JPH0689133B2

JPH0689133B2 - ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造法

Info

Publication number: JPH0689133B2
Application number: JP60096979A
Authority: JP
Inventors: 福次東
Original assignee: 三菱化成株式会社
Priority date: 1985-05-08
Filing date: 1985-05-08
Publication date: 1994-11-09
Anticipated expiration: 2009-11-09
Also published as: JPS61254622A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリエステル、ポリエステルアミド、またはポ
リアミドの製造法に関する。詳しくは、ポリエステルア
ミドまたはポリアミド特に芳香族ポリエステルアミドま
たは芳香族ポリアミドの直接的な製造法に関する。

〔従来の技術〕

芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドおよび
芳香族ポリアミドを直接的に合成することは一般に困難
とされている。しかし、縮合剤を用いることにより直接
的に合成することは可能であるが、縮合剤のコストが高
いことが大きな欠点であつた。本発明者は安価な縮合剤
を見出すべく、鋭意検討した結果、有機塩基の存在下で
縮合剤として前示一般式（Ｇ）で表わされる化合物およ
び一般式（Ｈ）で表わされる化合物を金属塩の存在下で
予め反応させたもの、または／および一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を用いればポリエステル、ポリエステル
アミドおよびポリアミドが容易に製造出来ることを見出
した。

〔発明の目的〕従つて、本発明の目的は従来法と比較して非常に安価に
芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドおよび
芳香族ポリアミドを製造し得る優れた方法を提供するこ
とにある。

すなわち本発明の要旨は、一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸 HOOCR¹COOH （Ａ）一般式（Ｂ）で表わされるジオール HOR²OH （Ｂ）一般式（Ｃ）で表わされるオキシカルボン酸 HOR³COOH （Ｃ）一般式（Ｄ）で表わされるジアミン一般式（Ｅ）で表わされるアミノカルボン酸一般式（Ｆ）で表わされるヒドロキシアミン〔式中R¹、R²、R³、R⁴、R⁷およびR⁹は２価の芳香族炭化
水素基、R¹¹−Ｘ−R¹²基、（但しR¹¹およびR¹²は２価の
芳香族炭化水素基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子、ス
ルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、エステル基
または直接結合を示す。）キシリレン基、２価の脂肪族
炭化水素基を示す。（但し、R¹、R²、R³、R⁴、R⁷、R⁹、
R¹¹、R¹²およびキシリレン基の芳香環の水素原子はハロ
ゲン、炭化水素基、アルコキシ基またはフェノキシ基で
置換されていてもよい）、またR⁵、R⁶、R⁸およびR¹⁰は
水素原子、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を
示す。〕において、一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）からなる群から選ばれた二
成分以上を組みあわせて重合するか、または（Ｃ）、若
しくは（Ｅ）を単独で用いて重合するに当り、一般式
（Ｇ）で表わされる化合物および一般式（Ｈ）で表わさ
れる化合物を金属塩の存在下で予め反応させたもの R¹³-OH （Ｈ）または／および一般式（Ｉ）で表わされる化合物（式中、X¹、X²、X³、X⁴およびX⁵はハロゲン原子を示
し、R¹³は水素原子を示し、R¹⁴は水素原子、芳香族炭化
水素基、アラルキル基、脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは
酸素原子または硫黄原子を示す）を縮合剤として用い、
有機塩基の存在下で反応を行なうことを特徴とするポリ
エステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造
法に存する。

〔発明の構成〕

本発明を詳細に説明するに、本発明において使用される
カルボン酸としては一般式（Ａ）で表わされるものがい
ずれも使用出来るが、その具体例としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリン−2,6−ジカルボン酸、
ナフタリン−1,5−ジカルボン酸、ジフエニル−4,4′−
ジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル
酸、ジフエニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフ
エニルチオエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフエニ
ルスルホン−4,4′−ジカルボン酸、ジフエニルケトン
−4,4′−ジカルボン酸、2,2′−ジフエニルプロパン−
4,4′−ジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、1,4
−キシリレンジカルボン酸、1,3−キシリレンジカルボ
ン酸のようなアラルキレン系ジカルボン酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸のような鎖状脂肪族ジカルボン
酸、1,4シクロヘキシルジカルボン酸、1,3−シクロヘキ
シルジカルボン酸、1,2シクロヘキシルジカルボン酸、
1,3シクロペンチルジカルボン酸、1,2シクロヘキシルジ
カルボン酸等の環状脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが
必ずしもこれらに限定されるものではない。またこれら
は混合物としても使用してもよい。

ジオールとしては一般式（Ｂ）で表わされるものがいず
れも使用出来るが、具体例としてはハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイドロキノ
ン、ニトロハイドロキノン、ジメチルアミノハイドロキ
ノン、1,4−ジヒドロキシナフトール、1,5−ジヒドロキ
シナフトール、1,6−ジヒドロキシナフトール、2,6−ジ
ヒドロキシナフトール、2,7−ジヒドロキシナフトー
ル、2,2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、2,2′−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフエ
ニル）プロパン、2,2′−ビス（４−ヒドロキシ3,5−ジ
クロロフエニル）−プロパン、2,2′−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフエニル）−プロパン、2,2′−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−クロロフエニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフエニル）−メタン、ビス
（４−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフエニル）−メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフエニル）
−メタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シク
ロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシジフエニルビス（４
−ヒドロキシフエニル）−ケトン、ビス（４−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフエニル）−ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクロロフエニル）−ケトン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−クロロフエニル）スルフイド、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シ−3,5−ジクロロフエニル）エーテル、1,4−ブタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,6−ヘキサメ
チレンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
キシリデン−1,4−ジオール、1,3−シクロヘキサンジオ
ール等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。またこれらは混合物として使用してもよ
い。

オキシカルボン酸としては一般式（Ｃ）で表わされるも
のがいずれも使用出来るがその具体例としては、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、シユリン
ガー酸、バニリン酸、４−ヒドロキシ−４′−カルボキ
シジフエニルエーテル、４−ヒドロキシ−４′−カルボ
キシビフエニル、2,6−ジクロロ−ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、２−クロロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ジ
フルオロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ６
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ３−ナフトエ酸、１−ヒ
ドロキシ４−ナフトエ酸、４−ヒドロキシルシクロヘキ
サンカルボン酸、３−ヒドロキシシクロヘキサンカルボ
ン酸、β−ヒドロキシエタノール、ω−ヒドロキシカプ
ロン酸などが挙げられるが，これらは混合物物であつて
もよい。

ジアミンとしては一般式（Ｄ）で表わされるものがいず
れも使用出来るが、その具体例としては、メタフエニレ
ンジアミン、パラフエニレンジアミン、2,2′−ビス
（４−アミノフエニル）プロパン、4,4′−ジアミノジ
フエニルメタン、ベンジジン、4,4′−ジアミノジフエ
ニルスルフイド、4,4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、3,3′−ジアミノジフエニルスルホン、4,4′−ジア
ミノジフエニルエーテル、4,4′−ジアミノジフエニル
ケトン、1,5−ジアミノナフタリン、3,3′−ジメチルベ
ンジジン、2,6−ジアミノナフタリン、4,4′−ジアミノ
ジフエニルエーテル、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キ
シリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チエンジアミン、オクタメチレンジアミン、2,2−ジメ
チルプロピレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサ
ン等が挙げられ、これらは単独もしくは混合物として使
用することが出来る。

アミノカルボン酸としては一般式（Ｅ）で表わされるも
のがいずれも使用出来るがその具体例としてはグリシ
ン、グリシルグリシン、アラニン、フエニルアラニン、
α−アミノ酪酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、α
−アミノエナント酸、α−アミノカプリル酸、α−アミ
ノウンデカン酸、α−アミノステアリン酸、α−アミノ
セロチン酸、α−アミノメリシン酸、β−アラニン、β
−アミノ酪酸、γ−アミノ吉草酸、ω−アミノエナント
酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ｍ−アミノ
安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−（４−アミノフエ
ニル）安息香酸、ｐ−（４−アミノベンジル）安息香酸
などを挙げることが出来る。またこれらは混合して使用
してもかまわない。

ヒドロキシアミンとしては一般式（Ｆ）で表わされるも
のはいずれも使用出来るが、その具体例としては４−ア
ミノフエノール、Ｎ−メチル−４−アミノフエノール、
４−アミノ−４′−ヒドロキシジフエニル、３−アミノ
フエノール、Ｎ−フエニル−３−アミノフエノール、３
−メチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−ジフエニ
ル、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−
ジフエニル、３−メチル−４−ヒドロキシ−３′−メチ
ル−４′−アミノ−ジフエニル、３−メチル−４−ヒド
ロキシ−４′−アミノジフエニルエーテル、3,5−ジメ
チル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−ジフエニルエー
テル、３−メチル−４−ヒドロキシ−３′−メチル−
４′−アミノ−ジフエニルエーテル、４−ヒドロキシ−
４′−アミノ−ジフエニルエーテル、３−メチル−４−
ヒドロキシ−４′−アミノ−ジフエニルサルフアイド、
３−メチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−ジフエニ
ルメタン、3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−ア
ミノ−ジフエニルメタン、2,2−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシ−４′−アミノ−ジフエニル）−プロパン、2,
2′−（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ
ジフエニル）−プロパン、2,2−（3,5−ジメチル４−ヒ
ドロキシ−３′−メチル−４′−アミノ−ジフエニル）
プロパン、2,2−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ
−４′−アミノ−ジフエニル）−プロパン、2,2′−
（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−
ジフエニル）−プロパン、2,2−（３−クロル−４−ヒ
ドロキシ−４′−アミノ−ジフエニル）−プロパン、2,
2−（３−メチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−ジ
フエニル）−ブタン、3,3′−（３−メチル−４−ヒド
ロキシ−４′−アミノ−ジフエニル）−ペンタン、1,1
−（３−メチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ−ジフ
エニル）−シクロヘキサン、2,2−（４−ヒドロキシ−
４′−アミノ−ジフエニル）−プロパンなどの芳香族ヒ
ドロキシアミン（アミノフエノール）；エタノールアミ
ン、３−アミノ−ｎ−プロパノール、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン、３−アミノイソブタノール、８−アミノ−
ｎ−オクタノール、ｐ−アミノ−ｎ−ノナノールのよう
な脂肪族のヒドロキシアミンおよび1,4−キシリレンア
ミノアルコール、1,3−キシリレンアミノアルコール等
が挙げられるが、芳香族ヒドロキシアミン（アミノフエ
ノール）を使用することが好ましい。またこれらは混合
して使用してもよい。

本発明に用いられる有機塩基としてはピリジン、α−ピ
コリン、βピコリン、γピコリン、1,3ルチジン、2,4ル
チジン、3,5ルチジン、1,3,5コリジンのようなピリジン
類、イソキノン、２−メチルイソリンキノリン、２−メ
チルキノリンのようなキノリン類、トリエチルアミン、
トリｎ−ブチルアミン、シクロヘキシルジメチルアミン
のような脂肪族アミン、ベンジルアミン、ベンジルジエ
チルアミンのようなアラルキルアミン、フエニルジエチ
ルアミン、トリフエニルアミンのような芳香族アミン、
モルホリン、トリエチレンジアミン、1,8−ジアザビシ
クロウンデセン−７のような環状アミン、Ｎ−メチルイ
ミダゾール、イミダゾール、２メチルイミダゾールのよ
うなイミダゾール類等一般に有機塩基として知られてい
るもので三級アミンおよびイミダゾール化合物はいずれ
も使用出来るが、コストの点からピリジンが好ましい。

有機塩基の使用量は基質となる量の等モル以上あれば良
い。

また、本発明に用いられる一般式（Ｇ）で示される化合
物としてはオキシ塩化リン、オキシ臭化リン、オキシ沃
化リン、ジクロロブロモフオスフエート、ジクロロアイ
オドフオスフエート、トリクロロチオフオスフエノート
等が挙げられるが、これらに限定されることなく一般式
（Ｇ）で示されるものはいずれも使用可能であるがコス
トの点からオキシ塩化リンが最も好ましい。

一般式（Ｈ）で示される化合物は水である。また水は金
属塩の結晶水または付着水として使用することも可能で
ある。また（Ｇ）と（Ｈ）との反応は任意の温度で行な
われ、０℃以下でも可能である。

また、（Ｇ）に対する（Ｈ）の使用量は0.3〜２倍量で
行なうことが好ましく、反応の際溶媒の存在下に行つて
もよい。

一般式（Ｉ）で示される化合物としてはフエニルジクロ
ロフオスフエート、シクロヘキシルジクロロフオスフエ
ート、エチルジクロロホスフエート、ステアリルジクロ
ロフオスフエート、ベンジルジクロロフオスフエート、
ノニルフエニルジブロモフオスフエート等一般式（Ｉ）
で示されるものはいずれも使用可能であるが、フエニル
ジクロロフオスフエートが好ましい。塩基を溶媒として
反応することが通常行なわれるが必要に応じ溶媒を使用
することもある。

その溶媒としては、クロルベンゼン、０−ジクロルベン
ゼン、四塩化炭素、ジクロルメタン、テトラクロルエタ
ンのような塩素系溶媒、ピリジン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド、γ−
ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、
ヘキサメチルホスホルアミドのような極性溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素が挙げ
られる。

また、本発明に用いられる金属塩としては塩化リチウ
ム、臭化リチウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、炭酸カルシウム、塩化マグネシウム、塩化
亜鉛、塩化ニツケル、塩化第二銅等が挙げられるが金属
塩としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ま
しく、それらの金属塩ハロゲン化物が特に好ましい。

本発明に於ては、一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表わされる該
化合物の二成分以上を組合せて用いるが、または一般式
（Ｃ）若しくは一般式（Ｅ）で表わされる該化合物を単
独で用い、これを前記溶媒中で重合せしめ、目的とする
構造のポリエステル、ポリエステルアミド、又はポリア
ミドをそれぞれ製造するが、本発明においては反応系に
前記有機塩基と一般式（Ｇ）と（Ｈ）との反応物または
／および（Ｉ）で示される縮合剤とを存在せしめて、反
応させることが必要である。重合させる方法としては有
機塩基に該縮合剤を溶解させ、必要に応じて溶媒を用い
て行なわれるが、溶液重合法で周知の重合法が全て採用
出来る。尚一般式（Ｇ）および（Ｈ）の化合物の使用量
は生成するエステルまたは／およびアミド結合に対して
リンの当量が0.8〜20の範囲が選ばれる。

重縮合温度は用いられる溶媒の種類及び原料化合物の種
類によつて異なるが、通常60〜300℃程度、好ましくは8
0〜200℃程度が採用され、また重合時間は10分〜24時間
程度が採用される。

重合中の系は均一系、析出系、ゲル様系と使用するモノ
マーの組合せおよび溶媒、添加剤の種類により種々であ
るが、重合体の単離は低級アルコール、低級ケトンのよ
うな有機溶媒中への再沈または水のみによる再沈、洗滌
などによつて行なうことが出来る。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表わさ
れる該化合物の二成分以上を組合せて用いる重縮合反応
を容易に促進せしめることができ、定量的収率で優れた
ポリエステル、ポリエステルアミド、又はポリアミドを
得ることができる。

また同様に一般式（Ｃ）または（Ｅ）で表わされる化合
物の単独重合に於ても、反応を著しく促進せしめること
ができ、優れたポリエステル、又はポリアミドを容易に
得ることができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により詳細に説明するが本発明の要
旨を越えない限り実施例に特に限定されるものではな
い。

実施例１ピリジン（15ml）に溶解させた塩化リチウム水和物（12
ミリモル）溶液に、あらかじめ氷冷下で反応させたオキ
シ塩化リン（12ミリモル）のピリジン（5ml）溶液を室
温で加え、30分、室温で放置した。この混合物にイソフ
タル酸（2.5ミリモル）とテレフタル酸（2.5ミリモル）
のピリジン（10ml）溶液を加え、室温で10分、120℃
（油浴）で10分間加熱した後、2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン（ビスフエノールＡ、５ミリモ
ル）のピリジン（10ml）溶液を120℃で20分を要して滴
下し、さらに３時間加熱した。

ポリマーは反応混合物をピリジンで希釈した後、メタノ
ール中に注いで分離し、熱メタノール中で洗つた。定量
的収量で対数粘度1.26dl/g（フエノール/1,1,2,2,−テ
トラ−クロロエタン＝60/40中、0.5g/dlの濃度で30℃で
測定）のポリマーを得た。

実施例２〜４ジカルボン酸およびビスフエノールを変えたこと以外は
実施例１と同様に操作して下記の結果を得た。

実施例５フエニルジクロロホスフエイト（８ミリモル）のピリジ
ン（10ml）溶液をあらかじめ120℃の油浴中で予熱（５
分間）したｐ−アミノ安息香酸（５ミリモル）とシリン
ガ酸（５ミリモル）のピリジン（20ml）溶液に120℃で1
0分を要して滴下した後、さらに３時間加熱した。ポリ
マーは反応混合物をメタノール中で粉砕し、熱メタノー
ル中で洗つた。定量的収量で対数粘度2.88dl/g（N,N−
ジメチルアセトアミド／塩化リチウム（５％）中、0.5g
/dlの濃度で30℃で測定）のポリマーを得た。

実施例６〜10 ｐ−アミノ安息香酸とシリンガ酸の相対含有量を変えた
こと以外は実施例５と同様に操作して下記の結果を得
た。

実施例11 イソフタル酸（2.5ミリモル）とテレフタル酸（2.5ミリ
モル）のピリジン（10ml）溶液にフエニルジクロロホス
フエイト（８ミリモル）のピリジン（10ml）溶液を室温
にて加えた後、室温で10分間、さらに120℃の油浴中で
１分間加熱した。

この反応混合物にビスフエノールＡ（2.5ミリモル）の
ピリジン（5ml）溶液を120℃で５分間を要して滴下した
後、4,4′−オキシジアニリン（2.5ミリモル）のピリジ
ン（5ml）溶液を５分間を要して滴下し、混合物をさら
に120℃で３時間加熱した。実施例５と同様にしてポリ
マーを分離、洗浄して定量的収量で対数粘度1.23dl/g
（フエノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン＝60/40
中、30℃で測定）のポリマーを得た。

実施例12〜15 ジアミンおよびビスフエノールを変えたこと以外は実施
例11と同様に操作して下記の結果を得た。

比較例１イソフタル酸（2.5ミリモル）、テレフタル酸（2.5ミリ
モル）およびリン酸トリメチルエステル（５ミリモル）
のピリジン（20ml）溶液を実施例１と同様に室温で30分
さらに120℃で10分間加熱した後、ビスフエノールＡ
（５ミリモル）のピリジン（10ml）溶液を120℃で20分
を要して滴下し、さらに３時間加熱した。

反応溶液をメタノール中に注いでポリマーを分離しよう
としたが、ポリマーは得られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 69/08 ＮＲＺ 9286−4Ｊ 69/28 ＮＳＣ 9286−4Ｊ 69/44 ＮＳＳ 9286−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸 HOOCR¹COOH （Ａ）一般式（Ｂ）で表わされるジオール、 HOR²OH （Ｂ）一般式（Ｃ）で表わされるオキシカルボン酸、 HOR³COOH （Ｃ）一般式（Ｄ）で表わされるジアミン、一般式（Ｅ）で表わされるアミノカルボン酸および一般式（Ｆ）で表わされるヒドロキシアミン〔式中R¹、R²、R³、R⁴、R⁷およびR⁹は２価の芳香族炭化
水素基、R¹¹−Ｘ−R¹²基（但しR¹¹およびR¹²は２価の芳
香族炭化水素基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スル
ホニル基、カルボニル基、アルキレン基、エステル基ま
たは直接結合を示す。）、キシリレン基または２価の脂
肪族炭化水素基を示す。（但し、R¹、R²、R³、R⁴、R⁷、
R⁹、R¹¹、R¹²およびキシリレン基の芳香環の水素原子は
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基またはフェノ
キシ基で置換されていてもよい）、またR⁵、R⁶、R⁸およ
びR¹⁰は水素原子、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化
水素基を示す。〕において、一般式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）からなる群から選
ばれた二成分以上を組みあわせて重合するか、又は
（Ｃ）、若しくは（Ｅ）を単独で用いて重合するに当
り、一般式（Ｇ）で表わされる化合物と一般式（Ｈ）で
表わされる化合物を金属塩の存在下で予め反応させたも
の R¹³-OH （Ｈ）または／および一般式（Ｉ）で表わされる化合物（式中、X¹、X²、X³、X⁴およびX⁵はハロゲン原子を示
し、R¹³は水素原子を示し、R¹⁴は水素原子、芳香族炭化
水素基、アラルキル基、脂肪族炭化水素基を示しＹは酸
素原子または硫黄原子を示す。）を縮合剤として用い、
有機塩基の存在下で反応を行なうことを特徴とするポリ
エステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造
法。