JPH0559165A - ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート - Google Patents
ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネートInfo
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
【化１】
で示される構造単位、または式（１）で示される構造単
位と式 【化２】 で示される構造単位との不規則な配列からなるビスヒド
ロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート。 【効果】 構造単位にシクロヘキシレン基を有し、側鎖
にフッ素を有する新規なポリカーボネートを提供した。
位と式 【化２】 で示される構造単位との不規則な配列からなるビスヒド
ロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート。 【効果】 構造単位にシクロヘキシレン基を有し、側鎖
にフッ素を有する新規なポリカーボネートを提供した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なビスヒドロキシシ
クロヘキシルエステルのポリカーボネートに関する。
クロヘキシルエステルのポリカーボネートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは、構造単位に炭酸エ
ステル構造をもつポリマーであって、通常２，２‐ビス
（４′‐ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲ
ンのような炭酸誘導体との反応により製造され、耐衝撃
性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱に安定であるなどの
優れた特性を有するプラスチックである。近年、樹脂の
用途開発にともない新規な構造単位を有するポリカーボ
ネートが研究されている。たとえば、特開平１−１７２
４２４には、１，４‐シクロヘキサンジオール、または
４，４′‐ビシクロヘキサンジオールから得られるポリ
カーボネート樹脂が開示されているが、それらの融点が
明確でなく、熱成形性に問題がある。
ステル構造をもつポリマーであって、通常２，２‐ビス
（４′‐ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェ
ノールＡと略記する）のような二価フェノールとホスゲ
ンのような炭酸誘導体との反応により製造され、耐衝撃
性に優れ、しかも吸湿性が小さく熱に安定であるなどの
優れた特性を有するプラスチックである。近年、樹脂の
用途開発にともない新規な構造単位を有するポリカーボ
ネートが研究されている。たとえば、特開平１−１７２
４２４には、１，４‐シクロヘキサンジオール、または
４，４′‐ビシクロヘキサンジオールから得られるポリ
カーボネート樹脂が開示されているが、それらの融点が
明確でなく、熱成形性に問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題点に鑑み、構造単位にシクロヘキシレン基を有し、熱
成形性のある新規なビスヒドロキシシクロヘキシルエス
テルのポリカーボネートを提供することである。
題点に鑑み、構造単位にシクロヘキシレン基を有し、熱
成形性のある新規なビスヒドロキシシクロヘキシルエス
テルのポリカーボネートを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特願平２
−７２６８９にシクロヘキシレン基を有するポリカーボ
ネートを提示したが、このものは不融又は、融点が分解
温度と重なってしまい熱成形性に劣る。そこで、さらに
検討を重ね、より熱成形性があり、製膜性にもすぐれた
ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネ
ートを見いだし本発明に至った。
−７２６８９にシクロヘキシレン基を有するポリカーボ
ネートを提示したが、このものは不融又は、融点が分解
温度と重なってしまい熱成形性に劣る。そこで、さらに
検討を重ね、より熱成形性があり、製膜性にもすぐれた
ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネ
ートを見いだし本発明に至った。
【０００５】本発明のビスヒドロキシシクロヘキシルエ
ステルのポリカーボネートは、式
ステルのポリカーボネートは、式
【化３】 で示される構造単位、または式（１）で示される構造単
位と式
位と式
【化４】 で示される構造単位との不規則な配列からなっている。
【０００６】本発明のポリカーボネートの構造単位は、
つぎの２種からなるポリカーボネートである。第１のポ
リカーボネートは、式（１）で示される構造単位が規則
的に配列した構造を有する。第２のポリカーボネート
は、式（１）で示される構造単位と式（２）で示される
構造単位とが線状に不規則に配列した構造を有する。本
発明のポリカーボネートは、還元粘度０．０５〜１．５
０（２５℃、０．５ｇ／dlクロロホルム）、融点１５０
℃〜３００℃、分解温度２９０℃以上の物性値を有す
る。
つぎの２種からなるポリカーボネートである。第１のポ
リカーボネートは、式（１）で示される構造単位が規則
的に配列した構造を有する。第２のポリカーボネート
は、式（１）で示される構造単位と式（２）で示される
構造単位とが線状に不規則に配列した構造を有する。本
発明のポリカーボネートは、還元粘度０．０５〜１．５
０（２５℃、０．５ｇ／dlクロロホルム）、融点１５０
℃〜３００℃、分解温度２９０℃以上の物性値を有す
る。
【０００７】本発明のポリカーボネートの製造法は、
【化５】 で示されるイソフタル酸のビスヒドロキシシクロヘキシ
ルエステル、または式（３）で示されるイソフタル酸の
ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルと式
ルエステル、または式（３）で示されるイソフタル酸の
ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルと式
【化６】 で示される２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐
１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパンとを
溶媒の１，２‐ジクロロエタン中で混合し、脱塩化水素
剤のピリジン存在下で式
１，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパンとを
溶媒の１，２‐ジクロロエタン中で混合し、脱塩化水素
剤のピリジン存在下で式
【化７】 で示されるクロロギ酸トリクロロメチルと反応を行なう
ことからなる。溶媒として上記の１，２‐ジクロロエタ
ン以外に塩化メチレン、クロロベンゼン、トルエンな
ど、脱塩化水素剤として上記ピリジン以外にトリメチル
アミン、トリエチルアミンなどを用いることもできる。
反応温度は１５０〜２２０℃、反応時間は特に限定しな
いが１〜５時間が好ましい。
ことからなる。溶媒として上記の１，２‐ジクロロエタ
ン以外に塩化メチレン、クロロベンゼン、トルエンな
ど、脱塩化水素剤として上記ピリジン以外にトリメチル
アミン、トリエチルアミンなどを用いることもできる。
反応温度は１５０〜２２０℃、反応時間は特に限定しな
いが１〜５時間が好ましい。
【０００８】本発明のポリカーボネートは、製造条件を
適宜選定することにより融解するものとして得られる。
いずれも透明性、熱安定性に優れており、単独もしくは
各種融点のものと混合して熱成形性を必要とする分野に
適用できる。このように、本発明のポリエステルカーボ
ネートはそれ自体で有用なものであるが、他の公知の樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチル
メタクリレート、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレ
ート類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなポリエステル類またはポリフェニレンオキ
シド類などと混合し、これら樹脂の機械的強度及び熱成
形性の改良を図ることもできる。
適宜選定することにより融解するものとして得られる。
いずれも透明性、熱安定性に優れており、単独もしくは
各種融点のものと混合して熱成形性を必要とする分野に
適用できる。このように、本発明のポリエステルカーボ
ネートはそれ自体で有用なものであるが、他の公知の樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチル
メタクリレート、ＡＢＳ、ポリアミド類、ポリアクリレ
ート類、ポリカーボネート類、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなポリエステル類またはポリフェニレンオキ
シド類などと混合し、これら樹脂の機械的強度及び熱成
形性の改良を図ることもできる。
【０００９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例によって限定される
ものではない。なお、実施例で使用したイソフタル酸ビ
ス（トランス‐４‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル）はつ
ぎのようにして製造した。
説明するが、本発明はこれら実施例によって限定される
ものではない。なお、実施例で使用したイソフタル酸ビ
ス（トランス‐４‐ヒドロキシ‐シクロヘキシル）はつ
ぎのようにして製造した。
【００１０】冷却器、撹拌機をつけた１００mlの三つ口
フラスコにトランス‐１，４‐シクロヘキサンジオール
５１．２ｇ（０．４４mol ）、ピリジン１６ml、Ｎ‐メ
チル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）１００mlを入れて、１
３０℃でかくはんした。これにイソフタル酸ジクロリド
１０．０ｇ（０．０５mol ）をＮＭＰ２０mlに溶かした
溶液を８０分間で滴下して、３時間反応を行った。反応
終了後この反応液を水２リットル中に注ぎ、ついで酢酸
エチルの２リットルで抽出し、得られた抽出液を６Ｎ塩
酸で３回、２Ｎ水酸化ナトリウムで３回、さらに水で中
性になるまで洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥したのち減圧下で酢酸エチルを留去
させて、残った結晶をアセトンで再結晶してイソフタル
酸ビス（トランス‐４‐ヒドロキシシクロヘキシル）
６．５ｇ（収率３６．６％）を得た。融点は１５９．０
〜１６０．５℃であった。
フラスコにトランス‐１，４‐シクロヘキサンジオール
５１．２ｇ（０．４４mol ）、ピリジン１６ml、Ｎ‐メ
チル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）１００mlを入れて、１
３０℃でかくはんした。これにイソフタル酸ジクロリド
１０．０ｇ（０．０５mol ）をＮＭＰ２０mlに溶かした
溶液を８０分間で滴下して、３時間反応を行った。反応
終了後この反応液を水２リットル中に注ぎ、ついで酢酸
エチルの２リットルで抽出し、得られた抽出液を６Ｎ塩
酸で３回、２Ｎ水酸化ナトリウムで３回、さらに水で中
性になるまで洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥したのち減圧下で酢酸エチルを留去
させて、残った結晶をアセトンで再結晶してイソフタル
酸ビス（トランス‐４‐ヒドロキシシクロヘキシル）
６．５ｇ（収率３６．６％）を得た。融点は１５９．０
〜１６０．５℃であった。
【００１１】実施例で得られたポリカーボネートの物性
は以下の方法で測定した。融点（Ｔｍ）：偏光顕微鏡に
ホットステージ（メトラー社製ＦＰ−８２）を装着して
毎分３℃の昇温速度で測定した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコー電子工業社製ＤＳＣ
−２００型を用い毎分５℃の昇温速度で測定した。 分解温度（Ｔｄ）：セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ
−２２０型を用い毎分１０℃の昇温速度で測定し、重量
減少５％の温度とした。 還元粘度（ηred ）：下記の数１により算出した。
は以下の方法で測定した。融点（Ｔｍ）：偏光顕微鏡に
ホットステージ（メトラー社製ＦＰ−８２）を装着して
毎分３℃の昇温速度で測定した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコー電子工業社製ＤＳＣ
−２００型を用い毎分５℃の昇温速度で測定した。 分解温度（Ｔｄ）：セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ
−２２０型を用い毎分１０℃の昇温速度で測定し、重量
減少５％の温度とした。 還元粘度（ηred ）：下記の数１により算出した。
【数１】 （ここに測定はウベローデ粘度計を使用し、ηはクロロ
ホルム中の濃度０．５ｇ／dlのものを温度２５．０±
０．０１℃で測定した値であり、ηo は同温度における
同溶媒の測定値であり、Ｃは濃度０．５ｇ／dlであ
る）。
ホルム中の濃度０．５ｇ／dlのものを温度２５．０±
０．０１℃で測定した値であり、ηo は同温度における
同溶媒の測定値であり、Ｃは濃度０．５ｇ／dlであ
る）。
【００１２】（実施例１） 本発明第１のポリカーボネ
ートの製造：冷却器、撹拌機をつけた１００mlの三つ口
フラスコにイソフタル酸ビス（トランス‐４‐ヒドロキ
シシクロヘキシル）３．６２ｇ（１０．０mmol）、ピリ
ジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、ＤＣＥ
と称する）５mlを入れてかくはんし、ついでこの液をマ
ントルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸ト
リクロロメチル１．０９ｇ（５．５mmol）をＤＣＥ ２
mlに溶かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間
反応を行った。得られた反応液を放冷して５０℃にした
後メタノール３００mlに注ぎ、析出した沈殿物をろ過し
た。このろ過物を熱メタノール中で洗浄したのち乾燥
し、本発明のポリカーボネート３．０４ｇ（収率７８．
３％）が得られた。このポリマーは、融点２７３〜２８
２℃、分解温度２９８℃で、ガラス転移温度を示さず還
元粘度は０．２０であった。このポリマーをガラス板上
におき、２９０℃に保ち溶融後、放冷するとガラス板上
に膜が形成した。また、このポリマーのクロロホルム溶
液をガラス板上にキャストして乾燥したところ透明なフ
ィルムが得られた。
ートの製造：冷却器、撹拌機をつけた１００mlの三つ口
フラスコにイソフタル酸ビス（トランス‐４‐ヒドロキ
シシクロヘキシル）３．６２ｇ（１０．０mmol）、ピリ
ジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以下、ＤＣＥ
と称する）５mlを入れてかくはんし、ついでこの液をマ
ントルヒーターで９０℃に保ち、還流下にクロロギ酸ト
リクロロメチル１．０９ｇ（５．５mmol）をＤＣＥ ２
mlに溶かした溶液を２０分間で滴下し、そのまま３時間
反応を行った。得られた反応液を放冷して５０℃にした
後メタノール３００mlに注ぎ、析出した沈殿物をろ過し
た。このろ過物を熱メタノール中で洗浄したのち乾燥
し、本発明のポリカーボネート３．０４ｇ（収率７８．
３％）が得られた。このポリマーは、融点２７３〜２８
２℃、分解温度２９８℃で、ガラス転移温度を示さず還
元粘度は０．２０であった。このポリマーをガラス板上
におき、２９０℃に保ち溶融後、放冷するとガラス板上
に膜が形成した。また、このポリマーのクロロホルム溶
液をガラス板上にキャストして乾燥したところ透明なフ
ィルムが得られた。
【００１３】（実施例２） 本発明第２のポリカーボネ
ートの製造：冷却器、撹拌機をつけた１００mlの三つ口
フラスコにイソフタル酸ビス（トランス‐４‐ヒドロキ
シシクロヘキシル）０．３６ｇ（１．０mmol）、２，２
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１，１，３，
３，３‐ヘキサフルオロプロパン３．０３ｇ（９．０mm
ol）、ピリジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以
下、ＤＣＥと称する）５mlを入れてかくはんし、つい
で、この液をマントルヒーターで９０℃に保ち、還流下
にクロロギ酸トリクロロメチル１．０９ｇ（５．５mmo
l）をＤＣＥの２mlに溶かした溶液を２０分間で滴下
し、そのまま３時間反応を行った。得られた反応液を放
冷して５０℃にしたのちメタノール３００mlに注ぎ、析
出した沈殿物をろ過した。このろ過物を熱メタノール中
で洗浄したのち乾燥し、本発明のポリカーボネート３．
１６ｇ（収率８６．５％）が得られた。このポリマー
は、ガラス転移温度１５１℃、融点１８１〜２０３℃、
分解温度３１３℃で還元粘度は０．３０であった。この
ポリマーをガラス板上におき、２４０℃に保ち溶融後、
放冷するとガラス板上に膜が形成した。また、このポリ
マーのクロロホルム溶液をガラス板上にキャストして乾
燥したところ透明なフィルムが得られた。
ートの製造：冷却器、撹拌機をつけた１００mlの三つ口
フラスコにイソフタル酸ビス（トランス‐４‐ヒドロキ
シシクロヘキシル）０．３６ｇ（１．０mmol）、２，２
‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１，１，３，
３，３‐ヘキサフルオロプロパン３．０３ｇ（９．０mm
ol）、ピリジン１mlおよび１，２‐ジクロロエタン（以
下、ＤＣＥと称する）５mlを入れてかくはんし、つい
で、この液をマントルヒーターで９０℃に保ち、還流下
にクロロギ酸トリクロロメチル１．０９ｇ（５．５mmo
l）をＤＣＥの２mlに溶かした溶液を２０分間で滴下
し、そのまま３時間反応を行った。得られた反応液を放
冷して５０℃にしたのちメタノール３００mlに注ぎ、析
出した沈殿物をろ過した。このろ過物を熱メタノール中
で洗浄したのち乾燥し、本発明のポリカーボネート３．
１６ｇ（収率８６．５％）が得られた。このポリマー
は、ガラス転移温度１５１℃、融点１８１〜２０３℃、
分解温度３１３℃で還元粘度は０．３０であった。この
ポリマーをガラス板上におき、２４０℃に保ち溶融後、
放冷するとガラス板上に膜が形成した。また、このポリ
マーのクロロホルム溶液をガラス板上にキャストして乾
燥したところ透明なフィルムが得られた。
【００１４】（実施例３〜６） 本発明第２のポリカー
ボネートの製造：二価アルコールとしてイソフタル酸ビ
ス（トランス‐４‐ヒドロキシシクロヘキシル）および
２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１，
１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパンを種々の割合
で用いる以外は、実施例２と同様な方法にしたがって種
々のポリカーボネートを製造した。
ボネートの製造：二価アルコールとしてイソフタル酸ビ
ス（トランス‐４‐ヒドロキシシクロヘキシル）および
２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１，
１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパンを種々の割合
で用いる以外は、実施例２と同様な方法にしたがって種
々のポリカーボネートを製造した。
【００１５】実施例の結果を併せて表１に示した。
【表１】
【００１６】
【発明の効果】本発明は、構造単位にシクロヘキシレン
基を有して、側鎖にフッ素を有する新規なポリカーボネ
ートを提供したことが特徴であり、熱成形性を有し、他
の公知の樹脂と混合することにより、樹脂の性質を改良
することができる。
基を有して、側鎖にフッ素を有する新規なポリカーボネ
ートを提供したことが特徴であり、熱成形性を有し、他
の公知の樹脂と混合することにより、樹脂の性質を改良
することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 式 【化１】 で示される構造単位、または式（１）で示される構造単
位と式 【化２】 で示される構造単位との不規則な配列からなるビスヒド
ロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート。 - 【請求項２】 式（１）で示される構造単位の繰返し配
列からなっている還元粘度０．０５〜１．５０（２５
℃、０．５ｇ／dlクロロホルム）の請求項１記載のポリ
カーボネート。 - 【請求項３】 式（１）で示される構造単位と式（２）
で示される構造単位との不規則な配列からなる還元粘度
０．０５〜１．５０（２５℃、０．５ｇ／dlクロロホル
ム）の請求項１記載のポリカーボネート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24249091A JPH0559165A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24249091A JPH0559165A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559165A true JPH0559165A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17089864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24249091A Pending JPH0559165A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | ビスヒドロキシシクロヘキシルエステルのポリカーボネート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559165A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038237A1 (en) * | 1997-02-24 | 1998-09-03 | Akzo Nobel N.V. | Polymers comprising a fluorinated carbonate moiety |
-
1991
- 1991-08-29 JP JP24249091A patent/JPH0559165A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038237A1 (en) * | 1997-02-24 | 1998-09-03 | Akzo Nobel N.V. | Polymers comprising a fluorinated carbonate moiety |
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