JPH0684476B2 - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPH0684476B2 JPH0684476B2 JP61173396A JP17339686A JPH0684476B2 JP H0684476 B2 JPH0684476 B2 JP H0684476B2 JP 61173396 A JP61173396 A JP 61173396A JP 17339686 A JP17339686 A JP 17339686A JP H0684476 B2 JPH0684476 B2 JP H0684476B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- component
- weight
- parts
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する
ものである。詳しくは接着性の優れた硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。
ものである。詳しくは接着性の優れた硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。
[従来の技術] 低級アルケニル基とケイ素原子結合水素原子との付加反
応を利用した硬化性オルガノポリシロキサン組成物に接
着性を付与する技術については多くの方法が提案されて
いる。それらは大別すると、低級アルケニル基とケイ素
原子結合アルコキシ基を有するシランもしくはその部分
加水分解物を添加する方法(特公昭56-9183号公報、特
公昭51-28309号公報、特開昭54-135844号公報など)、
ケイ素原子結合水素原子とケイ素原子結合アルコキシ基
とを有するシランもしくはその部分加水分解物を添加す
る方法(特公昭57-5836号公報)、1分子内に低級アル
ケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子とケイ素原子
結合アルコキシ基とエポキシ基もしくはエステル基など
を有する直鎖状もしくは環状のポリシロキサンを添加す
る方法(特公昭53-21026号公報、特公昭52-48146号公
報、特公昭55-39258号公報、特開昭54-58756号公報、特
開昭54-58755号公報など)に分けられる。
応を利用した硬化性オルガノポリシロキサン組成物に接
着性を付与する技術については多くの方法が提案されて
いる。それらは大別すると、低級アルケニル基とケイ素
原子結合アルコキシ基を有するシランもしくはその部分
加水分解物を添加する方法(特公昭56-9183号公報、特
公昭51-28309号公報、特開昭54-135844号公報など)、
ケイ素原子結合水素原子とケイ素原子結合アルコキシ基
とを有するシランもしくはその部分加水分解物を添加す
る方法(特公昭57-5836号公報)、1分子内に低級アル
ケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子とケイ素原子
結合アルコキシ基とエポキシ基もしくはエステル基など
を有する直鎖状もしくは環状のポリシロキサンを添加す
る方法(特公昭53-21026号公報、特公昭52-48146号公
報、特公昭55-39258号公報、特開昭54-58756号公報、特
開昭54-58755号公報など)に分けられる。
[発明が解決しようとする問題点] しかし、かかる従来技術にはまだ完全なものはなく、何
等かの欠点を有しているのが常であった。つまり、低級
アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する
シランもしくはその部分加水分解物、または低級アルケ
ニル基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有するシロキ
サンを添加する方法は、低級アルケニル基によって付加
反応は若干阻害され硬化速度が遅くなるという欠点があ
った。また、エポキシ基もしくはエステル基を有するシ
ロキサン類を添加する方法は、主成分であるオルガノポ
リシロキサン類との相溶性が良くなく、添加後の組成物
が白濁するという欠点があった。特公昭57-5836号公報
に示されるようなトリメトキシシランは毒性が高いとい
う欠点があった。また、全般にシラン類を単体で添加す
ると、使用にあたってオルガノポリシロキサン組成物を
減圧して脱気操作を行なう際にシラン類が飛散してしま
うという欠点もあった。
等かの欠点を有しているのが常であった。つまり、低級
アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する
シランもしくはその部分加水分解物、または低級アルケ
ニル基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有するシロキ
サンを添加する方法は、低級アルケニル基によって付加
反応は若干阻害され硬化速度が遅くなるという欠点があ
った。また、エポキシ基もしくはエステル基を有するシ
ロキサン類を添加する方法は、主成分であるオルガノポ
リシロキサン類との相溶性が良くなく、添加後の組成物
が白濁するという欠点があった。特公昭57-5836号公報
に示されるようなトリメトキシシランは毒性が高いとい
う欠点があった。また、全般にシラン類を単体で添加す
ると、使用にあたってオルガノポリシロキサン組成物を
減圧して脱気操作を行なう際にシラン類が飛散してしま
うという欠点もあった。
そこで、本発明者らはかかる従来技術の欠点を克服すべ
く鋭意研究し、本発明に到達した。
く鋭意研究し、本発明に到達した。
本発明の目的は各種被着体に強固に接着する硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を提供するにある。
ガノポリシロキサン組成物を提供するにある。
[問題点の解決手段とその作用] 上記目的は、 (イ)平均単位式 (式中R1は一価炭化水素基、aは平均0.8〜2.2の数であ
る。)で示され、1分子中に少なくとも2個の低級アル
ケニル基を有するオルガノポリシロキサン、 (ロ)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素
原子を有し、アルケニル基を有しないオルガノポリシロ
キサン 本成分中のケイ素原子結合水素原子の合計量と(イ)成
分および(ニ)成分中の全アルケニル基の合計量とのモ
ル比が(0.5:1)〜(3.0:1)となるような量、 (ハ)白金系触媒 (イ)〜(ハ)成分の合計量100万重量部に対して白金
金属として0.1〜100重量部 および (ニ)(a)一般式Si(OR2)4(式中R2はアルキル基であ
る)で示されるテトラアルコキシシラン 1重量部、 (b)単位式R3 2SiO(式中R3は水素原子、アルキル基、
低級アルケニル基、アリール基、ベンジル基およびハロ
ゲン化アルキル基からなる群から選択される基である)
で示され、一分子中に少なくとも1個の低級アルケニル
基またはケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ
シロキサン 0.1〜100重量部 および (c)一般式 (式中R4は水素原子またはアルキル基、R5はアルキレン
基、R6はアルキル基、アルケニル基およびフェニル基か
らなる群から選択される一価の有機基、R2は前記と同じ
であり、Xは0または1である)で示されるアルコキシ
シラン 0〜10重量部(ただし、0は含まない) から成る反応生成物 (イ)成分100重量部に対して0.5〜20重量部 から成ることを特徴とする硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物によって達成される。
る。)で示され、1分子中に少なくとも2個の低級アル
ケニル基を有するオルガノポリシロキサン、 (ロ)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素
原子を有し、アルケニル基を有しないオルガノポリシロ
キサン 本成分中のケイ素原子結合水素原子の合計量と(イ)成
分および(ニ)成分中の全アルケニル基の合計量とのモ
ル比が(0.5:1)〜(3.0:1)となるような量、 (ハ)白金系触媒 (イ)〜(ハ)成分の合計量100万重量部に対して白金
金属として0.1〜100重量部 および (ニ)(a)一般式Si(OR2)4(式中R2はアルキル基であ
る)で示されるテトラアルコキシシラン 1重量部、 (b)単位式R3 2SiO(式中R3は水素原子、アルキル基、
低級アルケニル基、アリール基、ベンジル基およびハロ
ゲン化アルキル基からなる群から選択される基である)
で示され、一分子中に少なくとも1個の低級アルケニル
基またはケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ
シロキサン 0.1〜100重量部 および (c)一般式 (式中R4は水素原子またはアルキル基、R5はアルキレン
基、R6はアルキル基、アルケニル基およびフェニル基か
らなる群から選択される一価の有機基、R2は前記と同じ
であり、Xは0または1である)で示されるアルコキシ
シラン 0〜10重量部(ただし、0は含まない) から成る反応生成物 (イ)成分100重量部に対して0.5〜20重量部 から成ることを特徴とする硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物によって達成される。
これを説明するに、(イ)成分は本発明による硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物の主成分であり、(ハ)成
分の触媒作用により(ロ)成分と付加反応して架橋す
る。低級アルケニル基としてはビニル基、アリル基、プ
ロペニル基が例示される。低級アルケニル基は分子のど
こに存在してもよいが少なくとも分子の末端に存在する
ことが好ましい。上式中一価炭化水素基R1としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ベンジル
基;クロロプロピル基、トリフロロプロピル基等のハロ
ゲン化アルキル基;前述のアルケニル基が例示される。
R1の他に若干の水酸基が含まれてもよい。良好な接着性
を得るためにはR1の内70モルパーセント以上がメチル基
であることが好ましく、良好な透明性を得るためにはR1
の内90モルパーセント以上がメチル基であることが好ま
しい。aは平均0.8〜2.2の数であるが、良好な接着性を
得るためには平均1.95〜2.05の数であることが好まし
い。
ルガノポリシロキサン組成物の主成分であり、(ハ)成
分の触媒作用により(ロ)成分と付加反応して架橋す
る。低級アルケニル基としてはビニル基、アリル基、プ
ロペニル基が例示される。低級アルケニル基は分子のど
こに存在してもよいが少なくとも分子の末端に存在する
ことが好ましい。上式中一価炭化水素基R1としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ベンジル
基;クロロプロピル基、トリフロロプロピル基等のハロ
ゲン化アルキル基;前述のアルケニル基が例示される。
R1の他に若干の水酸基が含まれてもよい。良好な接着性
を得るためにはR1の内70モルパーセント以上がメチル基
であることが好ましく、良好な透明性を得るためにはR1
の内90モルパーセント以上がメチル基であることが好ま
しい。aは平均0.8〜2.2の数であるが、良好な接着性を
得るためには平均1.95〜2.05の数であることが好まし
い。
本成分の分子形状は直鎖状、分枝を含む直鎖状、環状、
網目状、3次元構造体の何れであってもよいが、好まし
くはわずかの分枝を含むか含まない直鎖状である。本成
分の分子量に特に限定はなく、粘度の低い液状から非常
に高い生ゴム状まで包含する。混合や接着の作業性を考
えると25℃における粘度が50〜100,000センチポイズの
範囲内にあることが好ましい。
網目状、3次元構造体の何れであってもよいが、好まし
くはわずかの分枝を含むか含まない直鎖状である。本成
分の分子量に特に限定はなく、粘度の低い液状から非常
に高い生ゴム状まで包含する。混合や接着の作業性を考
えると25℃における粘度が50〜100,000センチポイズの
範囲内にあることが好ましい。
かかるオルガノポリシロキサンとしては、ビニルポリシ
ロキサン、ビニルシロキサンとメチルシロキサンの共重
合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチル
ポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重
合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチル
シロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−
ジフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合
体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキ
サン−メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチルフェ
ニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(3,3,3−
トリフロロプロピル)ポリシロキサン、両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチル
(3,3,3−トリフロロプロピル)シロキサン共重合体、C
H2=CH(CH3)2SiO1/2単位と(CH3)3SiO1/2単位とSiO4/
2単位からなるポリシロキサンが例示される。
ロキサン、ビニルシロキサンとメチルシロキサンの共重
合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチル
ポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重
合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチル
シロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−
ジフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合
体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキ
サン−メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチルフェ
ニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(3,3,3−
トリフロロプロピル)ポリシロキサン、両末端ジメチル
ビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチル
(3,3,3−トリフロロプロピル)シロキサン共重合体、C
H2=CH(CH3)2SiO1/2単位と(CH3)3SiO1/2単位とSiO4/
2単位からなるポリシロキサンが例示される。
本発明によるオルガノシロキサン組成物の硬化物の強度
を向上させる目的で(イ)成分として両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジオルガノポリシロキサンとCH2
=CH(CH3)2SiO1/2単位、 (CH3)3SiO1/2およびSiO4/2単位からなるポリシロキサ
ンを組み合わせて使用してもよい。
を向上させる目的で(イ)成分として両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジオルガノポリシロキサンとCH2
=CH(CH3)2SiO1/2単位、 (CH3)3SiO1/2およびSiO4/2単位からなるポリシロキサ
ンを組み合わせて使用してもよい。
(ロ)成分は(イ)成分の架橋剤であり、(ハ)成分の
触媒作用により本成分中のケイ素原子結合水素原子が
(イ)成分中の低級アルケニル基と付加反応して硬化す
るものである。ケイ素原子に結合する有機基は一価炭化
水素基で代表され、前述した(イ)成分のR1と同様のも
のが例示され、また好ましい(ただし、アルケニル基を
除く)。本成分の分子構造に特に限定はなく、直鎖状、
分枝を含む直鎖状、環状などのいずれもよい。本成分の
分子量も特に限定はないが、(イ)成分との相溶性を良
好にするためには、25℃における粘度が1〜50,000セン
チポイズであることが好ましい。本成分の添加量は、本
成分中のケイ素原子結合水素原子の合計量と(イ)成分
中および(ニ)成分中の全アルケニル基の合計量とのモ
ル比が(0.5:1)〜(3.0:1)となるような量とされる
が、これはモル比が0.5:1より小さいと良好に硬化性が
得られず、3.0:1より大きいと発泡しやすくなるからで
ある。尚、補強のために、あるいは、他の目的でアルケ
ニル基を含有するシロキサン類を別途添加した場合に
は、そのアルケニル基に見合うだけのケイ素原子結合水
素原子を含む本成分を追加しなければならない。
触媒作用により本成分中のケイ素原子結合水素原子が
(イ)成分中の低級アルケニル基と付加反応して硬化す
るものである。ケイ素原子に結合する有機基は一価炭化
水素基で代表され、前述した(イ)成分のR1と同様のも
のが例示され、また好ましい(ただし、アルケニル基を
除く)。本成分の分子構造に特に限定はなく、直鎖状、
分枝を含む直鎖状、環状などのいずれもよい。本成分の
分子量も特に限定はないが、(イ)成分との相溶性を良
好にするためには、25℃における粘度が1〜50,000セン
チポイズであることが好ましい。本成分の添加量は、本
成分中のケイ素原子結合水素原子の合計量と(イ)成分
中および(ニ)成分中の全アルケニル基の合計量とのモ
ル比が(0.5:1)〜(3.0:1)となるような量とされる
が、これはモル比が0.5:1より小さいと良好に硬化性が
得られず、3.0:1より大きいと発泡しやすくなるからで
ある。尚、補強のために、あるいは、他の目的でアルケ
ニル基を含有するシロキサン類を別途添加した場合に
は、そのアルケニル基に見合うだけのケイ素原子結合水
素原子を含む本成分を追加しなければならない。
本成分の具体例を示すと、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖のメチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハ
イドロジェンシロキシ基封鎖のメチルハイドロジェンポ
リシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体、ジメチルシロキサン−メチルハイド
ロジェンポリシロキサン環状共重合体、(CH3)2HSiO1/2
単位とSiO2/4単位からなる共重合体、(CH3)3SiO1/2単
位、(CH3)2HSiO1/2単位およびSiO4/2単位からなる共
重合体があげられる。
封鎖のメチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハ
イドロジェンシロキシ基封鎖のメチルハイドロジェンポ
リシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体、ジメチルシロキサン−メチルハイド
ロジェンポリシロキサン環状共重合体、(CH3)2HSiO1/2
単位とSiO2/4単位からなる共重合体、(CH3)3SiO1/2単
位、(CH3)2HSiO1/2単位およびSiO4/2単位からなる共
重合体があげられる。
(ハ)成分はケイ素原子結合水素原子とアルケニル基と
を付加反応させる触媒であり、具体例をあげると、塩化
白金酸およびそれをアルコール類やケトン類に溶解させ
たもの、および、その溶液を熟成させたもの、塩化白金
酸とオレフィン類との錯化合物、塩化白金酸とアルケニ
ルシロキサンとの錯化合物、白金とジケトンとの錯化合
物、白金黒および白金を担体に保持させたものなどであ
る。本成分の添加量は(イ)〜(ニ)成分合計量100万
重量部に対して白金金属として0.1〜100重量部とされる
が、これは0.1重量部未満では架橋反応が十分進行しな
いし、100重量部を越えると不経済であるばかりでな
く、オルガノポリシロキサン組成物の室温での可使時間
が短くなりすぎるからである。通常接着性組成物に使用
される場合、白金金属として1〜20重量部程度の添加量
が好ましい。
を付加反応させる触媒であり、具体例をあげると、塩化
白金酸およびそれをアルコール類やケトン類に溶解させ
たもの、および、その溶液を熟成させたもの、塩化白金
酸とオレフィン類との錯化合物、塩化白金酸とアルケニ
ルシロキサンとの錯化合物、白金とジケトンとの錯化合
物、白金黒および白金を担体に保持させたものなどであ
る。本成分の添加量は(イ)〜(ニ)成分合計量100万
重量部に対して白金金属として0.1〜100重量部とされる
が、これは0.1重量部未満では架橋反応が十分進行しな
いし、100重量部を越えると不経済であるばかりでな
く、オルガノポリシロキサン組成物の室温での可使時間
が短くなりすぎるからである。通常接着性組成物に使用
される場合、白金金属として1〜20重量部程度の添加量
が好ましい。
(ニ)成分はこの発明のオルガノポリシロキサン組成物
の特徴をなす成分であり、組成物が硬化する途上で接触
している基材に良好な接着性を発現せしめる。
の特徴をなす成分であり、組成物が硬化する途上で接触
している基材に良好な接着性を発現せしめる。
本成分は上記(a)、(b)および、必要に応じて
(C)成分からなる反応生成物である。
(C)成分からなる反応生成物である。
これを説明すると、(a)成分は上式で示されるテトラ
アルコキシシランであり、式中R2はメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基である。かかるアルコキ
シシランの具体例としては、メチルシリケート、エチル
シリケートが挙げられる。またこれらテトラアルコキシ
シランの部分加水分解物を用いてもよい。(b)成分は
1分子中に少なくとも1個の低級アルケニル基またはケ
イ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン
であり、式中R3は水素原子、アルキル基、低級アルケニ
ル基、アリール基、ベンジル基およびハロゲン化アルキ
ル基からなる群から選択される基であり、例えば、水素
原子;メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基;ビニル基、アリル基等の低級アルケニル基;フェニ
ル基、トリル基等のアリール基;ベンジル基;クロロプ
ロピル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキ
ル基が挙げられる。かかるシロキサン単位の具体例とし
ては、ジメチルシロキサン、メチルエチルシロキサン、
メチルフェニルシロキサン、メチルビニルシロキサン、
メチルハイドロジェンシロキサン、ジフェニルシロキサ
ン、γ,γ,γ−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン、γ−クロロプロピルメチルシロキサンが挙げられ
る。本成分の分子形状は直鎖状もしくは環状のいずれで
もよい。また本成分の重合度も特に限定されないが、反
応の容易さから100以下が好ましい。これら(b)成分
は(a)成分1重量部に対して0.1〜100重量部、好まし
くは0.5〜10重量部の範囲内で使用される。これは0.1重
量部未満になると反応生成物中のアルケニル基とケイ素
原子結合水素原子の量が少なくなり接着性が低下するか
らであり、100重量部を越えると同様に接着性が低下す
る傾向があるからである。(c)成分はアクリロキシ含
有アルコキシシランであり、上式中R4は水素原子または
メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、R5は
プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキ
レン基、R6はアルキル基、アルケニル基およびフェニル
基からなる群から選択される一価の有機基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;
ビニル基、アリル基等のアルケニル基;フェニル基が挙
げられる。かかるアルコキシシランとしては、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これら
(c)成分は(a)成分1重量部に対して0〜10重量部
(ただし、0は含まない)、好ましくは0.05〜2重量部
の範囲内で使用される。これは、この範囲内で(c)成
分の量が多くなるに従って接着性が向上するが、10重量
部を越えるとその接着性の向上が認められず、むしろ前
記(イ)〜(ロ)成分に対しての相溶性が低下する傾向
にあり、透明性が低下するとか硬化性が阻害されるとか
の欠点が生ずる傾向にあるからである。
アルコキシシランであり、式中R2はメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基である。かかるアルコキ
シシランの具体例としては、メチルシリケート、エチル
シリケートが挙げられる。またこれらテトラアルコキシ
シランの部分加水分解物を用いてもよい。(b)成分は
1分子中に少なくとも1個の低級アルケニル基またはケ
イ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン
であり、式中R3は水素原子、アルキル基、低級アルケニ
ル基、アリール基、ベンジル基およびハロゲン化アルキ
ル基からなる群から選択される基であり、例えば、水素
原子;メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基;ビニル基、アリル基等の低級アルケニル基;フェニ
ル基、トリル基等のアリール基;ベンジル基;クロロプ
ロピル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキ
ル基が挙げられる。かかるシロキサン単位の具体例とし
ては、ジメチルシロキサン、メチルエチルシロキサン、
メチルフェニルシロキサン、メチルビニルシロキサン、
メチルハイドロジェンシロキサン、ジフェニルシロキサ
ン、γ,γ,γ−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン、γ−クロロプロピルメチルシロキサンが挙げられ
る。本成分の分子形状は直鎖状もしくは環状のいずれで
もよい。また本成分の重合度も特に限定されないが、反
応の容易さから100以下が好ましい。これら(b)成分
は(a)成分1重量部に対して0.1〜100重量部、好まし
くは0.5〜10重量部の範囲内で使用される。これは0.1重
量部未満になると反応生成物中のアルケニル基とケイ素
原子結合水素原子の量が少なくなり接着性が低下するか
らであり、100重量部を越えると同様に接着性が低下す
る傾向があるからである。(c)成分はアクリロキシ含
有アルコキシシランであり、上式中R4は水素原子または
メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、R5は
プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキ
レン基、R6はアルキル基、アルケニル基およびフェニル
基からなる群から選択される一価の有機基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;
ビニル基、アリル基等のアルケニル基;フェニル基が挙
げられる。かかるアルコキシシランとしては、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これら
(c)成分は(a)成分1重量部に対して0〜10重量部
(ただし、0は含まない)、好ましくは0.05〜2重量部
の範囲内で使用される。これは、この範囲内で(c)成
分の量が多くなるに従って接着性が向上するが、10重量
部を越えるとその接着性の向上が認められず、むしろ前
記(イ)〜(ロ)成分に対しての相溶性が低下する傾向
にあり、透明性が低下するとか硬化性が阻害されるとか
の欠点が生ずる傾向にあるからである。
かかる(ニ)成分は上記(a)〜(c)成分を混合し、
これを加熱することによって容易に得られる。例えば、
(a)〜(c)成分に水と触媒としての酸を加えて、加
熱混合することによって(a)〜(c)成分を加水分解
すると同時に平衡化反応することによって容易に得られ
る。ここで、加える水の量は(a)成分と(c)成分の
モル数の合計モル数に対して0.5モル以上であり、
(a)成分と(c)成分に含まれるアルコキシ基のモル
数の合計モル数以下の量であることが好ましい。これは
(a)成分と(c)成分のモル数の合計モル数に対して
0.5モル未満になると加水分解しない未反応シランが多
くなり、(ニ)成分中に低沸成分の混入が多くなる傾向
にあるからであり、(a)成分と(c)成分に含まれる
アルコキシ基の合計モル数を越えると、アルコキシ基の
大部分が加水分解もしくは縮合されてシロキサン結合と
なり、粘度の高いレジン状の反応生成物となり使用し難
くなるとともに接着性能も低下するからである。ここで
使用される酸触媒としては、オルガノポリシロキサンの
加水分解触媒、縮合反応触媒、平衡化反応触媒として使
用されている酸であり、例えば塩酸、トリフルオロ酢
酸、トリフルオロメタンスルホン酸が例示される。
(ニ)成分を製造するには上記(a)〜(c)成分を予
め混合しておき、加熱攪拌下に上記酸触媒と水との混合
物を滴下し(a)〜(c)成分を加水分解すると同時に
平衡化反応させポリシロキサン組成物としての反応生成
物とすることができるし、また(a)成分と(c)成分
との混合物に酸触媒と水との混合物を滴下し(a)成分
と(c)成分の加水分解物を生成せしめ、次いで(b)
成分を混合し、そのまま加熱し平衡化反応させポリシロ
キサン組成物としての反応生成物を得ることもできる。
反応温度としては60〜150℃の範囲内が好ましい。ま
た、この反応において反応初期における加水分解を円滑
にするため反応溶媒として極性の強いメタノール、エタ
ノール、プロパノール等のアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類などを使用してもよい。
またこの反応においては、加水分解の進行とともにアル
コキシ基が縮合しアルコール類が脱離してくるが、この
アルコール類を含んだまま加熱を続行し平衡化反応を進
めてもよいし、このアルコール類を反応系外に留出し除
いた後、所定の温度に加熱して平衡化反応を進行せしめ
てもよい。尚(b)成分としてケイ素原子結合水素原子
を有するポリシロキサンを使用する場合には、アルコー
ル類を反応系外に留去してから(b)成分を加えて加熱
し平衡化反応を進めることが一般には好ましい。反応生
成物の中和には塩基を用いて行うことができ、その種類
は特に限定されないが、反応系をより温和な条件下に中
和するためにはアルカリ金属、アルカリ土類金属、また
はアンモニアの炭酸塩とか炭酸水素塩を用いて中和する
ことが好適である。かかる中和剤としては、例えば、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸アンモニウムが挙げられる。
これを加熱することによって容易に得られる。例えば、
(a)〜(c)成分に水と触媒としての酸を加えて、加
熱混合することによって(a)〜(c)成分を加水分解
すると同時に平衡化反応することによって容易に得られ
る。ここで、加える水の量は(a)成分と(c)成分の
モル数の合計モル数に対して0.5モル以上であり、
(a)成分と(c)成分に含まれるアルコキシ基のモル
数の合計モル数以下の量であることが好ましい。これは
(a)成分と(c)成分のモル数の合計モル数に対して
0.5モル未満になると加水分解しない未反応シランが多
くなり、(ニ)成分中に低沸成分の混入が多くなる傾向
にあるからであり、(a)成分と(c)成分に含まれる
アルコキシ基の合計モル数を越えると、アルコキシ基の
大部分が加水分解もしくは縮合されてシロキサン結合と
なり、粘度の高いレジン状の反応生成物となり使用し難
くなるとともに接着性能も低下するからである。ここで
使用される酸触媒としては、オルガノポリシロキサンの
加水分解触媒、縮合反応触媒、平衡化反応触媒として使
用されている酸であり、例えば塩酸、トリフルオロ酢
酸、トリフルオロメタンスルホン酸が例示される。
(ニ)成分を製造するには上記(a)〜(c)成分を予
め混合しておき、加熱攪拌下に上記酸触媒と水との混合
物を滴下し(a)〜(c)成分を加水分解すると同時に
平衡化反応させポリシロキサン組成物としての反応生成
物とすることができるし、また(a)成分と(c)成分
との混合物に酸触媒と水との混合物を滴下し(a)成分
と(c)成分の加水分解物を生成せしめ、次いで(b)
成分を混合し、そのまま加熱し平衡化反応させポリシロ
キサン組成物としての反応生成物を得ることもできる。
反応温度としては60〜150℃の範囲内が好ましい。ま
た、この反応において反応初期における加水分解を円滑
にするため反応溶媒として極性の強いメタノール、エタ
ノール、プロパノール等のアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類などを使用してもよい。
またこの反応においては、加水分解の進行とともにアル
コキシ基が縮合しアルコール類が脱離してくるが、この
アルコール類を含んだまま加熱を続行し平衡化反応を進
めてもよいし、このアルコール類を反応系外に留出し除
いた後、所定の温度に加熱して平衡化反応を進行せしめ
てもよい。尚(b)成分としてケイ素原子結合水素原子
を有するポリシロキサンを使用する場合には、アルコー
ル類を反応系外に留去してから(b)成分を加えて加熱
し平衡化反応を進めることが一般には好ましい。反応生
成物の中和には塩基を用いて行うことができ、その種類
は特に限定されないが、反応系をより温和な条件下に中
和するためにはアルカリ金属、アルカリ土類金属、また
はアンモニアの炭酸塩とか炭酸水素塩を用いて中和する
ことが好適である。かかる中和剤としては、例えば、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸アンモニウムが挙げられる。
(ニ)成分を精製するには、中和後の反応生成物に含ま
れる低沸成分を減圧にて除去し、その後これをロ過する
ことによって達成される。
れる低沸成分を減圧にて除去し、その後これをロ過する
ことによって達成される。
この(ニ)成分は、(イ)成分100重量部に対して0.5〜
20重量部、好ましくは1〜10重量部の範囲内で使用され
る。これは0.5重量部未満になると被着体である基材類
に強固に接着する硬化物が得られず、20重量部を越える
と硬化物の機械的強度が低下するからである。
20重量部、好ましくは1〜10重量部の範囲内で使用され
る。これは0.5重量部未満になると被着体である基材類
に強固に接着する硬化物が得られず、20重量部を越える
と硬化物の機械的強度が低下するからである。
本発明による硬化性オルガノポリシロキサン組成物は
(イ)成分〜(ニ)成分を単に混合させるだけで得られ
るが、混合にはプラネタリー型ミキサー、スクリュー型
ミキサー、スタチックミキサー、ニーダーミキサーなど
液体または生ゴムの攪拌に適する混合装置であればいか
なるものでも用いることができる。
(イ)成分〜(ニ)成分を単に混合させるだけで得られ
るが、混合にはプラネタリー型ミキサー、スクリュー型
ミキサー、スタチックミキサー、ニーダーミキサーなど
液体または生ゴムの攪拌に適する混合装置であればいか
なるものでも用いることができる。
本発明による硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
は、室温での硬化反応を抑制するための添加剤としてア
セチレン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾール類、フ
ォスフィン類、メルカプタン類等を微量ないし少量添加
することが推奨される。また、本発明の目的を損なわな
い範囲においてシリカ系微粉末、カーボンブラック等の
充填剤、耐熱剤、着色剤、難燃性付与剤などを添加して
も差し支えない。
は、室温での硬化反応を抑制するための添加剤としてア
セチレン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾール類、フ
ォスフィン類、メルカプタン類等を微量ないし少量添加
することが推奨される。また、本発明の目的を損なわな
い範囲においてシリカ系微粉末、カーボンブラック等の
充填剤、耐熱剤、着色剤、難燃性付与剤などを添加して
も差し支えない。
[実施例] 以下に実施例をあげて本発明を説明するが、実施例中
「部」とあるのは重量部である。粘度とその他の特性は
25℃で測定した値である。Meはメチル基であり、Viはビ
ニル基である。
「部」とあるのは重量部である。粘度とその他の特性は
25℃で測定した値である。Meはメチル基であり、Viはビ
ニル基である。
比較例1 攪拌装置付き300mlの3つ口フラスコのテトラメトキシ
シラン50g、環状メチルビニルポリシロキサン50g、環状
ジメチルポリシロキサン15g、メタノール10gおよび濃硫
酸0.5gを入れて混合し、加熱還流した。次いで、イオン
交換水3.0gを連続して滴下し攪拌しながら2時間還流し
た。得られた反応混合物に炭酸ナトリウム1gを加えて中
和した後、温度90℃、圧力30mmHgの条件下でストリッピ
ングして低沸分を除去した。次いで、これをロ過して粘
度15センチポイズの透明は反応生成物70gを得た。
シラン50g、環状メチルビニルポリシロキサン50g、環状
ジメチルポリシロキサン15g、メタノール10gおよび濃硫
酸0.5gを入れて混合し、加熱還流した。次いで、イオン
交換水3.0gを連続して滴下し攪拌しながら2時間還流し
た。得られた反応混合物に炭酸ナトリウム1gを加えて中
和した後、温度90℃、圧力30mmHgの条件下でストリッピ
ングして低沸分を除去した。次いで、これをロ過して粘
度15センチポイズの透明は反応生成物70gを得た。
次に、粘度10,00センチポイズの両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部、粘度10
センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体(ポリマーX1)3部、塩化白金酸の2−エチルヘキサ
ノールの1パーセント溶液0.1部および上記反応生成物
2部を混合した。この混合物をガラス板上に塗布して15
0℃、30分間の条件下で硬化させた。得られた硬化物に
ついて、ガラスに対する接着性と光透過性を測定したと
ころ、接着性80%、光透過率90%であった。ここで、接
着性は硬化物をガラス板から剥がし取り、その剥離面を
観察し、硬化物間で切断した部分の面積の割合を%で示
した。光透過性は硬化物10mm光波長500nm条件で測定し
た透過率を%で示すものである。
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部、粘度10
センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体(ポリマーX1)3部、塩化白金酸の2−エチルヘキサ
ノールの1パーセント溶液0.1部および上記反応生成物
2部を混合した。この混合物をガラス板上に塗布して15
0℃、30分間の条件下で硬化させた。得られた硬化物に
ついて、ガラスに対する接着性と光透過性を測定したと
ころ、接着性80%、光透過率90%であった。ここで、接
着性は硬化物をガラス板から剥がし取り、その剥離面を
観察し、硬化物間で切断した部分の面積の割合を%で示
した。光透過性は硬化物10mm光波長500nm条件で測定し
た透過率を%で示すものである。
実施例1 テトラメトキシシラン23g、環状メチルビニルポリシロ
キサン混合物15g、ジメチルポリシロキサンオイル[東
レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、SH200オイ
ル100センチストークス]50g、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン20g、およびメタノール10gを混
合して比較例1と同じ方法で加水分解、平衡反応を行な
ったところ、反応生成物を80g得た。この混合物を比較
例1と同一のポリマに混合して組成物を得た。これを比
較例1と同様に硬化させた。その結果、硬化物はガラス
によく接着し、接着性100%、透過率は70%であった。
キサン混合物15g、ジメチルポリシロキサンオイル[東
レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製、SH200オイ
ル100センチストークス]50g、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン20g、およびメタノール10gを混
合して比較例1と同じ方法で加水分解、平衡反応を行な
ったところ、反応生成物を80g得た。この混合物を比較
例1と同一のポリマに混合して組成物を得た。これを比
較例1と同様に硬化させた。その結果、硬化物はガラス
によく接着し、接着性100%、透過率は70%であった。
実施例2 テトラメトキシシラン15g、環状メチルビニルポリシロ
キサン混合物15g、環状ジメチルポリシロキサン混合物5
0g、環状メチルフェニルポリシロキサン混合物5gおよび
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン20gに
メタノール10gを加えて混合し、攪拌しながら還流し
た。これに、トリフルオロメタンスルフォン酸0.04gを
水1.7gにとかした溶液を滴下し、攪拌しながら還流して
2時間保った。この反応液に炭酸カルシウム0.5gを加え
て攪拌して中和した後、温度90℃、圧力30mmHgの条件下
でストリッピングして低沸分を除去した。得られた反応
液をロ過して粘度13センチポイズの透明な反応生成物90
gを得た。次に、粘度2,000センチポイズの両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ポリ
マーA2)100部、Me2ViSiO1/2単位とMe3SiO単位およびS
iO2単位からなり、ビニル基含有率2重量%であって軟
化点 120℃のレジン状オルガノポリシロキサン10部、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチ
ルハイドロジェンシロキサン共重合体4部、ジビニルテ
トラメチルジシロキサンと塩化白金酸との錯体を白金量
0.1重量%になるようにシロキサンポリマーで希釈した
触媒0.1部加え、これに上記で得られた反応生成物を3
部添加混合して硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。比較例1と同様にこの組成物を硬化させて、
その接着性、透過率を調べたところ、接着性は100%で
あり、透過率は90%であった。
キサン混合物15g、環状ジメチルポリシロキサン混合物5
0g、環状メチルフェニルポリシロキサン混合物5gおよび
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン20gに
メタノール10gを加えて混合し、攪拌しながら還流し
た。これに、トリフルオロメタンスルフォン酸0.04gを
水1.7gにとかした溶液を滴下し、攪拌しながら還流して
2時間保った。この反応液に炭酸カルシウム0.5gを加え
て攪拌して中和した後、温度90℃、圧力30mmHgの条件下
でストリッピングして低沸分を除去した。得られた反応
液をロ過して粘度13センチポイズの透明な反応生成物90
gを得た。次に、粘度2,000センチポイズの両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ポリ
マーA2)100部、Me2ViSiO1/2単位とMe3SiO単位およびS
iO2単位からなり、ビニル基含有率2重量%であって軟
化点 120℃のレジン状オルガノポリシロキサン10部、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチ
ルハイドロジェンシロキサン共重合体4部、ジビニルテ
トラメチルジシロキサンと塩化白金酸との錯体を白金量
0.1重量%になるようにシロキサンポリマーで希釈した
触媒0.1部加え、これに上記で得られた反応生成物を3
部添加混合して硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
調製した。比較例1と同様にこの組成物を硬化させて、
その接着性、透過率を調べたところ、接着性は100%で
あり、透過率は90%であった。
実施例3 実施例2と同様にしてテトラメトキシシラン30g、環状
メチルビニルポリシロキサン混合物15g、環状ジメチル
ポリシロキサン混合物50g、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン5gおよびメタノール10gを混合
し、加水分解、平衡化反応を行なったところ粘度15セン
チポイズの透明な反応生成物85g得た。これを実施例2
と同じポリマーに混合して硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。この組成物を実施例2と同じ方法で硬
化させ、その接着性、透過率を調べたところ接着性100
%、透過率97%であった。
メチルビニルポリシロキサン混合物15g、環状ジメチル
ポリシロキサン混合物50g、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン5gおよびメタノール10gを混合
し、加水分解、平衡化反応を行なったところ粘度15セン
チポイズの透明な反応生成物85g得た。これを実施例2
と同じポリマーに混合して硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。この組成物を実施例2と同じ方法で硬
化させ、その接着性、透過率を調べたところ接着性100
%、透過率97%であった。
実施例4 テトラメトキシシラン30g、環状ジメチルポリシロキサ
ン混合物50g、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン5g、メタノール10gおよびトリフルオロメタン
スルフォン酸0.04gを入れて攪拌しながら還流した。こ
れに水2gを滴下して、加水分解し、1時間保った後、低
沸物を留去して100℃に反応液を保った。これに粘度30
センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン5gを加えてそのまま加熱
しながら攪拌した。2時間後、実施例2と同様にして反
応液を処理して粘度15センチポイズの反応生成物を70g
得た。次に実施例3で使用したポリマーA2 100部、比較
例1で使用したポリマーX1 4部、テトラメチルテトラビ
ニルシクロテトラロキサン0.4部、ジビニルテトラメチ
ルシロキサンと塩化白金酸との錯体を白金量で全体の10
ppmになる量を混合し、かつ、これに反応生成物を4部
添加してなる組成物を調製した。
ン混合物50g、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン5g、メタノール10gおよびトリフルオロメタン
スルフォン酸0.04gを入れて攪拌しながら還流した。こ
れに水2gを滴下して、加水分解し、1時間保った後、低
沸物を留去して100℃に反応液を保った。これに粘度30
センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン5gを加えてそのまま加熱
しながら攪拌した。2時間後、実施例2と同様にして反
応液を処理して粘度15センチポイズの反応生成物を70g
得た。次に実施例3で使用したポリマーA2 100部、比較
例1で使用したポリマーX1 4部、テトラメチルテトラビ
ニルシクロテトラロキサン0.4部、ジビニルテトラメチ
ルシロキサンと塩化白金酸との錯体を白金量で全体の10
ppmになる量を混合し、かつ、これに反応生成物を4部
添加してなる組成物を調製した。
比較例1と同様に接着性と透明性を調べたところ、接着
性は100%、透過率は98%であった。
性は100%、透過率は98%であった。
比較例2 実施例4において得た反応生成物を含まない点を除いて
実施例4と同じ組成物を得た。これを実施例4と同様に
硬化させたが透過率は98%であるにもかかわらず、接着
性は0%であった。
実施例4と同じ組成物を得た。これを実施例4と同様に
硬化させたが透過率は98%であるにもかかわらず、接着
性は0%であった。
[発明の効果] この発明では、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン
組成物に(ニ)成分の接着促進剤を所定量添加している
ので、硬化反応の阻害、透明性の低下、組成物の脱気操
作による接着剤の接着性の低下といった現象を引き起こ
すことなく、硬化途上で接触している基材に対して優れ
た接着性を示すという特徴がある。したがって、この発
明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、電気電子
工業、計測機器工業、自動車工業、機械工業、土木建設
業、容器包装業、医療用具業など種々の産業におけるガ
ラス、セラミック、金属、樹脂、紙、繊維など種々の基
材に対する接着剤や被覆剤として好適である。また、透
明性に優れていることから、光学用途の接着剤として最
適である。
組成物に(ニ)成分の接着促進剤を所定量添加している
ので、硬化反応の阻害、透明性の低下、組成物の脱気操
作による接着剤の接着性の低下といった現象を引き起こ
すことなく、硬化途上で接触している基材に対して優れ
た接着性を示すという特徴がある。したがって、この発
明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、電気電子
工業、計測機器工業、自動車工業、機械工業、土木建設
業、容器包装業、医療用具業など種々の産業におけるガ
ラス、セラミック、金属、樹脂、紙、繊維など種々の基
材に対する接着剤や被覆剤として好適である。また、透
明性に優れていることから、光学用途の接着剤として最
適である。
Claims (1)
- 【請求項1】(イ)平均単位式 (式中R1は一価炭化水素基、aは平均0.8〜2.2の数であ
る)で示され、1分子中に少なくとも2個の低級アルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン、 (ロ)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素
原子を有し、アルケニル基を有しないオルガノポリシロ
キサン ただし、本成分中のケイ素原子結合水素原子の合計量と
(イ)成分および(ニ)成分中の全アルケニル基の合計
量とのモル比が(0.5:1)〜(3.0:1)となるような量、 (ハ)白金系触媒 (イ)〜(ハ)成分の合計量100万重量部に対して白金
金属として0.1〜100重量部 および (ニ)(a)一般式Si(OR2)4(式中R2はアルキル基であ
る)で示されるテトラアルコキシシラン 1重量部、 (b)単位式R3 2SiO(式中R3は水素原子、アルキル基、
低級アルケニル基、アリール基、ベンジル基およびハロ
ゲン化アルキル基からなる群から選択される基である)
で示され、一分子中に少なくとも1個の低級アルケニル
基またはケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ
シロキサン 0.1〜100重量部 および (c)一般式 (式中R4は水素原子またはアルキル基、R5はアルキレン
基、R6はアルキル基、アルケニル基およびフェニル基か
らなる群から選択される一価の有機基、R2は前記と同じ
であり、Xは0または1である)で示されるアルコキシ
シラン 0〜10重量部(ただし、0は含まない) から成る反応生成物 (イ)成分100重量部に対して0.5〜20重量部 から成ることを特徴とする硬化オルガノポリシロキサン
組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61173396A JPH0684476B2 (ja) | 1986-07-23 | 1986-07-23 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US07/074,661 US4786701A (en) | 1986-07-23 | 1987-07-17 | Curable organosiloxane composition |
| EP87110623A EP0254298A3 (en) | 1986-07-23 | 1987-07-22 | Curable organosiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61173396A JPH0684476B2 (ja) | 1986-07-23 | 1986-07-23 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6330562A JPS6330562A (ja) | 1988-02-09 |
| JPH0684476B2 true JPH0684476B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=15959630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61173396A Expired - Lifetime JPH0684476B2 (ja) | 1986-07-23 | 1986-07-23 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4786701A (ja) |
| EP (1) | EP0254298A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0684476B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2608429B2 (ja) * | 1987-11-09 | 1997-05-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | パターン形成用材料およびパターン形成方法 |
| JPH0689256B2 (ja) * | 1988-10-31 | 1994-11-09 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH02218755A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2527081B2 (ja) * | 1990-07-16 | 1996-08-21 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5254623A (en) * | 1992-09-25 | 1993-10-19 | Dow Corning Corporation | Curable fluorinated organosiloxane compositions exhibiting improved adhesion |
| US5399650A (en) * | 1993-08-17 | 1995-03-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same |
| US5399651A (en) | 1994-05-10 | 1995-03-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same |
| US5516823A (en) * | 1994-05-10 | 1996-05-14 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting compositions and curable organosiloxane compositions containing same |
| US5424384A (en) * | 1994-05-10 | 1995-06-13 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions containing low temperature reactive adhesion additives |
| US5468826A (en) * | 1994-05-10 | 1995-11-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and curable organosiloxane compositions containing same |
| US5492994A (en) * | 1995-01-12 | 1996-02-20 | Dow Corning Corporation | Adhesion additives and curable organosiloxane compositions containing same |
| FR2740479B1 (fr) | 1995-10-31 | 1998-01-09 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique pour l'enduction d'une bande transporteuse et bande transporteuse ainsi obtenue |
| JPH09183903A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性シリコーン組成物 |
| US6888257B2 (en) | 2002-06-28 | 2005-05-03 | Lord Corporation | Interface adhesive |
| JP5025917B2 (ja) | 2005-06-15 | 2012-09-12 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US10384441B2 (en) * | 2016-07-28 | 2019-08-20 | Xerox Corporation | Fluorosilicone composite and formulation process for imaging plate |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE507237A (ja) * | 1950-11-21 | 1900-01-01 | ||
| US3527655A (en) * | 1968-08-09 | 1970-09-08 | Gen Electric | Adhesive silicone rubber |
| US3699072A (en) * | 1971-06-24 | 1972-10-17 | Dow Corning | Silicone elastomer with unprimed adhesion |
| US4208504A (en) * | 1975-03-05 | 1980-06-17 | Wacker-Chemie Gmbh | Adhesive repellent coatings and substrates coated therewith |
| JPS5224258A (en) * | 1975-08-19 | 1977-02-23 | Toray Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| JPS5434362A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| US4311739A (en) * | 1978-03-07 | 1982-01-19 | General Electric Company | Self-bonding silicone rubber compositions |
| US4329273A (en) * | 1978-03-07 | 1982-05-11 | General Electric Company | Self-bonding silicone rubber compositions |
| DE2929635A1 (de) * | 1979-07-21 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Polysiloxanformmassen |
| DE2940917A1 (de) * | 1979-10-09 | 1981-04-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Klebstoffe |
| JPS56103264A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone compositin for adhesive |
| US4434195A (en) * | 1980-07-28 | 1984-02-28 | Dow Corning Corporation | Bonding silicone rubber |
| JPS583682A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-10 | 日本電気株式会社 | 大形郵便物区分装置 |
| JPS5875579A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-07 | 松下電工株式会社 | 電気カミソリ |
| JPS5875679A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-07 | 株式会社東芝 | 冷水機の定量取水装置 |
| US4554331A (en) * | 1984-07-02 | 1985-11-19 | Dow Corning Corporation | Liquid copolymeric organosiloxanes |
| JPS6151058A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-13 | Toshiba Silicone Co Ltd | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| US4537829A (en) * | 1984-09-20 | 1985-08-27 | Dow Corning Corporation | Curable silicone compositions comprising resins |
| JPH0641562B2 (ja) * | 1985-05-16 | 1994-06-01 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0641563B2 (ja) * | 1985-07-30 | 1994-06-01 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS62135561A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-18 | Toray Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1986
- 1986-07-23 JP JP61173396A patent/JPH0684476B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-17 US US07/074,661 patent/US4786701A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-22 EP EP87110623A patent/EP0254298A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0254298A3 (en) | 1990-07-04 |
| US4786701A (en) | 1988-11-22 |
| EP0254298A2 (en) | 1988-01-27 |
| JPS6330562A (ja) | 1988-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4329273A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| KR960007223B1 (ko) | 자체-접착성 폴리오가노실록산 조성물 | |
| KR101802736B1 (ko) | 가교결합성 실리콘 조성물 및 그의 가교결합 생성물 | |
| CA1306574C (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| JPH0641562B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US5486565A (en) | Organosilicon compounds and low temperature curing organosiloxane compositions containing same | |
| JP7833290B2 (ja) | 官能性ポリシロキサン | |
| JPH061918A (ja) | 紙質剥離用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| CA1287434C (en) | Curable polyorganosiloxane composition | |
| JPH08143672A (ja) | 接着促進用添加剤及びその中に含まれる硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| US4311739A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| JPWO2008047892A1 (ja) | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JP4733933B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US4786701A (en) | Curable organosiloxane composition | |
| EP2733160A1 (en) | Organo polysiloxane, and method for producing same | |
| KR950009160B1 (ko) | 실리콘고무 조성물 | |
| JPS6334901B2 (ja) | ||
| JP4947310B2 (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
| EP0721952B1 (en) | Adhesion additives and curable organosiloxane compositions containing same | |
| EP2042559B1 (en) | Addition curable silicone rubber composition and cured product thereof | |
| JP2624596B2 (ja) | 一液型の熱硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物 | |
| EP0455385B1 (en) | Process of curing methylhydrosiloxanes | |
| WO2015194159A1 (ja) | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| EP0634440A2 (en) | Method for curing organosiloxane compositions in the presence of cure inhibiting materials | |
| JPH0641563B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |