JPH06883B2 - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐衝撃性の改善されたイミド化共重合体を含む
耐熱性熱可塑性樹脂組成物に関し、本発明組成物は自動
車部品、電気・電子部品、事務用機器部品、家庭電気部
品、医療機器部品、カメラ部品等に好ましく用いること
ができる。

（従来の技術） 従来から芳香族ビニル単量体、無水マレイン酸および他
のビニル単量体よりなる共重合体の製造法（特公昭４０
−１５，８２９号、特公昭４５−３１，９５３号、特公
昭４９−１０，１５６号）が知られている。またゴム状
重合体に芳香族ビニル単量体、無水マレイン酸およびこ
れらと共重合可能なビニル単量体をグラフト重合させた
耐衝撃性を改良した熱可塑性共重合体の製造法も提案さ
れている。（特開昭４８−４２，０９１号、特開昭４９
−２８，６９３号、特開昭５３−78，２５２号、特開昭
５３−８０４９０号） しかしこれら無水マレイン酸を共重合した重合体は高い
熱変形温度を有しているが、いずれの場合も耐衝撃性が
不十分であり、かつ共重合体は熱水により分解し易く、
また熱によつてゲル化および発泡し易いという欠点をも
つため、射出または押出加工する際に著しい制約があ
り、また加工品を水又は水蒸気に接触させたり、高温下
にさらしたりすると機械的特性、特に耐衝撃性が低下す
るという欠点があつた。

これら欠点を改良する目的で無水マレイン酸をマレイミ
ド誘導体に置きかえた共重合体の製造法および組成物も
提案されている。（USP３，６５１，１７１号、ＵＳＰ
３，６５２，７２６号、特開昭５７−９８，５３６号） （発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれら共重合体又は組成物は耐熱安定性お
び耐熱水性は改良されるものの、いまだ耐衝撃性におい
て不十分であるという欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明はかかる欠点を解決したものであり、芳香族ビニ
ル／シアン化ビニル単量体残基を含む共重合体の存在下
に芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物およ
びこれらと共重合可能なビニル単量体を重合させた共重
合体の酸無水物基をイミド化した共重合体を用いること
により耐熱性はもとより耐衝撃性を改善した組成物を提
供しようとするものである。

即ち、本発明は Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量部並びに芳香族ビニ
ル単量体残基４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
残基１５〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニ
ル単量体残基０〜４０重量％からなる共重合体３〜５０
重量部の存在下に芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボ
ン酸無水物および必要により更にこれらと共重合可能な
ビニル単量体を重合させ、その単量体残基の合計が３０
〜９７重量部である共重合体にアンモニアおよび／又は
第１級アミンを反応させたイミド基を有するイミド化共
重合体１０〜９０重量部と、 Ｂ成分：ゴム状重合体３〜７０重量％、芳香族ビニル単
量体残基３０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体残基
０〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量
体残基０〜４０重量％からなるグラフト共重合体０〜９
０重量部と、 Ｃ成分：芳香族ビニル単量体残基４０〜９０重量％、シ
アン化ビニル単量体残基０〜４０重量％およびこれらと
共重合可能なビニル単量体残基０〜４０重量％からなる
共重合体０〜９０重量部とを含有してなる熱可塑性樹脂
組成物である。

先ずＡ成分のイミド化共重合体およびその製法から説明
する。

Ａ成分の製法としては芳香族ビニル単量体残基とシアン
化ビニル単量体残基を含む共重合体と必要ならゴム状重
合体の存在下に芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン
酸無水物および必要により更に加えたこれらと共重合可
能なビニル単量体の混合物を重合させた重合体にアンモ
ニアおよび／又は第１級アミンを反応させて酸無水物基
の一部又は全部をイミド基に変換させることによりイミ
ド化共重合体を得る方法が用いられる。

Ａ成分共重合体の製造に用いられる芳香族ビニル単量体
残基とシアン化ビニル単量体残基を含む共重合体として
はスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、スチ
レン−α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体等
がある。

またゴム状重合体としてはブタジエン重合体、ブタジエ
ンとこれと共重合可能なビニル単量体との共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、ブタジエンと芳香族ビニルとのブロッ
ク共重合体、アクリル酸エステル重合体およびアクリル
酸エステルとこれと共重合可能なビニル単量体との共重
合体等が用いられる。

芳香族ビニル単量体残基とシアン化ビニル単量体残基を
含む共重合体の存在下に重合する芳香族ビニル単量体と
してスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン単量
体およびその置換単量体があり、これらの中でスチレン
が特に好ましい。

不飽和ジカルボン酸無水物としてはマレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物があり、
マレイン酸無水物が特に好ましい。

またこれらと共重合可能なビニル単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等があっ
てこれらの中でアクリロニトリル、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸などの単量体が好まし
い。

また、イミド化反応に用いるアンモニアや第１級アミン
は無水又は水溶液のいずれの状態であってよもく、また
第１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルアミ
ン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン等の芳香
族アミンおよびクロル又はブロム置換アニリン等のハロ
ゲン置換芳香族アミンがあげられる。

さらに、イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行なう
場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブなどを
用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は、脱
揮装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミド化す
る際に溶媒を存在させてもよく、例えば第３級アミン等
が好ましく用いられる。

イミド化反応の温度は、約８０〜３５０℃であり、好ま
しくは１００〜３００℃である。８０℃未満の場合には
反応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。一
方３５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性
低下をきたす。

また使用するアンモニアおよび／又は第１級アミン量は
不飽和ジカルボン酸無水物に対し0.8〜1.05モル当量特
に0.9〜1.0モル当量が好ましい。0.8モル当量未満であ
るとイミド化共重合体に酸無水物基が多量になり、熱安
定性および耐熱水性が低下し好ましくない。

Ａ成分のゴム状重合体は０〜４０重量部、好ましくは０
〜３０重量部であり、芳香族ビニル単量体残基４０〜８
０重量％、シアン化ビニル単量体残基１５〜４０重量％
およびこれらと共重合可能なビニル単量体残基０〜４０
重量％からなる共重合体は３〜５０重量部、好ましくは
５〜３０重量部である。ゴム状重合体の量が４０重量部
を越えると耐熱性、成形性および寸法安定性が損われ
る。また芳香族ビニル単量体残基、シアン化ビニル単量
体残基を含む共重合体が３重量部未満では耐衝撃性の改
良が十分でなく、一方４０重量部を越えると耐熱性が損
なわれる。これら重合体に重合させる単量体残基の合計
は３０〜９７重量部であり、その単量体残基の組成は芳
香族ビニル単量体残基３０〜９０重量％、不飽和ジカル
ボン酸無水物残基１０〜５０重量％、およびこれらと共
重合可能なビニル単量体残基０〜４０重量％が好まし
い。

次にＢ成分およびその製法について説明する。Ｂ成分に
用いられるゴム状重合体は、ブタジエン単独又はこれと
共重合可能なビニル単量体よりなる重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと共重
合可能なビニル単量体よりなる重合体がある。

Ｂ成分に用いられる芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびそ
の置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−
メチルスチレンなどの単量体が特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。またこれらと共
重合可能なビニル単量体としては、メチルアクリル酸エ
ステル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸
エステル等のアクリル酸エステル、メチルメタクリル酸
エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル
酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニ
ルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸
アミド等があげられる。これらの中でメチルメタクリル
酸エステル、アクリル酸メタクリル酸が特に好ましい。

Ｂ成分のグラフト共重合体の製法は、ゴム状重合体３〜
７０重量％の存在下に芳香族ビニル単量体３０〜８０重
量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％およびこれ
らと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％からなる
単量体混合物をグラフト共重合して得られる。重合は、
公知のいずれの重合技術も採用可能であつて、例えば、
懸濁重合、乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重合、
溶液重合および生成重合体の非溶媒中での沈澱重合等が
ある。

ゴム粒径を制御しやすいという点から、特に乳化重合が
好ましい。

さらにＣ成分として使用しうる共重合体は、Ａ成分であ
るイミド化共重合体およびＢ成分のグラフト共重合体と
相溶性が良好であることが好ましい。

Ｃ成分に用いられる芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびそ
の置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−
メチルスチレンが特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。

これらと共重合可能なビニル単量体としては、メチルア
クリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチル
アクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メ
チルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステ
ル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−アルキル置換マレイミド、Ｎ−芳香
族置換マレイミド等があげられる。

本発明においてＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分の割合はＡ
成分１０〜９０重量部、好ましくは２０〜６０重量部
で、Ｂ成分０〜９０重量部、好ましくは１０〜６０重量
部で、Ｃ成分０〜９０重量部、好ましくは０〜６０重量
部の範囲である。Ａ成分が１０重量部未満であると耐熱
性向上の効果が十分でない。一方Ａ成分が９０重量部を
越えると耐衝撃性が低下し、形成性も悪くなる。Ｂ成分
は０重量部でもよいが、耐衝撃性をより必要とする場合
は１０重量部以上用いるのが好ましい。一方Ｂ成分が９
０重量部を越えると耐熱性が損なわれる。またＣ成分も
９０重量部を越えると同様に本組成物の耐熱性が損なわ
れる。

なお本発明においてＡ，Ｂ，Ｃ成分のほかに通常の添加
剤や補強剤、例えば安定剤、滑剤、可塑剤、充填剤、着
色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、ガラス繊維、カーボン繊
維なども配合することができる。

本発明の樹脂組成物のブレント方法に特に制限はなく、
公知の手段を使用することができる。その手段として例
えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシ
エルミキサー、混合ロール、１軸又は２軸押出機等があ
げられる。混合形態としては、通常の溶融混合、マスタ
ーペレツト等を用いる多段階溶融混練、溶液ブレンド又
は反応液中での混合等により組成物を得る方法がある。

（実施例） 実施例中の部、％は、いずれも重量基準で表わした。

実験例１〜３ ゴム状重合体および芳香族ビニル−シア
ン化ビニル共重合体の存在下に芳香族ビニル単量体と不
飽和ジカルボン酸無水物を重合させた共重合体をイミド
化した重合体の製造。

（実験例１） 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン１００部、
メチルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブ
タジエン２５部および芳香族ビニル−シアン化ビニル共
重合体（電気化学工業（株）製ＡＳ−Ｓ、以下ＡＳと表
示する）１３部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した
後、室温で一昼夜撹拌しゴムおよびＡＳを溶解させた。
温度を８５℃とした後、無水マレイン酸６７部とベンゾ
イルパーオキサイド0.2部をメチルエチルケトン１００
部に溶解した溶液を６時間で連続的に添加した。添加後
さらに４時間温度を８５℃に保つた。粘調な反応液の一
部をサンプリングしてガスクロマトグラフイーにより未
反応単量体の定量を行なつた結果重合率は９７％であつ
た。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対
し当量のアニリン63.6部、トリエチルアミン0.5部を加
え１４０℃で６時間反応させた。反応溶液にメチルエチ
ルケトン１５０部を加え室温まで冷却し、激しく撹拌し
たメタノール１０００部に注ぎ析出、濾過、乾燥しイミ
ド化重合体を得た。Ｃ_１３NMR分析より酸無水物基のイ
ミド基への転化率は９７％であつた。この重合体をＡ−
１とした。

なお、本文中ポリブタジェンゴムとしては、旭化成社製
ジェンＮＦ５５ＡＳを用いた。

（実験例２） 実験例−１のＡＳ添加量１３部を２５部とかえた以外、
実験例１と同じことを行なった。共重合体の重合率は９
６％、イミド基への転化率は９７％であつた。この重合
体をＡ−２とした。

（実験例３） 実験例−１のＡＳ添加量１３部を実験例−１１で得られ
るＨＡＳ１３部とかえた以外は、実験例１と同じことを
行なつた。共重合体の重合率は９８％、イミド基への転
化率は９８％であつた。この重合体をＡ−３とした。

実験例４〜５ 芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体
の存在下に芳香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸無
水物を重合させた共重合体をイミド化した重合体の製
造。

（実験例４） 実験例−１のオートクレーブ中にスチレン１００部、メ
チルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブタ
ジエン２５部およびＡＳ１３部を仕込みを、オートクレ
ーブ中にスチレン１００部、メチルエチルケトン１００
部、ＡＳ２５部を仕込み、にかえた以外は、実験例−１
と同じことを行なった。共重合体の重合率は９８％、イ
ミド基への転化率は９８％であった。この重合体をＡ−
４とした。

（実験例５） 実験例−４のＡＳ２５部仕込みをＡＳ５４部仕込みにか
えた以外は、全く同じことを行なった。共重合体の重合
率は９６％、イミド基への転化率は９７％であつた。こ
の重合体をＡ−５とした。

実験例６ 芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体存在
下に芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸およびこ
れらと共重合可能なビニル単量体を重合させた共重合体
をイミド化した重合体の製造。

撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン１００部、
アクリロニトリル２５部、メチルエチルケトン１００部
およびＡＳ２２部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した
後、室温で一昼夜撹拌しＡＳを溶解させた。温度を８５
℃とした後、無水マレイン酸４２部とベンゾイルパーオ
キサイド0.2部をメチルエチルケトン１００部に溶解し
た溶液を６時間で連続的に添加した。添加後さらに４時
間温度を８５℃に保った。この共重合体の重合率は９５
％であつた。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイ
ン酸に対し当量のアニリン４０部、トリエチルアミン0.
5部を加え１４０℃で６時間反応させた。これ以後の操
作は実験例−１と同じことを行なつた。得られた共重合
体のイミド基への転化率は９７％であつた。この重合体
をＡ−６とした。

実験例７ 実験例−１でオートクレーブ中にスチレン１００部、メ
チルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブタ
ジエン２５部および芳香族ビニル−シアン化ビニル共重
合体１３部を仕込みを、オートクレーブ中にスチレン１
００部、メチルエチルケトン１００部、小片状に切断し
たポリブタジエン２５部を仕込み、にかえた以外は、実
験例−１と同じことを行なつた。得られた共重合体の重
合率は９８％、イミド基への転化率は９８％であつた。
この重合体をＡ−７とした。

実験例８ 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン１００部、
メチルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガス
で置換した。温度を８５℃とした後、無水マレイン酸６
７部とベンゾイルパーオキサイド0.2部をメチルエチル
ケトン１００部に溶解した溶液を６時間で連続的に添加
した。以後の操作は実験例−１と同じことを行なつた。
得られた共重合体の重合率は９９％、イミド基への転化
率は９８％であつた。この重合体をＡ−８とした。

実験例９ 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン１００部、
アクリロニトリル２５部、メチルエチルケトン１００部
を仕込み、系内を窒素ガスで置換した。以後の操作は、
実験例−６と全く同じことを行なつた。得られた共重合
体の重合率は９６％、イミド基への転化率は９８％であ
つた。この重合体をＡ−９とした。

実験例１０ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ）の製造 ポリブタジエンラテックス８０部（固型分５０％、平均
粒径0.35μ、ゲル含有率９０％）、ステアリン酸ソーダ
１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1
部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチック
アシッド0.03部、硫酸第一鉄0.003部および水200部を６
５℃に加熱し、これにアクリロニトリル３０％およびス
チレン７０％よりなる単量体混合物６０部、ｔ−ドデシ
ルメラルプタン0.3部、キュメンハイドロパーオキサイ
ド0.2部を４時間で連続添加し、さらに添加終了後６５
℃で２時間重合した。重合率は９６％であつた。得られ
たラテックスに酸化防止剤を添加した後、塩化カルシュ
ウムで凝固し水洗、乾燥後白色粉末状の重合体を得た。
これをＡＢＳと表示する。

実験例１１ αメチルスチレン−アクリロニトリル共重合体の製造 窒素置換した重合溶液中にαメチルスチレン７０部、ア
クリロニトリル２０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの２０％水溶液12.5部、塩化カリウム0.05部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部および水２１３部を
仕込み、７０℃に昇温させた後、過硫酸カリウム１％水
溶液6.7部を添加し重合を開始した。また６時間後にも
過硫酸カリウム１％水溶液3.3部を添加した。重合開始
より１時間後よりアクリロニトリル１０部を６時間かけ
て連続的に添加した。重合を１０時間で停止し、最終重
合率98.5％のラテックスを得た。このラテックスを塩化
カルシウムで凝固、水洗、濾過、乾燥後白色粉末状共重
合体を得た。これをＨ−ＡＳと表示する。

実施例１〜８および比較例１〜６ 実験例１〜９で調製したマレイミド系共重合体（Ａ−１
〜Ａ−９）を、実験例１０で得られたアクリロニトリル
−ブタンジエン−スチレングラフト共重合体（ＡＢＳ）
およびアクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ、電
気化学工業（株）製 ＡＳ−Ｓ）と表−１の割合で配合
し、さらに酸化防止剤１部（チバガイギー社製、イルガ
ノックス１０７６）を添加しヘンシルミキサーで混合
後、脱揮装置付３０mmφスクリュー押出機で溶融押出ペ
レット化を行なった。物性評価用の試験片は、アーブル
グ社製射出成形機で射出成形し次に示す試験方法に準
じ、測定値は表−１に配合比とともに示した。

実施例９ マレイミド系共重合体Ａ−１の５０部とアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体ＡＳ−Ｓの５０部を配合した以外
は他の実施例と同様に行った。その測定値を別紙の表−
１に配合比とともに示した。

比較例７ マレイミド系共重合体Ａ−７の５０部とアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体ＡＳ−Ｓの５０部を配合した以外
は他の比較例と同様に行った。その測定値を別紙の表−
１に配合比とともに示した。

物性測定試験方法 (1) ビカット軟化温度（ＶＳＰ） 荷重５kg／cm² ＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に準じた。

(2) アイゾット衝撃強度 幅1/4インチのノッチ付、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じ
た。

(3) 落錘衝撃強度 ２８０℃の成形温度で８cm×８cm×０．１cmの試験片を
３０枚以上射出成形しＪＩＳＫ−７２１１に準じて５０
％破壊エネルギーを求めた。

(4) メルトフローインデックス 温度２８０℃、荷重５kg、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準
じた。

なお表−１の成分（Ａ）の成分−Ｉ、−II、−IIIの意
味を次に示す。

成分−Ｉとは芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸
無水物、および共重合可能なビニル単量体の共重合体を
イミド化した重合体総量を示す。

成分−IIとは、重合時に存在させたポリブタジエン量を
示す。

成分−IIIとは、重合時に存在させた芳香族ビニル−シ
アン化ビニル共重合体量を示す。

（発明の効果） 本発明のイミド化共重合体は、表−１に示されるよう
に、著るしく衝撃強度が改良されている。このことは、
Ａ成分中において芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合
体が、グラフト重合時に添加されることで耐熱性への損
失も小さく効率良く衝撃強度改良の効果をあらわしてい
るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量部並び
   に芳香族ビニル単量体残基４０〜８０重量％、シアン化
   ビニル単量体残基１５〜４０重量％およびこれらと共重
   合可能なビニル単量体残基０〜４０重量％からなる共重
   合体３〜５０重量部の存在下に芳香族ビニル単量体、不
   飽和ジカルボン酸無水物および必要により更にこれらと
   共重合可能なビニル単量体を重合させ、その重合させる
   単量体残基の合計が３０〜９７重量部である共重合体に
   アンモニアおよび／又は第１級アミンを反応させたイミ
   ド基を有するイミド化共重合体１０〜９０重量部と、 Ｂ成分：ゴム状重合体３〜７０重量％、芳香族ビニル単
   量体残基３０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体残基
   ０〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量
   体残基０〜４０重量％からなるグラフト共重合体０〜９
   ０重量部と、 Ｃ成分：芳香族ビニル単量体残基４０〜９０重量％、シ
   アン化ビニル単量体残基０〜４０重量％およびこれらと
   共重合可能なビニル単量体残基０〜４０重量％からなる
   共重合体０〜９０重量部とを含有し、かつＡ成分＋Ｂ成
   分＋Ｃ成分＝１００重量部である熱可塑性樹脂組成物。