JPH0683000A - 新規な写真用カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 第一の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられる新規な写真用カプラーの提供であり、
第二の目的は、熱・湿気および光に起因する色相の変化
を起こさないマゼンタまたはシアン色素画像を形成でき
る写真用カプラーの提供である。 【構成】 下記一般式［I］で表される写真用カプラ
ー。 【化１２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられる新規なカプラーに関
し、詳しくは熱・湿気および光に対する堅牢性が優れて
いる色素画像を形成できる新規な写真用カプラーに関す
るものである。

【０００２】

【発明の背景】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた
後、これを発色現像処理すると、その露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素を生成し、色素画像が形
成されるが、このような写真方法においては減色法によ
る色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼン
タおよびシアンの各色素画像が形成される。

【０００３】従来、上記のイエロー色素画像を形成させ
るために用いられる写真用カプラーとしては、例えばア
シルアセトアニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色
素画像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、
ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールま
たはインダゾロン系カプラーが知られており、さらにシ
アン色素画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノ
ールまたはナフトール系カプラーが一般的に用いられて
おり、これらのカプラーから得られる色素画像は、長時
間光に曝されても、また高温、高湿下に保存されても変
褪色しないことが望まれている。

【０００４】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究・実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の分光吸収特性、
耐熱性および耐湿性等の点で今一つ不十分であり、した
がってこれの改良をめざして、カプラー中の置換基の選
択、探求をはじめとして、従来種々の提案がなされてい
るが、これらの特性に関するすべての要求を満足するよ
うなカプラーは未だ発見されていない。

【０００５】一方、マゼンタ色素画像形成カプラーとし
て従来広く実用に供され、また研究されてきた5-ピラゾ
ロン系カプラーから形成される色素は、熱および光に対
する堅牢性については優れているものの、黄色成分に色
濁りの原因となる不要吸収を有するので、これを解決す
るために、ピラゾロベンズイミダゾール、インダゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラ
ゾロピラゾール、ピラゾロテトラゾール系等のカプラー
が提案され、事実これらのカプラーは色再現性の点から
みると好ましいものであるけれども、そのカプラーから
形成される色素は光に対する堅牢性が著しく低く、変褪
色を起こし易いという問題がある。

【０００６】そこで本発明者等は、このような状況に鑑
みてさらに研究を進めた結果、熱・湿気および光に対し
て色相変化を起こさない色素画像を形成できる写真用カ
プラーを見出した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第一の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材料の素材と
して用いられる新規な写真用カプラーを提供することに
あり、そして本発明の第二の目的は熱・湿気および光に
起因する色相の変化を起こさない色素画像を形成できる
カラー写真用カプラーを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は一般
式［I］で表される写真用カプラーによって達成され
た。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＹは、各々、
水素原子または置換基を表し、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表し、
ｎは０〜２の整数を表す。

【００１１】以下、より具体的に本発明を説明する。

【００１２】一般式［I］において、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃
の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には、
アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、
シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロ
ゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ
ル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００１３】以下、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃で表される各基
において、アルキル基としては、炭素数１〜32のものが
好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基として
は、フェニル基が好ましい。

【００１４】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。アルケニル基として
は、炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル
基は直鎖でも分岐でもよい。

【００１７】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基として
はアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等;ス
ルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホ
スホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシ
ホスホニル基、アリールホスホニル基等;アシル基とし
てはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等;
カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等;スルファモイル基としてはアル
キルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等;
アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等;スルホニルオキシ基と
しては、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキ
ルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ
基等;ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基等;スルファモイルアミノ基としてはアル
キルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイル
アミノ基等;複素環基としては５〜７員のものが好まし
く、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジ
ニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル基、1-テト
ラゾリル基等;複素環オキシ基としては５〜７員の複素
環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒド
ロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オ
キシ基等;複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チ
オ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾー
ル-6-チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等;イミド基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等;スピロ化合物残基としてはスピロ [3,3] ヘプタン
-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ
［２，２，１］ ヘプタン-1-イル、トリシクロ [3,
3,1,1^{3 7}]デカン-1-イル、7,7-ジメチル−ビシクロ [2,
2,1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。

【００１８】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００１９】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子 (塩素
原子、臭素原子、弗素原子等) およびアルキレン、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキ
シ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニル
チオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合し
た含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、

【００２０】

【化３】

【００２１】（Ｒ′₁，Ｒ′₂，Ｒ′₃，Ｙ′およびｎ′
は前記Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｙおよびｎと同義であり、Ｒaお
よびＲbは水素原子、アリール基、アルキル基または複
素環基を表す。) 等の各基が挙げられるが、好ましくは
ハロゲン原子である。

【００２２】Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換
基として好ましいものは、例えば現像主薬酸化体と反応
した後に脱離するもので、例えばＹが表す置換基は、特
開昭61-228444号等に記載されているようなアルカリ条
件下で、離脱しうる基や特開昭56-133734号等に記載さ
れているような現像主薬酸化体との反応により、カップ
リング・オフする置換基等が挙げられるが、好ましくは
Ｙは水素原子である。従って、一般式［I］で表される
本発明の化合物の中でも、特により好ましくは、一般式
［II］で表される。

【００２３】

【化４】

【００２４】式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｘおよびｎは一般
式［I］におけるＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｘおよびｎと同義であ
る。

【００２５】次に本発明の代表的化合物例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】前記本発明のカプラーは、公知の例えばJo
urnal of Chem.Resarch（Ｍ）（ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・リサーチ）1989年，第1501頁〜1523頁記載の化
合物を含み、記載されている合成法に準じて合成するこ
とができる。

【００３２】なお、上記引用文献には、該文献に記載さ
れた化合物が、カラー写真用のカプラーとして有用であ
ることは全く記載されていない。

【００３３】（合成例）例示化合物（４）は以下の合成
スキームに従って合成した。

【００３４】

【化１０】

【００３５】ｉ）中間体（４ｂの合成） 中間体（４ａ）５ｇをクロロホルム20mlとトリエチルア
ミン20mlに溶解し、０℃で2-メトキシカルボニルアセチ
ルクロライド５ｇのクロロホルム溶液20mlを滴下する。
その後室温にて20分間反応させる。反応終了後、水洗
し、乾燥後、減圧乾固し、エタノール水で再結晶すると
中間体（４ｂ）が５ｇ（収率62％）得られる。

【００３６】ii）例示化合物（４）の合成 中間体（４ｂ）5.2ｇをメタノールメトキサイドのメタ
ノール溶液30ml（ナトリウム１ｇをメタノール30mlと反
応させ調製した）中で３時間加熱還流下反応させる。反
応終了後、酢酸−水（３ｇ−30ml）に反応液を注ぎ、生
成した結晶をろ取する。その後アセトン−メタノールで
再結晶すると目的とする例示化合物（４）が3.9ｇ（収
率87％）得られる。

【００３７】なお、構造は¹Ｈ−ＮＭＲ，ＭＡＳＳスペ
クトルにより確認した。

【００３８】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モ
ル〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００３９】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーおよびマゼンタカプラーと併用することもでき
る。 本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラー
において用いられる方法および技術が、同様に適用され
る。

【００４０】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコ
ールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。

【００４１】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。

【００４２】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。

【００４３】本発明のカプラーは、例えばカラーのネガ
およびポジフィルムならびにカラー印画紙などのカラー
写真感光材料に用いられる。

【００４４】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層または／および赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの３
原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成
単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領
域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成
ることができる。画像形成構成単位の層を含めて感光材
料の構成層は、当業界で知られているように種々の順序
で配列することができる。

【００４５】典型的な多色用感光材料は、少なくとも一
つのシアンカプラーを含有する少なくとも一つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも一つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも一つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、（シアンカプラーまたは
／およびマゼンタカプラーの少なくとも一つは本発明の
カプラーである。）少なくとも一つのイエローカプラー
を含有する少なくとも一つの青感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に
担持させたものからなる。

【００４６】感光材料は、追加の層例えばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。

【００４７】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以
上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。

【００４８】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀またはハ塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と
臭化銀の混合物等の組み合せ混合物であってもよい。即
ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場
合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化
銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化
銀または塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００４９】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００５０】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、およ
び／または写真性能を安定に保つことを目的として写真
業界においてカブリ防止剤または安定剤として知られて
いる化合物を加えることができる。

【００５１】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。

【００５２】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（Research Disclosure）176巻、22〜31
頁（1978年12月）の記載を参考にすることができる。

【００５３】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することができる。

【００５４】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像
主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００５５】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００５６】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【００５７】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５８】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感
光材料試料１を作製した。尚、化合物の添加量は特に断
りのない限り１ｍ²当たりを示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。

【００５９】第１層：乳剤層 ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.30ｇおよびジオクチルホスフェート1.35gに溶解
した比較シアンカプラーａ 9.1×10^-4モルからなる赤感
性乳剤層。

【００６０】第２層：保護層 ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジ
クロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラ
チン１ｇ当たり0.017ｇになるよう添加した。

【００６１】次に、試料１において比較カプラーａを表
１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同モル
量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２
〜８を作製した。

【００６２】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。

【００６３】 （現像処理工程） 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 38℃ １分30秒 安定化処理／または水洗処理 25℃〜30℃ ３分 乾 燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。

【００６４】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml エチレングリコール 15.0ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリ燐酸（ＴＰＰＳ） 2.5g 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、pＨ10.20に調整する。 （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄第二鉄アンモニウム二水塩 60.0g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70％水溶液) 100.0ml 亜硫酸アンモニウム (40％水溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpＨ7.1に調整し、水を加え
て全量を1000mlとする。

【００６５】 （安定化液） 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0g エチレングリコール 10.0g 水を加えて1000mlとする。

【００６６】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計(コニカ株式会社製ＫＤ-７型）を用いて濃度を測定
し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃，80
％RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

【００６７】結果を表１に示す。但し色素画像の耐熱
性、耐湿性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿試験後の色
素残留パーセントで表す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【化１１】

【００７０】表１の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べていずれも色素残存率が高く、高熱・高湿におかれ
ても褪色が起こり難いことがわかる。

【００７１】実施例２ 実施例１の試料１における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀
96モル％含有）0.30ｇに代えて緑感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀85モル％含有）0.35gを使用し、比較シアンカプラ
ーａ9.1×10^-4モルに代えて本発明のマゼンタカプラー
（11）、（16）および（24）を、それぞれ5.1×10^-4モ
ル使用した以外は実施例１と同様にして試料９、10およ
び11を作製し、実施例１と同様の露光および現像処理を
行った。上記各処理済試料について、実施例１と同様に
して耐熱・耐湿性を調べた。また、各試料をキセノンフ
ェードメーターで３日間照射した後、濃度を測定し初濃
度1.0に対する耐光試験後の色素残存率から色素画像の
耐光性を調べた。

【００７２】その結果、得られたマゼンタ色素画像は熱
および湿度に極めて強く、更に光に対しても比較的堅牢
であり、本発明の効果を有することがわかった。

【００７３】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、表２に示すカプラーを含有する
赤感性カラー反転写真感光材料12〜16を作製した。

【００７４】第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した表２
に示すカプラー9.1×10^-4モルからなる赤感性乳剤層。

【００７５】第２層：保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ン１ｇ当たり、0.017ｇになるよう添加した。

【００７６】 ［反転処理工程］ 工程 処理温度 処理時間 第１現像 38℃ ３分 水 洗 38℃ ２分 反 転 38℃ ２分 発色現像 38℃ ６分 調 整 38℃ ２分 漂 白 38℃ ６分 定 着 38℃ ４分 水 洗 38℃ ４分 安 定 38℃ １分 乾 燥 常温 処理液の組成は以下のものを用いる。

【００７７】 ［第１現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 20.0g ハイドロキノン・モノスルホネート 30.0g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30.0g 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3.0g 塩化第一錫（二水塩） 1.0g p-アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 5.0g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml ［発色現像液］ テトラポリ燐酸ナトリウム 3.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 第三燐酸ナトリウム（十二水塩） 36.0g 臭化カリウム 1.0g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4- アミノアニリン・硫酸塩 11.0g エチレンジアミン 3.0g 水を加えて 1000ml ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム 12.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8.0g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3.0ml 水を加えて 1000ml ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1000ml ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml ［安定液］ ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて 1000ml 上記で処理された各試料について、実施例１と同様に色
素画像の耐熱・耐湿性を調べた。その結果を表２に示
す。

【００７８】ただし、本実施例においては、前記ＫＤ−
７Ｒ型濃度計を用いて透過濃度を測定した。

【００７９】

【表２】

【００８０】表２の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優
れていることがわかる。

【００８１】実施例４ 実施例３の試料12における赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀
96モル％含有）0.5gに代えて緑感性塩臭化銀乳剤（臭化
銀85モル％含有）0.58gを使用し、比較シアンカプラー
ａ9.1×10^-4モルに代えて本発明のマゼンタカプラー（1
2）および（21)を、それぞれ5.1×10^-4モル使用した以
外は実施例３と同様にして試料17および試料18を作製
し、実施例３と同様の露光および現像処理を行った。

【００８２】処理済試料について、実施例２と同様にし
て耐熱・耐湿性および耐光性を調べたところ、得られた
マゼンタ色素画像は熱・湿度および光に対して堅牢であ
り、本発明の効果を有することがわかった。

【００８３】

【発明の効果】本発明の新規な写真用カプラーから形成
されたシアンまたはマゼンタ色画像は、熱、湿度および
光に対して堅牢であり、カラー写真感光材料に有用であ
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［I］で表される写真用カプラー 【化１】 ［式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＹは、各々、水素原子ま
   たは置換基を表し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の
   酸化体との反応により離脱しうる基を表し、ｎは０〜２
   の整数を表す。］