JPH0688945B2 - ジアルコキシ―チタン▲ｉｖ▼―アセチルアセトネートの製法 - Google Patents
ジアルコキシ―チタン▲ｉｖ▼―アセチルアセトネートの製法Info
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- JPH0688945B2 JPH0688945B2 JP60139240A JP13924085A JPH0688945B2 JP H0688945 B2 JPH0688945 B2 JP H0688945B2 JP 60139240 A JP60139240 A JP 60139240A JP 13924085 A JP13924085 A JP 13924085A JP H0688945 B2 JPH0688945 B2 JP H0688945B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D11/02—Printing inks
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、キレート化されたチタン化合物の公知の典型
的特性を有するが、その他の通常の赤の着色を有しな
い、ジアルコキシチタン（IV）‐アセチルアセトネート
の製法に関する。
的特性を有するが、その他の通常の赤の着色を有しな
い、ジアルコキシチタン（IV）‐アセチルアセトネート
の製法に関する。
従来の技術 チタンキレート、殊にジアルコキシチタン（IV）‐ビス
‐アセチルアセトネート（以下ではチタン‐アセチルア
セトネートとも呼ばれる）を触媒、架橋剤または被覆剤
として使用することは公知であり、その際殊にたとえば
テトラ‐イソプロピル‐チタネートのようなテトラアル
キルチタネートに比して減少した反応性および低下した
加水分解鋭敏性が利用される。これは主に、成分の混合
物中では意図された触媒または架橋作用がその混合後直
ちにではなく、より遅い時点で初めて、つまりある一定
の放置時間後に生起すべき場合に重要である。その実際
の例としては、ニトロセルロースを主体とするフレキソ
印刷インキ、または精密鋳型製造用の、チタンアセチル
アセトネートを主体とする浸漬浴が妥当であり；それぞ
れの場合硬化または架橋は、貯蔵容器中で行なわれては
ならず、（テトラアルキルチタネートでは疑いなく行な
われた）印刷した後ないしは原板上への層を設けた後初
めて行なわれるべきである。
‐アセチルアセトネート（以下ではチタン‐アセチルア
セトネートとも呼ばれる）を触媒、架橋剤または被覆剤
として使用することは公知であり、その際殊にたとえば
テトラ‐イソプロピル‐チタネートのようなテトラアル
キルチタネートに比して減少した反応性および低下した
加水分解鋭敏性が利用される。これは主に、成分の混合
物中では意図された触媒または架橋作用がその混合後直
ちにではなく、より遅い時点で初めて、つまりある一定
の放置時間後に生起すべき場合に重要である。その実際
の例としては、ニトロセルロースを主体とするフレキソ
印刷インキ、または精密鋳型製造用の、チタンアセチル
アセトネートを主体とする浸漬浴が妥当であり；それぞ
れの場合硬化または架橋は、貯蔵容器中で行なわれては
ならず、（テトラアルキルチタネートでは疑いなく行な
われた）印刷した後ないしは原板上への層を設けた後初
めて行なわれるべきである。
通常、テトラアセチルアセトネートは、これがテトラア
ルキルチタネート１モルおよびアセチルアセトン２モル
から製造する際に生じるような、キレートのアルコキシ
基に一致するアルコール、たいていはイソプロパノール
中の約75％溶液の形で使用される。このチタンアセチル
アセトネートの最も良く知られている代表例はジイソプ
ロポキシチタン（IV）‐ビス‐アセチルアセトネートで
ある。
ルキルチタネート１モルおよびアセチルアセトン２モル
から製造する際に生じるような、キレートのアルコキシ
基に一致するアルコール、たいていはイソプロパノール
中の約75％溶液の形で使用される。このチタンアセチル
アセトネートの最も良く知られている代表例はジイソプ
ロポキシチタン（IV）‐ビス‐アセチルアセトネートで
ある。
これら公知のチタンアセチルアセトネートは、製造条件
により多かれ少なかれ赤色に着色されている。濃赤色溶
液は、多くの使用事例に対し良好に使用できる（濃縮が
オレンジ色に着色された沈殿のために、取り扱い困難を
生じる）、他の使用の場合、たとえば白色または明色の
フレキソ印刷インキの調製の際には固有色が明らかに邪
魔になる。
により多かれ少なかれ赤色に着色されている。濃赤色溶
液は、多くの使用事例に対し良好に使用できる（濃縮が
オレンジ色に着色された沈殿のために、取り扱い困難を
生じる）、他の使用の場合、たとえば白色または明色の
フレキソ印刷インキの調製の際には固有色が明らかに邪
魔になる。
製造の際にアセチルアセトン添加を、Ti １グラム原子
あたり２モルよりわずか下にさげ、それによりキレート
の安定性が実際に若干失われ、その代りに黄色溶液が得
られるという簡単な結果は、持続性救済手段を生じな
い：即ちしばらく放置した後溶液は再び赤色に着色し、
むしろ沈殿物を生じる。アセチルアセトン‐添加を、約
1.5モルまたはそれより下に強く減少させると、得られ
るチタネート溶液は（実際に黄色で、赤色ではないが）
その特性は反応性および加水分解鋭敏性のテトラアルキ
ルチタネートの特性に相当する。
あたり２モルよりわずか下にさげ、それによりキレート
の安定性が実際に若干失われ、その代りに黄色溶液が得
られるという簡単な結果は、持続性救済手段を生じな
い：即ちしばらく放置した後溶液は再び赤色に着色し、
むしろ沈殿物を生じる。アセチルアセトン‐添加を、約
1.5モルまたはそれより下に強く減少させると、得られ
るチタネート溶液は（実際に黄色で、赤色ではないが）
その特性は反応性および加水分解鋭敏性のテトラアルキ
ルチタネートの特性に相当する。
発明が解決しようとする問題点 従つて本発明の課題は、チタンアセチルアセトネートの
特性を有するが、このキレートのように強く着色されて
いないチタンキレートを見出すことであつた。
特性を有するが、このキレートのように強く着色されて
いないチタンキレートを見出すことであつた。
問題点を解決するための手段 この課題は、Ti １グラム原子あたりマロン酸ジアルキ
ルエステル基0.05〜0.75モルおよびアセチルアセトネー
ト基〔2-（0.05〜0.75）〕モルを結合して含有するジア
ルコキシ−チタン（IV）−アセチルアセトネートによっ
て達成されることが見出された。この新規ジアルコキシ
−チタン（IV）−アセチルアセトネートは、本発明によ
り、テトラアルキルチタネートを、アセチルアセトンお
よび式： ROOC−CR′Ｒ′−COOH（式中Ｒは１〜４のＣ原子を有す
る同じかまたは異なるアルキル基を表わし、Ｒ′はＨま
たはＲと同じC1〜C4−アルキル基を表わす）で示される
マロン酸ジアルキルエステルと、チタン１グラム原子あ
たり、アセチルアセトン1.25〜1.95モルおよびマロン酸
ジアルキルエステル0.75〜0.05モルを使用し、アセチル
アセトンのモル数およびマロン酸ジアルキルエステルの
モル数の総計が、チタン１グラム原子あたり２モルであ
るような量で反応させることを特徴とする方法によって
製造される。アセチルアセトン量の上限としては、それ
より上では反応生成物が赤色で存在する値が該当し、下
限値は、減少された反応性および水相溶性のような工業
的に重要な特性がまだ認められるようなキレート組成を
示す。
ルエステル基0.05〜0.75モルおよびアセチルアセトネー
ト基〔2-（0.05〜0.75）〕モルを結合して含有するジア
ルコキシ−チタン（IV）−アセチルアセトネートによっ
て達成されることが見出された。この新規ジアルコキシ
−チタン（IV）−アセチルアセトネートは、本発明によ
り、テトラアルキルチタネートを、アセチルアセトンお
よび式： ROOC−CR′Ｒ′−COOH（式中Ｒは１〜４のＣ原子を有す
る同じかまたは異なるアルキル基を表わし、Ｒ′はＨま
たはＲと同じC1〜C4−アルキル基を表わす）で示される
マロン酸ジアルキルエステルと、チタン１グラム原子あ
たり、アセチルアセトン1.25〜1.95モルおよびマロン酸
ジアルキルエステル0.75〜0.05モルを使用し、アセチル
アセトンのモル数およびマロン酸ジアルキルエステルの
モル数の総計が、チタン１グラム原子あたり２モルであ
るような量で反応させることを特徴とする方法によって
製造される。アセチルアセトン量の上限としては、それ
より上では反応生成物が赤色で存在する値が該当し、下
限値は、減少された反応性および水相溶性のような工業
的に重要な特性がまだ認められるようなキレート組成を
示す。
新規チタンキレートはわずか弱黄色に着色していて、公
知のチタンアセチルアセトネートと同じわずかな加水分
解過敏性を示すが、テトラアルキルチタネートとマロン
エステル１〜４当量とからの反応生成物は常に、出発チ
タネートそれ自体と同様に加水分解過敏性である生成物
（混合物）を生じる。これは、マロンエステルそれ自体
はチタネートの場合錯生成剤としては実際に無効である
ことを表わす。アセチルアセトン基を本発明によりマロ
ン酸アルキルエステル基によつて代えても、加水分解過
敏性は実際に影響されず；他面においてマロン酸アルキ
ルエステルとテトラアルキルチタネートとの反応生成物
の加水分解過敏性は、マロン酸アルキルエステルを部分
的にアセチルアセトンにより代えることによつて減少す
る。さらに本発明によれば、チタンエステルとマロン酸
アルキルエステルとの反応の際のキレート形成を、製造
の際にマロン酸ジアルキルエステルの一部をアセチルア
セトンにより代えることにより惹起させることも可能で
ある。
知のチタンアセチルアセトネートと同じわずかな加水分
解過敏性を示すが、テトラアルキルチタネートとマロン
エステル１〜４当量とからの反応生成物は常に、出発チ
タネートそれ自体と同様に加水分解過敏性である生成物
（混合物）を生じる。これは、マロンエステルそれ自体
はチタネートの場合錯生成剤としては実際に無効である
ことを表わす。アセチルアセトン基を本発明によりマロ
ン酸アルキルエステル基によつて代えても、加水分解過
敏性は実際に影響されず；他面においてマロン酸アルキ
ルエステルとテトラアルキルチタネートとの反応生成物
の加水分解過敏性は、マロン酸アルキルエステルを部分
的にアセチルアセトンにより代えることによつて減少す
る。さらに本発明によれば、チタンエステルとマロン酸
アルキルエステルとの反応の際のキレート形成を、製造
の際にマロン酸ジアルキルエステルの一部をアセチルア
セトンにより代えることにより惹起させることも可能で
ある。
新規チタンキレートは、その製法に基づき、使用された
チタネートのアルキル基に一致するアルコール中の溶液
として生じる。原則的には、アルコールを留去し、純粋
な生成物を単離することは可能である。しかし、このよ
うな単離は、新規キレートは実際常に溶液で使用される
のであまり意味がない。
チタネートのアルキル基に一致するアルコール中の溶液
として生じる。原則的には、アルコールを留去し、純粋
な生成物を単離することは可能である。しかし、このよ
うな単離は、新規キレートは実際常に溶液で使用される
のであまり意味がない。
新規化合物の製造のための出発化合物として使用される
テトラアルキルチタネートは、これらの群の任意の代表
例であつてよく、その際主にC1〜C6-アルキル‐、有利
にイソプロピル‐およびブチルチタネートが重要であ
る。新規化合物中には、常にチタン１グラム原子あたり
これらアルコキシ基２モルが、中央のTi原子に結合して
残留している。
テトラアルキルチタネートは、これらの群の任意の代表
例であつてよく、その際主にC1〜C6-アルキル‐、有利
にイソプロピル‐およびブチルチタネートが重要であ
る。新規化合物中には、常にチタン１グラム原子あたり
これらアルコキシ基２モルが、中央のTi原子に結合して
残留している。
マロン酸ジアルキルエステルとは、式： ROOC-CR′Ｒ′‐COOR（式中Ｒ＝C1〜C4-アルキルであ
り、Ｒ′＝ＨまたはC1〜C4-アルキルである）で示され
る化合物を表わし、その際アルキル基はそのつど同じか
または異なつていてよい。
り、Ｒ′＝ＨまたはC1〜C4-アルキルである）で示され
る化合物を表わし、その際アルキル基はそのつど同じか
または異なつていてよい。
本発明によるチタンキレートの製造は、適当な反応容器
中、装入されたテトラアルキルチタネートに、反応に必
要な量のアセチルアセトンおよびマロン酸エステルを攪
拌しながら供給することにより非常に簡単な方法で行な
われる。この場合、遊離する反応熱により、反応混合物
は約70〜80℃に加熱される。反応を完全にするために、
混合物をなお約1/2時間この温度に保ち、その際、場合
により付加的に加熱する。この場合、チタンキレート
は、キレート形成剤と出発チタネートとの反応により遊
離したアルコール中の約70〜80％溶液として生じる。キ
レート溶液は、直接このようなものとして使用できる。
中、装入されたテトラアルキルチタネートに、反応に必
要な量のアセチルアセトンおよびマロン酸エステルを攪
拌しながら供給することにより非常に簡単な方法で行な
われる。この場合、遊離する反応熱により、反応混合物
は約70〜80℃に加熱される。反応を完全にするために、
混合物をなお約1/2時間この温度に保ち、その際、場合
により付加的に加熱する。この場合、チタンキレート
は、キレート形成剤と出発チタネートとの反応により遊
離したアルコール中の約70〜80％溶液として生じる。キ
レート溶液は、直接このようなものとして使用できる。
テトラアルキルチタネートは、特に、アルコキシ基に一
致するアルコール中の溶液を出発生成物として使用する
ことも可能である。この製法では、新規キレートの相応
する希釈溶液が生じ、これは多くの適用のために同様に
直接使用することができる。
致するアルコール中の溶液を出発生成物として使用する
ことも可能である。この製法では、新規キレートの相応
する希釈溶液が生じ、これは多くの適用のために同様に
直接使用することができる。
発明の効果 本発明によるチタンキレートは、これまで公知の、市販
のチタンアセチルアセトネートが使用される全ての用途
に使用することができる。しかし、本発明のチタンキレ
ートは、これに比して著しくわずかな着色の利点を有
し；さらにこれは高められた水相容性を有し、それによ
り望ましくないチタンオキシド水和物の沈殿が反応系中
に水が存在するかまたは水の遊離する際にこれまでより
も有効に阻止される。
のチタンアセチルアセトネートが使用される全ての用途
に使用することができる。しかし、本発明のチタンキレ
ートは、これに比して著しくわずかな着色の利点を有
し；さらにこれは高められた水相容性を有し、それによ
り望ましくないチタンオキシド水和物の沈殿が反応系中
に水が存在するかまたは水の遊離する際にこれまでより
も有効に阻止される。
実施例 例１ イソプロピルチタネートからのアセチルアセトン‐マロ
ン酸ジエチルエステル（1.75:0.25:1）‐チタンキレー
トの製造 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた
1000mlのフラスコ中に、イソプロピルチタネート284g
（１モル）を装入し、滴下ロートにより、アセチルアセ
トン（ペンタンジオン‐2,4）175g（1.75モル）および
マロン酸ジエチルエステル40g（0.25モル）からなる混
合物を、反応混合物の温度が75℃より上に上がらないよ
うにして加える。添加の終了後、70℃でなお30分間攪拌
する。淡黄色、易動性で次の特性値を有する液体が得ら
れる： 屈折率▲ｎ20 D▼:1.4908 粘度（20℃）:8.0mPa.s 二酸化チタン含量:16.0％ 溶解度： ａ）チタンキレートに対する水：チタンキレート100g中
H2O最高95g ｂ）水に対するチタンキレート:H2O100g中チタンキレー
ト最高0.5g ｃ）有機溶剤に対する： 例２ イソプロピルチタネートからのアセチルアセトン‐マロ
ン酸ジエチルエステル‐（1.50:0.50:1）‐チタンキレ
ートの製造 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた
1000mlのフラスコ中にイソプロピルチタネート284g（１
モル）を装入し、滴下ロートにより、アセチルアセトン
（ペンタンジオン‐2,4）150g（1.50モル）とマロン酸
ジエチルエステル80g（0.50モル）から成る混合物を、
反応混合物の温度が75℃より上に上がらないようにして
加える。添加の終了後、なお30分間70℃で攪拌する。
ン酸ジエチルエステル（1.75:0.25:1）‐チタンキレー
トの製造 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた
1000mlのフラスコ中に、イソプロピルチタネート284g
（１モル）を装入し、滴下ロートにより、アセチルアセ
トン（ペンタンジオン‐2,4）175g（1.75モル）および
マロン酸ジエチルエステル40g（0.25モル）からなる混
合物を、反応混合物の温度が75℃より上に上がらないよ
うにして加える。添加の終了後、70℃でなお30分間攪拌
する。淡黄色、易動性で次の特性値を有する液体が得ら
れる： 屈折率▲ｎ20 D▼:1.4908 粘度（20℃）:8.0mPa.s 二酸化チタン含量:16.0％ 溶解度： ａ）チタンキレートに対する水：チタンキレート100g中
H2O最高95g ｂ）水に対するチタンキレート:H2O100g中チタンキレー
ト最高0.5g ｃ）有機溶剤に対する： 例２ イソプロピルチタネートからのアセチルアセトン‐マロ
ン酸ジエチルエステル‐（1.50:0.50:1）‐チタンキレ
ートの製造 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を備えた
1000mlのフラスコ中にイソプロピルチタネート284g（１
モル）を装入し、滴下ロートにより、アセチルアセトン
（ペンタンジオン‐2,4）150g（1.50モル）とマロン酸
ジエチルエステル80g（0.50モル）から成る混合物を、
反応混合物の温度が75℃より上に上がらないようにして
加える。添加の終了後、なお30分間70℃で攪拌する。
淡黄色、易動性で次の特性値を有する液体が得られる： 屈折率▲ｎ20 D▼:1.4835 粘度（20℃）:8.5mPa.s 二酸化チタン含量:15.6％ 溶解度： ａ）チタンキレートに対する水：チタンキレート100g中
H2O最高90g ｂ）水に対するチタンキレート:H2O100g中チタンキレー
ト最高0.5g ｃ）有機溶剤に対する： 例３ イソプロピルチタネートからの、アセチルアセトン‐マ
ロン酸ジエチルエステル‐（1.25:0.75:1）‐チタンキ
レートの製造 攪拌機、温度計、滴加ロートおよび還流冷却器を備えた
1000mlのフラスコ中にイソプロピルチタネート284g（１
モル）を装入し、滴下ロートにより、アセチルアセトン
（ペンタンジオン‐2,4）125g（1.25モル）とマロン酸
ジエチルエステル120g（0.75モル）から成る混合物を反
応混合物の温度が75℃より上に上がらないようにして加
える。添加の終了後、70℃でなお30分間攪拌する。淡黄
色、易動性で次の特性値を有する液体が得られる： 屈折率▲ｎ20 D▼:1.4785 粘度（20℃）:7.5mPa.s 二酸化チタン含量:15.1％ 溶解度： ａ）チタンキレートに対する水：チタンキレート100g
中、H2O最高60g ｂ）水に対するチタンキレート:H2O100g中、チタンキレ
ート最高0.5g ｃ）有機溶剤に対する： 例４（参考例） ニトロセルロース溶液を用いる、例１〜３により製造さ
れた新規チタンキレートの反応性の測定 たとえばフレキソ印刷インキ添加物として使用するため
の、チタンキレートの使用性は、ニトロセルロース溶液
を用いる簡単な試験により測定することができ、その際
大体において、ニトロセルロース溶液に種々の割合の試
験すべきチタンキレートを添加し、添加物の作用、たと
えばニトロセルロース溶液の粘稠化およびゲル化を観察
する、というようにして行なわれる。次表に、例１〜３
により製造された本発明によるチタンキレートを用いる
このような試験の結果を記載する： 例ａ）、ｅ）およびｆ）は、比較目的のために使用され
る。全ての生成物は、例１におけると同様にして製造さ
れた；使用されたアセチルアセトン対チタン酸エステル
の比のみを変えた。これは例ａ）では2:1、例ｆ）では
1.5:1、例ｅ）では1:1であり、その際付加的になおマロ
ン酸ジエチルエステル１モルを使用した。
H2O最高90g ｂ）水に対するチタンキレート:H2O100g中チタンキレー
ト最高0.5g ｃ）有機溶剤に対する： 例３ イソプロピルチタネートからの、アセチルアセトン‐マ
ロン酸ジエチルエステル‐（1.25:0.75:1）‐チタンキ
レートの製造 攪拌機、温度計、滴加ロートおよび還流冷却器を備えた
1000mlのフラスコ中にイソプロピルチタネート284g（１
モル）を装入し、滴下ロートにより、アセチルアセトン
（ペンタンジオン‐2,4）125g（1.25モル）とマロン酸
ジエチルエステル120g（0.75モル）から成る混合物を反
応混合物の温度が75℃より上に上がらないようにして加
える。添加の終了後、70℃でなお30分間攪拌する。淡黄
色、易動性で次の特性値を有する液体が得られる： 屈折率▲ｎ20 D▼:1.4785 粘度（20℃）:7.5mPa.s 二酸化チタン含量:15.1％ 溶解度： ａ）チタンキレートに対する水：チタンキレート100g
中、H2O最高60g ｂ）水に対するチタンキレート:H2O100g中、チタンキレ
ート最高0.5g ｃ）有機溶剤に対する： 例４（参考例） ニトロセルロース溶液を用いる、例１〜３により製造さ
れた新規チタンキレートの反応性の測定 たとえばフレキソ印刷インキ添加物として使用するため
の、チタンキレートの使用性は、ニトロセルロース溶液
を用いる簡単な試験により測定することができ、その際
大体において、ニトロセルロース溶液に種々の割合の試
験すべきチタンキレートを添加し、添加物の作用、たと
えばニトロセルロース溶液の粘稠化およびゲル化を観察
する、というようにして行なわれる。次表に、例１〜３
により製造された本発明によるチタンキレートを用いる
このような試験の結果を記載する： 例ａ）、ｅ）およびｆ）は、比較目的のために使用され
る。全ての生成物は、例１におけると同様にして製造さ
れた；使用されたアセチルアセトン対チタン酸エステル
の比のみを変えた。これは例ａ）では2:1、例ｆ）では
1.5:1、例ｅ）では1:1であり、その際付加的になおマロ
ン酸ジエチルエステル１モルを使用した。
表に挙げられたタイプのニトロセルロースは、標準‐結
合剤として、印刷インキ工業において広く普及される。
タイプ30Aでは多くとも中程度の粘稠化を惹起する添加
物が使用可能とみなされる。
合剤として、印刷インキ工業において広く普及される。
タイプ30Aでは多くとも中程度の粘稠化を惹起する添加
物が使用可能とみなされる。
例５（参考例） ニトロセルロース印刷インキ中での、例２による新規チ
タンキレートの添加の付着改良作用の記載 エタノール‐エチルアセテートに溶解した、標準タイプ
34Eのニトロセルロース25％および白色顔料として二酸
化チタンを含有するニトロセルロース印刷インキに、例
２による本発明によるチタンキレート２％を加え、数分
間に攪拌混入した。膜引きスパイラルを用いて、このよ
うに変性された印刷インキを、12μの湿層厚で、コロナ
前処理されたポリプロピレンシート上に塗布し、60分間
の空気乾燥後、60℃で10分間循環空気棚中で後乾燥し
た。引続き、ポリプロピレンに対する印刷インキの付着
を、接着テープ剥離法を用いて測定した： 約4cm2の面上に、接着フイルム細条片〔たとえばテサ
（Tesa）フイルム〕を貼付し、再び一気に剥離した。こ
の試験で印刷インキ０〜10％が基層から剥離した。比較
のために、市販のチタンキレートアセトネート２％を印
刷インキに添加した際の剥離率は15〜25％であつた。
タンキレートの添加の付着改良作用の記載 エタノール‐エチルアセテートに溶解した、標準タイプ
34Eのニトロセルロース25％および白色顔料として二酸
化チタンを含有するニトロセルロース印刷インキに、例
２による本発明によるチタンキレート２％を加え、数分
間に攪拌混入した。膜引きスパイラルを用いて、このよ
うに変性された印刷インキを、12μの湿層厚で、コロナ
前処理されたポリプロピレンシート上に塗布し、60分間
の空気乾燥後、60℃で10分間循環空気棚中で後乾燥し
た。引続き、ポリプロピレンに対する印刷インキの付着
を、接着テープ剥離法を用いて測定した： 約4cm2の面上に、接着フイルム細条片〔たとえばテサ
（Tesa）フイルム〕を貼付し、再び一気に剥離した。こ
の試験で印刷インキ０〜10％が基層から剥離した。比較
のために、市販のチタンキレートアセトネート２％を印
刷インキに添加した際の剥離率は15〜25％であつた。
Claims (1)
- 【請求項１】チタン１グラム原子あたり、アセチルアセ
トネート基の代わりにマロン酸ジアルキルエステル基0.
05〜0.75モルを含有するジアルコキシ−チタン（IV）−
アセチルアセトネートの製法において、テトラアルキル
チタネートを、アセチルアセトンおよび式： ROOC−CR′Ｒ′−COOH（式中Ｒは１〜４のＣ原子を有す
る同じかまたは異なるアルキル基を表わし、Ｒ′はＨま
たはＲと同じC1〜C4−アルキル基を表わす）で示される
マロン酸ジアルキルエステルと、チタン１グラム原子あ
たり、アセチルアセトン1.25〜1.95モルおよびマロン酸
ジアルキルエステル0.75〜0.05モルを使用し、アセチル
アセトンのモル数およびマロン酸ジアルキルエステルの
モル数の総計が、チタン１グラム原子あたり２モルであ
るような量で反応させることを特徴とする、ジアルコキ
シ−チタン（IV）−アセチルアセトネートの製法。
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|---|---|---|---|
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