JPH068971A

JPH068971A - 脱酸素剤用フィルム及び包装体

Info

Publication number: JPH068971A
Application number: JP16576091A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Onigata; 敏行鬼形; Yasuhiko Hino; 泰彦日野; Takeyuki Yamamatsu; 剛行山松; Sadaichi Matsumoto; 定一松本; Kiyomichi Iwasa; 清道岩佐
Original assignee: TOWA KAKO KK; Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: TOWA KAKO KK; Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1991-07-05
Filing date: 1991-07-05
Publication date: 1994-01-18

Abstract

(57)【要約】【構成】シリコーン樹脂、ポリオレフィン・シリ
コーン共重合体及びポリオレフィン又はポリアミドを
構成成分とする熱可塑性樹脂組成物からなる脱酸素剤用
フィルム及び脱酸素剤包装体。【効果】酸素ガス透過性、耐水性が良好である。又透
明度が高いので、裏印刷が可能である。このため、脱酸
素剤や印刷インキの染み出しがなく、食品を汚染しな
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脱酸素剤用フィルム及
び脱酸素剤包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、加工食品、生鮮食品等の食品分野
にあっては、脱酸素剤の利用等、その保存環境をコント
ロールすることによりその品質を保持することが広く普
及してきている。そして、保存環境のコントロールのた
めの薬剤は、最外層に穴開き処理や有孔処理を施した透
明プラスチックフィルムをラミネートした多層構造の包
装体として用いられている。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】現在このような薬剤包装体に
は (1) 耐水、耐油であること。 (2) 裏印刷を行なうことが多いために最外層に用いる材
料としては透明度が高いこと。 (3) ガス透過性が十分大きいこと。 (4) 充填適性があり、十分な強度を有していること。等の特性が求められているが、従来の包装体ではこれら
のすべての特性を充分に満足するものはなく、ガス透過
性、特に酸素ガス透過性が良好で、かつ耐水性の良好な
包装体の開発が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、シリコーン
樹脂、ポリオレフィン・シリコーン共重合体及びポ
リオレフィン又はポリアミドを構成成分とする熱可塑性
樹脂組成物からなる脱酸素剤用フィルム及び脱酸素剤包
装体に関する。

【０００５】本発明で使用するシリコーン樹脂は、例え
ばジメチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサ
ン等のオルガノポリシロキサンの架橋体があげられる。
ポリオレフィン・シリコーン共重合体は、例えばポリオ
レフィンと上記オルガノポリシロキサンとのブロック共
重合体、グラフト共重合体及び架橋体があげられ、単独
でも併用でも使用される。ポリオレフィンとしては、例
えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポ
リ４−メチルペンテン−１（ＴＰＸ）、または、エチレ
ンと、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、
ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、あ
るいは４−メチルペンテン−１とからなるエチレン系共
重合体などがあげられる。

【０００６】上記第３成分のポリオレフィンとしては、
例えばＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＰＰ，ＴＰＸまたは、エ
チレンと、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、酢酸ビニ
ル、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテ
ン、あるいは４−メチルペンテン−１とからなるエチレ
ン系共重合体などがあげられる。ポリアミドとしては例
えば６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン
などがあげられる。

【０００７】本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物の一
例としては例えばシルグラフト^TM（シリコーン含量５０
％）（日本ユニカー（株）製）があげられるが、シリコ
ーン含量を４５％（Ｗ／Ｗ）以下にしたものが、好まし
く、より好ましくは１０−４０％（Ｗ／Ｗ）、更に好ま
しくは１５−３５％（Ｗ／Ｗ）程度である。

【０００８】このシルグラフト^TMにポリオレフィン又は
ポリアミドを配合し、シリコーン含量を約４５％（Ｗ／
Ｗ）以下にした樹脂は展延性も良好となり、本発明で使
用する熱可塑性樹脂として好ましい。配合するポリオレ
フィン又はポリアミドとしては、前記のものがいずれも
使用できるが、例えばシルグラフト^TMがＬＬＤＰＥを使
用して製造されるときは、ＬＬＤＰＥ，ＰＰ，ＴＰＸな
どのポリオレフィン又はポリアミド、例えば、ナイロン
６、又はナイロン６６などが好ましいその配合割合はシ
ルグラフト３−８重量部に対し、ポリオレフィン又はポ
リアミド８−３重量部程度がよい。

【０００９】又、本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物
はメカノケミカル反応により、即ち、ポリオレフィンと
反応性オルガノポリシロキサンを加熱混練し、所望によ
り、メカノケミカル反応終了後、さらに同種又は異種の
ポリオレフィン、又はポリアミドを添加練合することに
よっても製造される。又、上記シリコーン樹脂、ポリオ
レフィン、シリコーン共重合体及びポリオレフィン又は
ポリアミドを均一に加熱混合することによっても、更に
特開平３−１４０３４５号に開示された方法によっても
熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００１０】本発明で使用される上記熱可塑性樹脂組成
物のフィルム化は、常法、例えば、インフィレーション
法やＴダイ法によりおこなわれる。そのフィルムの厚さ
は約５−１００μｍ、好ましくは１０−９０μｍ、更に
好ましくは１５−８０μｍ程度がよい。前記シリコーン
含量が４５％（Ｗ／Ｗ）以下の熱可塑性樹脂組成物を展
延して製造したフィルムは新規であり、かつ酸素などの
ガス透過性が良好で、脱酸素剤などのガス透過性の要求
される包装体に好適である。特に膜厚１００μｍ以下、
好ましくは９０μｍ−１０μｍ、より好ましくは８０μ
ｍ−１５μｍ程度で、酸素透過度（cm³／m²２４ｈｒ・
ａｔｍ）が１×１０⁵以上、好ましくは１×１０ ⁶以上
であるフィルムは特に好ましい。

【００１１】本発明の脱酸素剤包装体は、上記フィルム
単独もしくは該フィルムを最上層とした積層シートとし
た後、該フィルムを最外層として、脱酸素剤を常法によ
り包装することにより得ることができる。積層シートは
紙、不織布、割り布、穴開き樹脂フィルム等の通気性シ
ートとの２−４層のシートが好ましい。またこのような
積層シートに用いる際にはシルグラフト（商品名）にＰ
Ｐ，ＴＰＸ又はナイロン６もしくはナイロン６６を配合
して、シリコーン含量を４０〜１０％程度にした熱可塑
性樹脂を膜厚１５〜８０μｍ程度にしたものが特に好ま
しい。脱酸素剤は、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、
チオ硫酸塩、亜二チオン酸塩、ヒドロキノン、カテコー
ル、レゾルシン、ピロガロール、没食子酸、ロンガリッ
ト、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、イソアスコル
ビン酸、イソアスコルビン酸塩、ソルボース、グルコー
ス、リグニン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒ
ドロキシアニソール、第１鉄塩、鉄粉等があげられ、
又、これらの成分と炭酸ガス発生剤、炭酸ガス吸収剤と
併用したものでもよく、さらに該脱酸剤を上記紙等の通
気性シートに包装したものでもよい。

【００１２】本発明の包装体の形状としては種々のもの
を採用できるが、代表的なものを図１〜図２に示した。
図１〜図２において最上層Ａは包装体の１部（１面）に
設けられた多層構造のシートの最上層のシートの最上層
を示し、通常５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜８
０μｍ厚の本発明のフィルムより構成される。次に中層
Ｂはガーレー式透気度が好ましくは１０００秒／１００
ml以下の紙を用いるのが好都合であるが、プラスチック
性の不織布、プラスチック製の微多孔膜を用いてもよ
い。即ち紙としては和紙、洋紙、合成紙又はプラスチッ
ク混抄紙等が、又不織布としてはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル又はナイロン等で例示されるプ
ラスチック繊維を熱、圧力、接着剤等でシート状に接合
されたものが用いられうる。

【００１３】その具体例としてはタイベック（米国、デ
ュポン社）プレスロン（日東電工（株））、スパンボン
ド（旭化成（株））等があげられる。又有孔プラスチッ
クフィルムであっても構わない。又微多孔膜としてはポ
リエチレン、ポリプロピレン樹脂の冷間延伸フィルム、
異物混入フィルムの延伸や電子線の照射等の方法により
得られたものが上げられる。その具体例としてハイポア
（旭化成（株））、ミクロテックス（日東電工
（株））、ＮＦシート（徳山曹達（株））等が挙げられ
る。中層Ｂが前記したような紙やヒートシール機能を有
しないか、又はヒートシール機能の劣るプラスチックの
不織布や微多孔膜が用いられている場合には下層Ｃを設
けるのが好ましい。

【００１４】下層Ｃは通常中層Ｂを構成するプラスチッ
クよりも低い軟化点を有し、ガーレー式透気度が１００
０秒／１００ml以下のヒートシール可能な穴開きプラス
チックフィルム、不織布又はプラスチック製微多孔膜よ
り構成される。穴開きプラスチックフィルムの具体例と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
酢酸ビニル共重合体又はポリエチレンイオノマー等の材
質よりなるフィルム等がある。これらの最上層、中層あ
るいは下層を積層してシートを調整する方法としては、
積層物を調整する際に一般的に常用されるドライ法、ウ
エットラミネート、エクストルージョンラミネート法等
が用いられる。本発明の包装体は最上層Ａ、中層Ｂ、下
層ＣをＡ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ｃの順に積層してシートを
得、これを２枚重ね合せ四方をシールする事で得られ
る、又得られたシートを２つ折りし三方をシールしても
よい。

【００１５】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。実施例１シルグラフト^TM２５０の６０部及びナイロン６６又はポ
リプロピレンの４０部を加熱熔融し、インフレーション
法により本発明のフィルムを得た。

【００１６】この方法で得られたフィルムの酸素透過度
をＡＳＴＭＤ１４３４法に準じて測定した。結果を
表１に示す。

【表１】＊日本ユニカー（株）製：ＬＬＤＰＥとオルガノポリシ
ロキサンとのメカノケミカル樹脂、シリコーン含有量５
０％＊＊ｎ＝２の平均値

【００１７】実施例２ポリプロピレン系不織布に文字を印刷し、実施例１と同
様の方法で製造した下記表２の処方のフィルム（厚さ３
０μｍ〜４０μｍ）をその印刷面にラミネートし、又不
織布の印刷面でない方に穴開きポリエチレンシートをラ
ミネートし、三層構造の本発明の包装材料を得た。得ら
れた包装材料の下記表２処方のフィルム面を外側とし
て、２つ折りした内側に鉄系脱酸素剤モジュランＳ（日
本化薬（株）製）の内容粉末を入れ三方シールして本発
明の包装体を得た。

【００１８】この方法で製造した脱酸素剤包装体をナイ
ロンラミ袋で５００ml容で外装した。２５℃、湿度１０
０％で酸素計（東レ製）で外装袋中の酸素濃度を測定し
た結果を次の表２に示した。

【表２】配合樹脂フィルム酸素濃度^** シルグラフト250 ナイロン(6) 24h 48h 72h （％）（％） 40 60 6.6 4.0 1.7 50 50 4.4 0.9 0.02 60 40 0.4 0.008 0 100 0 9.5 4.5 2.2 ^** データはｎ＝５の平均値；シルグラフトの配合比率が６割のものが、４８時間以内
に０．１％以下になり、実用性がかなり高いものであっ
た。又内容物（脱酸素剤）の染み出しも全く認められな
かった。

【００１９】

【発明の効果】まず、表１からも明らかなように、本発
明のフィルムの酸素透過率はきわめて良好であり、また
耐水性にもすぐれたものであって脱酸素剤の包材として
適しており、また表２の結果からみて、本発明の脱酸素
剤包装体は、酸素吸収能力にすぐれ、しかも透明度も高
く、裏印刷が可能で、印刷インキが直接食品に接するこ
とはなく、内容物からの染み出しがない。従って食品に
用いても安全であって、極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の包装体の１例である。

【図２】本発明の包装体の他の例である。

【符号の説明】

Ａ最上層（本発明特殊フィルム）Ｂ中層（紙や不織布等）Ｃ下層（穴開きフィルム、不織布等）Ｄ内容物（脱酸素剤）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松本定一三重県松坂市深長町166 (72)発明者岩佐清道三重県津市白塚町１−105

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン樹脂、ポリオレフィン・
シリコーン共重合体及びポリオレフィン又はポリアミ
ドを構成成分とする熱可塑性樹脂組成物からなる脱酸素
剤用フィルム。
【請求項２】シリコーン樹脂、ポリオレフィン・
シリコーン共重合体及びポリオレフィン又はポリアミ
ドを構成成分とし、シリコーン含量が４５％以下である
熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム。
【請求項３】シリコーン樹脂、ポリオレフィン・
シリコーン共重合体及びポリオレフィン又はポリアミ
ドを構成成分とする熱可塑性樹脂組成物からなるフィル
ムで包装された脱酸素剤包装体。