はメチン
基に対してオルソ又はパラ位にある)に相当するメロス
チリル染料、及び (2)下記一般式(III) 【化3】 (式中R8 及びR9 の各々は同じであっても異なっても
よく、水素、C1 〜C4アルキル基、置換C1 〜C4 ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基又はシクロアル
キル基を表わし、R10及びR11の各々は同じであっても
異なってもよく、C1 〜C4 アルキル基、カルボキシ
基、又はカルバモイル基を表わし、R8 ,R9 ,R10及
びR11の少なくとも一つはカルボキシ基又はカルバモイ
ル基であるか又はそれを含有する)に相当するモノメチ
ンオキソノール染料からなる群から選択された少なくと
も1種の分散した黄非拡散性染料を含有する親水性コロ
イド層であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1
項の写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料。 - 【請求項5】 前記分散した黄非拡散性染料が、1−
(p−カルボキシフェニル)−3−メチル−4−(p−
ヒドロキシベンジリデン)−2−ピラゾリン−5−オン
(YM−03)であることを特徴とする写真カラーネガ
又はカラー中間フィルム材料。 - 【請求項6】 前記親水性コロイドがゼラチンであるこ
とを特徴とする請求項1〜5の何れか1項の写真カラー
ネガ又はカラー中間フィルム材料。 - 【請求項7】 乳剤層を担持する側に対し反対である透
明フィルム支持体の側に、導電性重合体を含む帯電防止
層を設けてあることを特徴とする請求項1〜6の何れか
1項の写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料。 - 【請求項8】 乳剤層を担持する側に対し反対である透
明フィルム支持体の側に、ポリスチレンスルホン酸ナト
リウム塩を含む帯電防止層を設けてあることを特徴とす
る請求項1〜7の何れか1項の写真カラーネガ又はカラ
ー中間フィルム材料。 - 【請求項9】 青ハレイション防止層中の青ペンタメチ
ンオキソノール系バルビツル酸誘導体染料の量が、25
0〜25mg/m2 で変化することを特徴とする請求項2〜
8の何れか1項の写真カラーネガ又はカラー中間フィル
ム材料。
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|---|---|---|---|
| DE92202390.8 | 1992-08-03 | ||
| EP92202390A EP0582000A1 (en) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | Photographic colour negative or colour intermediate film element |
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| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19541293A Pending JPH0682966A (ja) | 1992-08-03 | 1993-07-12 | 写真カラーネガ又はカラー中間フィルム材料 |
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| EP (1) | EP0582000A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0682966A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2006129583A1 (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Genecare Research Institute Co., Ltd. | ピラゾロン誘導体 |
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| DE69030416T2 (de) * | 1989-10-16 | 1997-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
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1992
- 1992-08-03 EP EP92202390A patent/EP0582000A1/en not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-12 JP JP19541293A patent/JPH0682966A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006129583A1 (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Genecare Research Institute Co., Ltd. | ピラゾロン誘導体 |
| JPWO2006129583A1 (ja) * | 2005-05-30 | 2009-01-08 | 株式会社ジーンケア研究所 | ピラゾロン誘導体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0582000A1 (en) | 1994-02-09 |
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