JPH0683724B2 - 血液成分分離用多孔質膜およびその製造方法 - Google Patents

血液成分分離用多孔質膜およびその製造方法

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JPH0683724B2
JPH0683724B2 JP61199932A JP19993286A JPH0683724B2 JP H0683724 B2 JPH0683724 B2 JP H0683724B2 JP 61199932 A JP61199932 A JP 61199932A JP 19993286 A JP19993286 A JP 19993286A JP H0683724 B2 JPH0683724 B2 JP H0683724B2
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Description

【発明の詳細な説明】 I.発明の目的 （技術分野） 本発明は、血液成分分離用多孔質膜およびその製造方法
に関するものである。詳しく述べると本発明は、血液成
分分離用等として有用な透過膜において、滅菌等の熱履
歴による膜構造および透過性能の変化のない熱安定性の
良好な多孔質膜およびその製造方法に関するものてあ
る。
（先行技術） 血液を血球成分と血漿成分とに分離するための透過膜と
して、種々の多孔質膜が用いられている。このような医
療用途に用いる場合、一般に該多孔質膜は、滅菌処理を
施される必要がある。
従来、このような多孔質膜としては、例えば再生セルロ
ース膜、セルロースアセテート膜、ポリビニルアルコー
ル膜、ポリスルホン膜、ポリメチルメタクリレート膜な
どが用いられていた。しかしながら、これらの材質の高
分子膜は、機械的強度、膜の孔径、血漿処理能力等が不
十分であるのみならず、耐熱性および熱寸法安定性の面
から使用前の滅菌法としてオートクレーブ滅菌法を使用
することが困難であり、エチレンオキサイドガス滅菌法
やγ線滅菌法が主に採用されているが、残留エチレンオ
キサイドガスの毒性の問題や滅菌処理に要する時間の遅
延化の問題、あるいはγ線による樹脂の劣化の問題等の
残るものであった。
また少なくとも0.955g/cm3の密度を有する高密度ポリエ
チレンよりなり、周壁部に中空糸内壁面より外壁面へ貫
通した多数の微小空孔を有し、長さ方向に配向した多孔
質中空糸膜であって該中空糸膜の空孔率が30〜90容量％
の多孔質ポリエチレン中空糸膜が提案されている（特開
昭58-75,555号）。しかしながら、このような中空糸膜
は、高配向結晶性未延伸中空糸を冷延伸を行ったのちに
熱延伸することによりその微小空孔が機械的に形成さ
れ、しかも、その微小空孔は内表面側より外表面側まで
ほぼ真直ぐでかつほぼ同一孔径であるので、単位体積当
りの孔密度を高くすることができなかった。従って、単
位面積当りの処理能力が小さなものとなってしまい、ま
た配向により破れ易い等、透過膜としての性能が不充分
であり、かつオートクレーブ滅菌を行うと、耐熱性の高
いポリオレフィンであっても延伸膜であるために、熱収
縮が大きく、該膜性能をさらに低下させるものであっ
た。
さらに、結晶性ポリオレフィン、ポリアミド等のような
使用する溶媒に対して難溶性で延伸性を有する重合体
と、該重合体に対して部分的に相溶性を有しかつ溶媒に
対して易溶性である化合物との該成形体を溶媒で処理
し、乾燥後に１軸または２軸方向に50〜1500％延伸して
なる透過性膜が提案されている（特公昭57-20,970
号）。しかしながら、このような膜は、孔径を大きくす
るために延伸されているので機械的強度が低く、耐久性
が悪いだけでなく、両表面および内部の孔構造がほぼ均
一であり、しかも重合体結晶が粗であるために中分子量
以上の成分の分離が困難である等、透過性能膜としての
性能が不充分であり、かつこのような膜もオートクレー
ブ滅菌を行うと大きく熱収縮してしまうものであった。
II.発明の目的 従って、本発明は、新規な血液成分分離用多孔質膜およ
びその製造方法を提供することを目的とする。本発明は
また、熱履歴による膜構造および透過性能の変化のない
熱安定性の良好な血液成分分離用として有用な多孔質膜
およびその製造方法を提供することを目的とする。本発
明はさらに延伸を行なうことなく充分な透過性能を付与
し得る多孔質膜の製造方法を提供することを目的とす
る。
上記諸目的は、膜厚が10〜500μｍ、空孔率が10〜85
％、平均孔径0.01〜５μｍの貫通孔を有するポリオレフ
ィン製血液成分分離用多孔質膜において121℃、20分の
熱処理による収縮率が6.0％以下であることを特徴とす
る血液成分分離用多孔質膜により達成される。さらに、
本発明は、前記ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプ
ロピレンおよびエチレン−プロピレン共重合体よりなる
群から選ばれた少なくとも１種のものであることが好ま
しい。さらに、前記膜厚が20〜300μｍであることが好
ましい。さらに、前記空孔率が30〜80％であることが好
ましい。さらに、前記平均孔径が0.02〜3.0μｍである
ことが好ましい。さらに、前記熱収縮率が3.0％以下で
あることが好ましい。前記多孔質膜が平膜であることが
好ましい。
さらに、上記多孔質膜は、ポリオレフィン、該ポリオレ
フィンの溶融下で該ポリオレフィンに均一に分散し得か
つ使用する抽出液に対して易溶性である有機充填剤およ
び結晶核形成剤を混練し、このようにして得られる混練
物を溶融状態でダイスより吐出させ、吐出された溶融膜
を冷却固化させた後に、前記ポリオレフィンを溶解しな
い抽出液と接触させて前記有機充填剤を抽出除去する工
程と、その後一定の長さに固定した生成ポリオレフィン
膜を該ポリオレフィンの溶融温度よりも20〜50℃低い温
度で熱処理する工程を有することを特徴とする血液成分
分離用多孔質膜の製造方法により得ることができる。
本発明はまた、多孔質が平膜である多孔質膜の製造方法
を示すものである。本発明はさらにポリオレフィンがポ
リエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−プロピレ
ン共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも１種のも
のである多孔質膜の製造方法を示すものである。本発明
はまた有機充填剤は沸点が前記ポリオレフィンの融点以
上の炭化水素類である多孔質膜の製造方法を示すもので
ある。本発明はさらに炭化水素類が流動パラフィンまた
はα−オレフィンオリゴマーである多孔質膜の製造方法
を示すものである。本発明はまた、ポリオレフィン100
重量部に対する有機充填剤の配合量が35〜600重量部で
ある多孔質膜の製造方法を示すものである。本発明はさ
らに、結晶核形成剤は融点が150℃以下でかつゲル化点
が使用するポリオレフィンの結晶化開始温度以上の有機
耐熱性物質である多孔質膜の製造方法を示すものであ
る。本発明はまた、ポリオレフィン100重量部に対する
結晶核形成剤の配合量が0.1〜５重量部である多孔質膜
の製造方法を示すものである。本発明はさらに抽出液が
アルコール類およびハロゲン化炭化水素類よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種のものである多孔質膜の製造
方法を示すものである。
III.発明の具体的説明 本発明の血液成分分離用多孔質膜は、膜厚が10〜500μ
ｍ、空孔率が10〜85％、平均孔径0.01〜５μｍの貫通孔
を有するポリオレフィン製血液成分分離用多孔質膜にお
いて121℃、20分の熱処理による収縮率が6.0％以下であ
ることを特徴とする血液成分分離用多孔質膜である。血
液成分分離用膜とは、血液を血球と血漿に分離するた
め、また、血漿を高分子量物質とそれ以外の物質に分離
するための膜である。
そして、本発明の多孔質膜は、膜厚が10〜500μｍであ
る。10μｍ未満では、強度が弱くピンホールが発生しや
すくなり、また膜厚が500μｍをこえると、製品に組立
てた場合非常に大きなモジュールになり実用的でないか
らである。また、膜厚は20〜300μｍであることが好ま
しい。さらに、本発明の多孔質膜は、10〜85％の空孔率
を有している。すなわち10％未満では、充分な透過性能
が得られずまた85％をこえると強度が弱くピンホールが
発生しやすくなるからである。さらに好ましくは30〜80
％の範囲である。尚、空孔率の測定方法及び算出式につ
いては後述する。さらに、本発明の多孔質膜は、平均孔
径0.01〜５μｍの貫通孔を有している。この貫通孔の存
在により血液成分を分離できるのである。そして、平均
孔径は、分離を目的とする血液成分中の物質によって相
違するが平均孔径が0.01μｍ未満では、アルブミンなど
の有用な低分子量物質が透過できず、一方、５μｍをこ
えると血球が透過してしまうからである。
そして、本発明の多孔質膜は、121℃、20分の熱処理に
よる収縮率が6.0％以下である。本発明の多孔質膜はこ
の構成を有することにより、血液成分分離用膜として優
れた特性を有するのである。
121℃、20分の熱処理とは、日本薬局方による高圧蒸気
滅菌を示している。収縮率とは、上記熱処理前と熱処理
後における多孔質膜の変化の度合を示すものである。多
孔質膜が平膜の場合は、多孔質膜の成形軸方向長さ及び
成形軸に垂直方向の長さの上記熱処理後の変化が、6.0
％以下であること、また、多孔質膜が中空糸膜の場合
は、中空糸膜の繊維軸方向の長さ及び中空糸膜の内径の
上記熱処理後の変化が6.0％以下であることが必要であ
る。収縮率が6.0％をこえると、後述するとおり、熱処
理後の透水量が低下し、十分な血液成分の分離ができな
いからである。また収縮率が3.0％以下であることが好
ましい。
そして、本発明の多孔質膜はポリオレフィン製であり、
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体等の単独またはそれ
らの混合物が使用できる。これらのうちポリプロピレン
が特に好ましい。次に、本発明の多孔質膜をその製造方
法とともにより詳細に説明する。
本発明の製造方法は、耐熱性のあるポリオレフィン樹脂
に、有機充填剤および結晶核形成剤を加えて溶融混練
し、適当な方法で成形し含有する有機充填剤を抽出除去
した後、ポリオレフィンの溶融温度より20〜50℃低い温
度で熱処理する過程において該膜を一定の長さに固定し
て処理することを最大の特徴とするものであって、この
ようにして得られる多孔質膜は、例えば121℃で20分間
の熱処理による収縮率が6.0％以下であり、オートクレ
ーブ滅菌等の熱処理による構造の変化のない、濾過性能
の変化が極めて少ない熱的に安定な多孔質膜を得ること
ができるものである。
本発明で原料として使用されるポリオレフィンとして
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体等があるが、そのメルトインデックス（M.
I.）が５〜70のものが好ましく、特にM.I.が15〜65のも
のが好ましい。また、前記ポリオレフィンのうち、特に
ポリプロピレンが最も好ましい。そして、ポリプロピレ
ンにおいては、結晶化度の高いものが好ましい。結晶化
度は全重量に対する結晶部分の重量分率であり、Ｘ線回
折、赤外線吸収スペクトル、密度等で限定される。そし
て一般にビニル系高分子CH2−CHRｎは置換基Ｒの配
置に応じて規制性を有するアイソタクティックおよびシ
ンジオタクティック、また不規則性のアタクティックと
いう３種の立体構造を取り得、重合体においてアイソタ
クティックまたはシンジオタクティックの割合が高い場
合ほど結晶化が容易である。これはポリプロピレンにお
いてもいえることであり、ポリプロピレンの結晶化度は
アイソタクティックの部分の割合、すなわちタクティシ
ティが高いものほど大きくなる。本発明に使用されるポ
リプロピレンとしては、結晶化度とは別な指標としてタ
クティシティで表わすと、該タクティシティが97％以上
であることが好ましい。そして、ポリプロピレンの融点
は、重合度等により相違し、160〜180℃位である。
有機充填剤としては、前記ポリオレフィンの溶融下で該
ポリオレフィンに均一に分散することができかつ後述す
るように抽出液に対して易溶性のものであることが必要
である。このような充填剤としては、流動パラフィン
（数平均分子量100〜2,000）、α−オレフィンオリゴマ
ー［例えば、エチレンオリゴマー（数平均分子量100〜
2,000）、プロピレンオリゴマー（数平均分子量100〜2,
000）、エチレン−プロピレンオリゴマー（数平均分子
量100〜2,000）等］、パラフィンワックス（数平均分子
量200〜2,500）、各種炭化水素等があり、好ましくは流
動パラフィンである。
ポリオレフィンと前記有機充填剤との配向割合は、ポリ
オレフィン100重量部に対して有機充填剤が35〜600重量
部、好ましくは50〜500重量部である。すなわち、有機
充填剤が35重量部未満では充分な透過能を有する多孔質
膜が得られず、一方、600重量部を越えると、粘度が低
くなりすぎて膜状への成形加工性が低下するからであ
る。このような原料配合は、例えば二軸型押出機等の押
出機を用いて所定の組成の混合物を溶融混練し、押出し
たのち、ペレット化するという前混練方法により原料を
調製（設計）する。
本発明において原料中に配合される結晶核形成剤として
は、融点が150℃以上、好ましくは200〜250℃でかつゲ
ル化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始温度以上
の有機耐熱性物質である。このような結晶核形成剤を配
合する理由は、ポリオレフィン粒子の縮少化を図り混練
され、後に抽出される有機充填剤により形成される孔の
孔径をコントロールすることにある。一例を上げると、
例えば1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-
ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-
（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（4-t-ブ
チルフェニル）リン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、アジピン酸等がある。
一般的に、結晶核形成剤は、成形される樹脂の透明性向
上に用いられている。しかし、本発明で、上記結晶核形
成剤を用いることにより、膜に形成される孔の孔径がポ
リオレフィン粒子径により規制されることがない程度ま
でポリオレフィン粒子を縮少化させることにより、混練
され後に抽出される有機充填剤により形成される空隙を
目的に合致した孔径に制御できるのである。ポリオレフ
ィンと前記結晶核形成剤として配合割合は、ポリオレフ
ィン100重量部に対して結晶核形成剤が0.1〜５重量部、
好ましくは0.2〜1.0重量部である。
このようにして調製された原料配合物をさらに二軸押出
機等の押出機を用いて、例えば160〜250℃、好ましくは
180〜230℃の温度で溶融して混練し、例えばＴダイから
平膜状に、あるいは環状紡出孔を有するダイから中空糸
状に吐出させ、この溶融吐出物を落下させ、例えば水、
その他の冷却媒体を循環させることにより所定の温度に
保たれた冷却ロールと接触させて、あるいは、水、ハロ
ゲン化炭化水素類、流動パラフィン、、ポリエチレング
リコール（例えば平均分子量190〜630）、ポリプロピレ
ングリコール（例えば、平均分子量2,000〜4,000）等の
冷却固化液中に自重落下させて冷却し膜状に成型する。
このときの冷却温度は10〜100℃、好ましくは20〜80℃
である。すなわち10℃未満では冷却速度が早すぎて相分
離が充分進まず膜の透過性能が低くなる。一方、100℃
を越えると、ポリオレフィンの結晶化速度が遅くなりす
ぎてポリオレフィン微粒子同志の固着、会合が促進され
膜の開孔率が低くなり、目詰りしやすい構造となる虞れ
がある。
該膜状物に含まれる有機充填剤は、冷却時または冷却後
に抽出液により抽出除去される。
抽出液としては、前記膜を構成するポリオレフィンを溶
解せず、かつ有機充填剤を抽出し得るものであればいず
れも使用できる。一例を上げると、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール類、ブタノール類、ヘキサノ
ール類、オクタノール類、ラウリルアルコール等のアル
コール類、1,1,2-トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロエタ
ン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロフルオロメタ
ン、1,1,2,2-テトラクロロ‐1,2-ジフルオロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類等があり、これらのうち有機充填
剤に対する抽出能力の点からハロゲン化炭化水素類が好
ましく、特に人体に対する安全性の点から塩化弗化炭化
水素類が好ましい。
このようにして得られる多孔質膜は、さらに構造、透過
性能の安定化の為熱処理が行なわれる。熱処理は、空
気、窒素、炭酸ガス等のガス雰囲気中でポリオレフィン
の溶融温度より20〜50℃低い温度で、１〜120分間、好
ましくは２〜60分間行なわれる。しかしてこの熱処理を
受ける多孔質膜は、予め、一定の長さに固定されている
ことが必要である。このような定長固定方法としては、
一定の長さに切断したのち、縦または横方向あるいは両
方向を固定するように各端部をクランプする方法、切断
することなくチェーンアタッチメントで両端部を連続的
に挟んで固定する方法等がある。このような多孔質膜の
定長固定は、熱処理を行なう直前に行なってもよいが、
またポリオレフィンの膜状物が冷却固化された後であれ
ば有機充填剤の抽出前であっても行なうことも可能であ
る。
また、以上の製造過程全般を通して、本発明の製造方法
は、該膜構造物に実質的に延伸などの外力を加えないこ
とが大切である。これは、延伸などの外力で膜内部に応
力が残った場合、オートクレーブ滅菌等の熱処理により
膜の構造、透過性能が熱収縮により大きく変化してしま
うためである。従って、熱処理過程を一定長で処理する
のみならず、例えば冷却固化された膜状物を巻取りロー
ル等に巻取る際にも、極力該膜状物に張力がかからない
ようにすることが必要である。
本発明の製造方法により、平膜型の多孔質膜を調製する
には、例えば第１図に示すようにして行なわれる。すな
わち、ポリオレフィンと有機充填剤と結晶核形成剤との
配合物11を、ホッパー12から二軸型スクリュ式押出機13
に供給して、該配合物を溶融した後、Ｔダイ14に送り、
平膜状に吐出させ、ついで冷却用ロール15と接触させ
て、この溶融膜を冷却固化させる。さらに必要により別
の冷却ロール16および送りロール17,18と接触させた
後、捲取りロール19に捲取る。このようにして冷却され
た平膜21は捲取ロール19に捲取った後、所定の寸法に切
断し、ついで抽出液中に浸漬して前記有機充填剤を抽出
除去し、必要により乾燥を行なって平膜型の多孔質膜と
する。さらにこのようにして得られた多孔質膜は定長で
熱処理を施され、寸法安定性の良好な平膜型多孔質膜と
される。
このようにして得られる平膜型多孔質膜は、第２図に模
式的に示すように、膜厚Ｔが10〜500μｍ、好ましくは2
0〜300μｍである平膜型のポリオレフィン膜21である。
この平膜21の一方の表面側にはポリオレフィンの微粒子
が密に結合しかつ微細な細孔を有する緻密層22が形成さ
れており、この細孔は平均直径0.01〜３μｍ、好ましく
は0.02〜1.0μｍである。一方、内部は平均粒径0.01〜
5.0μｍ、好ましくは0.02〜3.0μｍのポリオレフィンの
多数の独立した微粒子23が連続した集合層24を呈して迷
路状に連通する微細な連通孔25を形成して、両面が連通
してなるものである。しかして、前記緻密層厚22は膜厚
全体の30％以下、好ましくは0.1〜５％である。この緻
密層22は存在すればよく厚さは薄い方が好ましい。また
前記緻密層22の反対側の表面は、内部面とほぼ同じよう
にポリオレフィンの微粒子が密に結合しており前記緻密
層22に対して比較的的大きな孔径（例えば0.1〜５μ
ｍ、好ましくは0.1〜３μｍ）を有する細孔が形成され
ている。
（実施例） 以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。な
お、本実施例において用いた物性値の測定方法は以下の
通りである。
１）熱収縮率 直径156mmの円形状の膜をエタノールに浸漬した後水置
換して含水した状態でオートクレーブに入れ121℃で20
分間熱を加える。そして、元の長さに対してどの程度収
縮したかを百分率で表わす。
２）膜厚 マイクロメータを用いて実測した。
３）空孔率（Ｐ） 平膜型多孔質膜をエタノールに浸漬した後、水置換した
含水させ、含水時の重量(WW)を測定する。乾燥時の重量
を(WD)、ポリマーの密度をρg/mlとすると空孔率（Ｐ）
は以下の式で算出された。
４）平均孔径（ｄ） 走査型電子顕微鏡（日本電子製:JSM-50AまたはJSM-84
0）で倍率10,000倍の写真をとり、100ケの孔の長径(dA)
と短径(dB)を実測して平均した。
５）透水量 膜面積1.38×10-3m2の膜に150mmHgの圧力下で25℃の水
を透過させ、5ml透過するのに要する時間を測定した。
実施例１ メルトフローインデックスが30のポリプロピレン100重
量部当り130重量部の流動パラフィン（数平均分子量32
4）および結晶核形成剤として1,3,2,4-ビス（パラエチ
ルベンジリリデン）ソルビトール0.3重量部を二軸押出
機（池貝鉄工製PCM-30）で溶融混練し、押出した後ペレ
ット化した。このペレットを同押出機を用いて150〜200
℃で溶融し、スリット幅0.6mm、開口長280mmのＴダイよ
り100g/minの吐出量で空気中に押出し、その下部に設け
らた表面温度35℃の冷却ロールに接触させて、冷却固化
した後、捲取ロールに捲取った。捲取ったシート状物を
一定長に切断し、縦、横方向を固定し、1,1,2-トリクロ
ロ‐1,2,2-トリフルオロエタン中に液温25℃で10分間２
回浸漬して流動パラフィンの抽出を行ない、ついで135
℃の空気中で２分間熱処理を行なった。得られた膜につ
いて上記に示す性能を調べた。結果を第１表に示す。な
お透過性の評価に用いる膜は50％エタノール水で親水化
処理後水洗して使用した。
実施例２ 流動パラフィンの添加量を170重量部にした以外は実施
例１と同様な方法で多孔質膜を得た。得られた膜の性能
を第１表に示す。
比較例１ 一定の長さに切断して熱処理を行わない以外は実施例２
と同様にして多孔質膜を得た。得られた膜の性能を第１
表に示す。
比較例２ 市販の延伸法によるポリプロピレン製透過膜（ポリプラ
スチック（株）社製、ジュラガート2500）について、実
施例１と同様の性能試験を行なった。結果を第１表に示
す。
実施例３ 熱処理温度を117℃とした以外は実施例１と同じ方法で
多孔質膜を得た。得られた膜の性能を第１表に示す。
実施例４ 熱処理温度を120℃とした以外は実施例２と同じ方法で
多孔質膜を得た。得られた膜の性能を第１表に示す。
比較例３ 熱処理温度を100℃とした以外は実施例１と同じ方法で
多孔質膜を得た。得られた膜の性能を第１表に示す。
実施例５ メルトフローインデックスが30のポリプロピレン100重
量部当り170重量部の流動パラフィン（平均分子量324）
および結晶核形成剤として1,3,2,4-ジベンジリデンソル
ビトール0.3重量部を二軸押出機で溶融混練し、押出し
たのちペレット化した。このペレットを同押出機を用い
て150〜200℃で溶融し、スリット幅0.6mm、開口長280mm
のＴダイより100g/minの吐出量で空気中に押出し、その
下部に設けられた表面温度34℃の冷却ロールに接触させ
て冷却固化し、1,1,2-トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロ
エタンの浴槽に連続的に導入して膜中の流動パラフィン
剤を抽出除去したのち、生成ポリオレフィン膜の両端25
mmをチェーンアタッチメントで連続的に挟み込んで固定
し、その状態で130℃に保たれた空気中に導入後、毎分6
mの速度で連続的に巻き取った。得られた膜の性能を第
１表に示す。
実施例６ メルトフローインデックス（MI）が30のポリプロピレン
100重量部当り、MI0.5のポリプロピレン40重量部、平均
分子量324の流動パラフィン430重量部および結晶核形成
剤として、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール0.3重
量部を二軸押出機で溶融混練し、押出した後ペレット化
した。このペレットを同押出機を用いて135〜180℃で溶
融し、スリット幅0.6mm、開口長280mmのＴダイより200g
/minの吐出量で空気中に押出し、その下部に設けられた
表面温度55℃の冷却ロールに接触させ、直ちに、ポリエ
チレングリコール液中に突入させて冷却固化した。続い
て1,1,2-トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロエタンの浴槽
に連続的に導入して膜中の流動パラフィンを抽出除去し
た後、生成ポリオレフィン膜の両端25mmをチェーンアタ
ッチメントで連続的に挟み込んで固定し、その状態で13
0℃に保たれた空気中に導入後、毎分3.3mの速度で連続
的に巻取った。得られた膜の性能を第１表に示す。
この結果から明らかなように本発明の多孔質膜は、オー
トクレーブ滅菌による寸法変化がなく、空孔率、平均孔
径、透水量も変化のない熱的に安定な膜であるのに対し
て、比較例１の膜はオートクレーブ滅菌後の収縮が著し
く、例えば製品に組立てた場合に、オートクレーブ滅菌
後にシール部分が破れてしまうなどの不都合が起こる虞
れがあり、その他の膜性能も著しく低下してしまう。ま
た比較例２、３の膜もオートクレーブ滅菌後の収縮が著
しく、比較例１の膜と同様の不都合が起こる虞れがあ
り、その他の膜性能も著しく変化してしまう。このよう
に延伸法による多孔質膜は、成形時に延伸による内部応
力が発生し、成形後も残留しているために、熱により寸
法変化を起こすものと考えられる。
IV.発明の具体的効果 以上述べたように、本発明は、膜厚が10〜500μｍ、空
孔率が10〜85％、平均孔径0.01〜５μｍの貫通孔を有す
るポリオレフィン製血液成分分離用多孔質膜において12
1℃、20分の熱処理による収縮率が6.0％以下である血液
成分分離用多孔質膜であるので、高い透過性能を有し、
血液成分分離装置に用い、滅菌処理としてオートクレー
ブ滅菌を行っても膜構造および透過性の変化が少なく安
全に使用できるものである。さらに、本発明は、ポリオ
レフィン、該ポリオレフィンの溶融下で該ポリオレフィ
ンに均一に分散し得かつ使用する抽出液に対して易溶性
である有機充填剤および結晶核形成剤を混練し、このよ
うにして得られる混練物を溶融状態でダイスより吐出さ
せ、吐出された溶融膜を冷却固化した後に、前記ポリオ
レフィンを溶解しない抽出液と接触させて前記有機充填
剤を抽出除去する工程と、その後一定の長さに固定した
生成ポリオレフィン膜を該ポリオレフィンの溶融温度よ
りも20〜50℃低い温度で熱処理する工程を有することを
特徴とする熱安定性多孔質膜の製造方法であるから、得
られる多孔質膜は、高い透過性能を有し、かつ熱履歴に
よって膜構造および透過性能の変化のない熱安定性が良
好で血液成分分離用に用いた場合の滅菌処理としてオー
トクレーブ滅菌を行なっても、その膜構造および透過性
能を変化が起こることがない膜を容易に製造できる。
ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレンまたは
エチレン−プロピレン共重合体、特に好ましくはポリプ
ロピレンであり、有機充填剤がその沸点が前記ポリオレ
フィンの融点以上の炭化水素類、特に好ましくは流動パ
ラフィンまたはα‐オレフィンオリゴマーであり、結晶
核形成剤が、融点が150℃以上でかつゲル化点が使用す
るポリオレフィンの結晶化開始温度以上の有機耐熱性物
質であり、また抽出液がアルコール類およびハロゲン化
炭化水素類よりなる群から選ばれた少なくとも１種であ
る場合、さらには有機充填剤および結晶核形成剤の配合
量がポリオレフィン100重量部に対してそれぞれ35〜600
重量部および0.1〜５重量部である場合、得られる多孔
質膜の熱安定性ならびに透過性能は一層優れたものとな
る。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の多孔質膜の製造方法において使用され
る装置の概略断面図であり、また第２図は本発明の多孔
質膜の模式的断面図である。 11……配合物、12……ホッパー、 13……押出機、14……Ｔダイ、 15……冷却ロール、19……捲取ロール、 21……平膜、22……緻密層、 23……ポリオレフィン粒子、 24……連続粒子集合体層、25……連通孔。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−135235（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−164622（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−152081（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−56379（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】膜厚が10〜500μｍ、空孔率が10〜85％、
    平均孔径0.01〜５μｍの貫通孔を有するポリオレフィン
    製血液成分分離用多孔質膜において121℃、20分の熱処
    理による収縮率が6.0％以下であることを特徴とする血
    液成分分離用多孔質膜。
  2. 【請求項２】前記ポリオレフィンがポリエチレン、ポリ
    プロピレンおよびエチレン−プロピレン共重合体よりな
    る群から選ばれた少なくとも１種のものである特許請求
    の範囲第１項に記載の多孔質膜。
  3. 【請求項３】前記膜厚が20〜300μｍである特許請求の
    範囲第１項または第２項に記載の多孔質膜。
  4. 【請求項４】前記空孔率が30〜80％である特許請求の範
    囲第１項ないし第３孔のいずれかに記載の多孔質膜。
  5. 【請求項５】前記平均孔径が0.02〜3.0μｍである特許
    請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の多孔
    質膜。
  6. 【請求項６】前記熱収縮率が3.0％以下である特許請求
    の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の多孔質
    膜。
  7. 【請求項７】前記多孔質膜が平膜である特許請求の範囲
    第１項ないし第６項のいずれかに記載の多孔質膜。
  8. 【請求項８】ポリオレフィン、該ポリオレフィンの溶融
    下で該ポリオレフィンに均一に分散し得かつ使用する抽
    出液に対して易溶性である有機充填剤および結晶核形成
    剤を混練し、このようにして得られる混練物を溶融状態
    でダイスより吐出させ、吐出された溶融膜を冷却固化さ
    せた後に、前記ポリオレフィンを溶解しない抽出液と接
    触させて前記有機充填剤を抽出除去する工程と、その後
    一定の長さに固定した生成ポリオレフィン膜を該ポリオ
    レフィンの溶融温度よりも20〜50℃低い温度で熱処理す
    る工程を有することを特徴とする血液成分分離用多孔質
    膜の製造方法。
  9. 【請求項９】前記多孔質膜が平膜である特許請求の範囲
    第８項に記載の多孔質膜の製造方法。
  10. 【請求項１０】前記ポリオレフィンがポリエチレン、ポ
    リプロピレンおよびエチレン−プロピレン共重合体より
    なる群から選ばれた少なくとも１種のものである特許請
    求の範囲第８項または第９項に記載の多孔質膜の製造方
    法。
  11. 【請求項１１】前記有機充填剤は沸点が前記ポリオレフ
    ィンの融点以上の炭化水素類である特許請求の範囲第８
    項〜第10項のいずれかに記載の多孔質膜の製造方法。
  12. 【請求項１２】前記炭化水素類が流動パラフィンまたは
    α−オレフィンオリゴマーである特許請求の範囲第11項
    に記載の多孔質膜の製造方法。
  13. 【請求項１３】前記ポリオレフィン100重量部に対する
    有機充填剤の配合量が35〜600重量部である特許請求の
    範囲第８項〜第12項のいずれかに記載の多孔質膜の製造
    方法。
  14. 【請求項１４】前記結晶核形成剤は融点が150℃以上で
    かつゲル化点が使用するポリオレフィンの結晶化開始温
    度以上の有機耐熱性物質である特許請求の範囲第８項〜
    第13項のいずれかに記載の多孔質膜の製造方法。
  15. 【請求項１５】前記ポリオレフィン100重量部に対する
    結晶核形成剤の配合量が0.1〜５重量部である特許請求
    の範囲第８項〜第14項のいずれかに記載の多孔質膜の製
    造方法。
  16. 【請求項１６】前記抽出液がアルコール類およびハロゲ
    ン化炭化水素類よりなる群から選ばれる少なくとも１種
    のものである特許請求の範囲第８項〜第15項のいずれか
    に記載の多孔質膜の製造方法。
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