JPH0692422B2 - 有機けい素化合物及びその製造方法 - Google Patents
有機けい素化合物及びその製造方法Info
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- JPH0692422B2 JPH0692422B2 JP3153945A JP15394591A JPH0692422B2 JP H0692422 B2 JPH0692422 B2 JP H0692422B2 JP 3153945 A JP3153945 A JP 3153945A JP 15394591 A JP15394591 A JP 15394591A JP H0692422 B2 JPH0692422 B2 JP H0692422B2
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- carbon atoms
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- compound
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0876—Reactions involving the formation of bonds to a Si atom of a Si-O-Si sequence other than a bond of the Si-O-Si linkage
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、側鎖に含フッ素有機基
及びジアルキルアミノ基を有する新規な有機けい素化合
物及びその製造方法に関する。
及びジアルキルアミノ基を有する新規な有機けい素化合
物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、フッ素原子を有するポリシロキサンは、耐溶剤性、
耐薬品性に優れたゴム材料を製造するための素材として
有用であり、また、離型剤、撥水剤、撥油剤等を製造す
るための素材として有用であることが知られている。
ら、フッ素原子を有するポリシロキサンは、耐溶剤性、
耐薬品性に優れたゴム材料を製造するための素材として
有用であり、また、離型剤、撥水剤、撥油剤等を製造す
るための素材として有用であることが知られている。
【０００３】このため、種々のフッ素原子を有するポリ
シロキサン、更にポリシロキサンにフッ素原子を導入す
るための化合物が提案されているが、ポリシロキサンに
対してより簡単かつ効果的にフッ素原子を導入し、フッ
素原子の特性を発揮させることができる化合物の開発が
要望されている。
シロキサン、更にポリシロキサンにフッ素原子を導入す
るための化合物が提案されているが、ポリシロキサンに
対してより簡単かつ効果的にフッ素原子を導入し、フッ
素原子の特性を発揮させることができる化合物の開発が
要望されている。
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
耐溶剤性、耐薬品性、離型性等の特性が向上したポリシ
ロキサンをより簡単に製造するための原料として有効に
使用される有機けい素化合物及びその製造方法を提供す
ることを目的とする。
耐溶剤性、耐薬品性、離型性等の特性が向上したポリシ
ロキサンをより簡単に製造するための原料として有効に
使用される有機けい素化合物及びその製造方法を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般式
（２）で示される環状化合物とジオルガノヒドロキシア
ミンとを脱水素反応させることにより、側鎖に含フッ素
有機基及びオルガノアミノキシ基を有する下記一般式
（１）で示される新規な環状有機けい素化合物が得られ
ると共に、この新規有機けい素化合物は、その側鎖オル
ガノアミノキシ基がシラノール化合物と容易に縮合し、
それ故シラノール基を有するオルガノポリシロキサンの
該シラノール基と縮合させることにより、ポリシロキサ
ンに容易にフッ素原子（含フッ素有機基）を導入するこ
とができること、またこの場合、式Ａ，Ｂに示すよう
に、上記有機けい素化合物は、オルガノアミノキシ基を
２つ有する場合（２官能性）は両末端にシラノール基を
有するオルガノポリシロキサンの鎖長延長剤として、オ
ルガノアミノキシ基を３つ以上有する場合（３官能性以
上）は同オルガノポリシロキサンの架橋剤として使用さ
れることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般式
（２）で示される環状化合物とジオルガノヒドロキシア
ミンとを脱水素反応させることにより、側鎖に含フッ素
有機基及びオルガノアミノキシ基を有する下記一般式
（１）で示される新規な環状有機けい素化合物が得られ
ると共に、この新規有機けい素化合物は、その側鎖オル
ガノアミノキシ基がシラノール化合物と容易に縮合し、
それ故シラノール基を有するオルガノポリシロキサンの
該シラノール基と縮合させることにより、ポリシロキサ
ンに容易にフッ素原子（含フッ素有機基）を導入するこ
とができること、またこの場合、式Ａ，Ｂに示すよう
に、上記有機けい素化合物は、オルガノアミノキシ基を
２つ有する場合（２官能性）は両末端にシラノール基を
有するオルガノポリシロキサンの鎖長延長剤として、オ
ルガノアミノキシ基を３つ以上有する場合（３官能性以
上）は同オルガノポリシロキサンの架橋剤として使用さ
れることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異種の炭素数１〜８の一
価炭化水素基、Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数２〜６のアルキレン基から選択される基、Ｒ4は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒfは炭素数１〜１５のパー
フロロアルキル基及びパーフロロシクロアルキル基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数１〜２０のパーフロロアルキル基及びパーフロロシ
クロアルキル基から選択される基、ｎは０，１又は２、
ｍは１又は２、ｋは２，３又は４である。）
価炭化水素基、Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数２〜６のアルキレン基から選択される基、Ｒ4は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒfは炭素数１〜１５のパー
フロロアルキル基及びパーフロロシクロアルキル基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数１〜２０のパーフロロアルキル基及びパーフロロシ
クロアルキル基から選択される基、ｎは０，１又は２、
ｍは１又は２、ｋは２，３又は４である。）
【０００７】ジオルガノアミノキシ基は、水酸基と、以
下のように反応するため、 ≡ＳｉＯＮＲ1 2 ＋ ＨＯ−Ｒ → ≡ＳｉＯＲ ＋ Ｒ1 2ＮＯＨ シラノール基を有するポリシロキサンを用いて以下のよ
うに鎖長延長及び架橋を行うことができる。 式Ａ：２官能の場合 オルガノポリシロキサンに鎖延長剤として導入される場
合の縮合反応式
下のように反応するため、 ≡ＳｉＯＮＲ1 2 ＋ ＨＯ−Ｒ → ≡ＳｉＯＲ ＋ Ｒ1 2ＮＯＨ シラノール基を有するポリシロキサンを用いて以下のよ
うに鎖長延長及び架橋を行うことができる。 式Ａ：２官能の場合 オルガノポリシロキサンに鎖延長剤として導入される場
合の縮合反応式
【０００８】
【化４】
【０００９】式Ｂ： ３官能の場合 オルガノポリシロキサンに架橋剤として導入される場合
の縮合反応式
の縮合反応式
【００１０】
【化５】
【００１１】従って、本発明はシラノール化合物との縮
合によって側鎖に含フッ素有機基が導入されたポリシロ
キサンを製造するための原料として有用な上記式（１）
の環状有機けい素化合物、及び、上記式（２）で示され
る環状化合物とジオルガノヒドロキシアミンとを脱水素
反応させることにより上記式（１）の有機けい素化合物
を製造する方法を提供する。
合によって側鎖に含フッ素有機基が導入されたポリシロ
キサンを製造するための原料として有用な上記式（１）
の環状有機けい素化合物、及び、上記式（２）で示され
る環状化合物とジオルガノヒドロキシアミンとを脱水素
反応させることにより上記式（１）の有機けい素化合物
を製造する方法を提供する。
【００１２】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の有機けい素化合物は下記式（１）で示され
るものである。
と、本発明の有機けい素化合物は下記式（１）で示され
るものである。
【００１３】
【化６】
【００１４】ここで、Ｒ1及びＲ2は同一又は異種の炭素
数１〜８、好ましくは１〜６の一価炭化水素基であり、
例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，
ヘキシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基、ビニル基，アリル基等のアルケニル基、
トリル基等のアリール基などが挙げられる。Ｒ3は炭素
数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基並びに１つ
又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を有する炭素数２〜
６、好ましくは２〜３のアルキレン基から選択される基
であり、具体的には−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2−等が挙げられる。Ｒ4は炭素数１〜６、好ましくは
１〜４のアルキル基である。Ｒfは炭素数１〜１５、好
ましくは１〜８のパーフロロアルキレン基及びパーフロ
ロシクロアルキル基並びに１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ
−Ｃ−結合を有する炭素数１〜２０、好ましくは５〜１
４のパーフロロアルキル基及びパーフロロシクロアルキ
ル基から選択される基であり、具体的には下記のものが
挙げられる。なお、ｎは０，１又は２、ｍは１又は２、
ｋは２，３又は４である。
数１〜８、好ましくは１〜６の一価炭化水素基であり、
例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，
ヘキシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基、ビニル基，アリル基等のアルケニル基、
トリル基等のアリール基などが挙げられる。Ｒ3は炭素
数２〜６、好ましくは２〜３のアルキレン基並びに１つ
又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を有する炭素数２〜
６、好ましくは２〜３のアルキレン基から選択される基
であり、具体的には−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2−等が挙げられる。Ｒ4は炭素数１〜６、好ましくは
１〜４のアルキル基である。Ｒfは炭素数１〜１５、好
ましくは１〜８のパーフロロアルキレン基及びパーフロ
ロシクロアルキル基並びに１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ
−Ｃ−結合を有する炭素数１〜２０、好ましくは５〜１
４のパーフロロアルキル基及びパーフロロシクロアルキ
ル基から選択される基であり、具体的には下記のものが
挙げられる。なお、ｎは０，１又は２、ｍは１又は２、
ｋは２，３又は４である。
【００１５】
【化７】
【００１６】本発明の有機けい素化合物は、下記式
（２）で示される環状ヒドロシロキサンと下記式（３）
で示されるジオルガノヒドロキシアミンとの脱水素反応
により得ることができる。
（２）で示される環状ヒドロシロキサンと下記式（３）
で示されるジオルガノヒドロキシアミンとの脱水素反応
により得ることができる。
【００１７】
【化８】
【００１８】なお、上記式（２）で示される化合物は、
例えば下記式（４）で示される化合物に下記式（５）で
示される化合物及びトリス（トリフェニル）ホスフィン
ロジウムクロライドを加えて撹拌し、単蒸留、精留を行
うことにより得ることができる。
例えば下記式（４）で示される化合物に下記式（５）で
示される化合物及びトリス（トリフェニル）ホスフィン
ロジウムクロライドを加えて撹拌し、単蒸留、精留を行
うことにより得ることができる。
【００１９】
【化９】
【００２０】ここで、上記式（４）で示される化合物と
上記式（５）で示される化合物の混合割合は上記式
（４）で示される化合物１モルに対して上記式（５）で
示される化合物が０．５〜４モル、特に１〜２モルとす
ることが好ましい。この混合物の撹拌は、温度５０〜２
００℃、特に１００〜１５０℃において、２〜２４時
間、特に３〜８時間行うことが好ましい。
上記式（５）で示される化合物の混合割合は上記式
（４）で示される化合物１モルに対して上記式（５）で
示される化合物が０．５〜４モル、特に１〜２モルとす
ることが好ましい。この混合物の撹拌は、温度５０〜２
００℃、特に１００〜１５０℃において、２〜２４時
間、特に３〜８時間行うことが好ましい。
【００２１】上記式（２）で示される化合物に式（３）
のジオルガノヒドロキシアミンを滴下し、本発明化合物
を得る場合、滴下するジオルガノヒドロキシアミンの量
は、上記式（２）中の≡ＳｉＨ１モルに対して１〜５モ
ル、特に１．１〜１．５モルとすることが好ましい。ま
た、反応は０〜１００℃、特に１０〜３０℃の温度で、
１〜８時間、特に２〜４時間とすることが好ましい。こ
の反応は溶媒を用いずに上記式（２）の化合物にジオル
ガノヒドロキシアミンを直接滴下することにより行うこ
ともできるが、必要に応じて例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、テトラ
ヒドロフラン等のような反応を疎外しない溶媒に上記式
（２）の化合物を溶解し、この溶液にジオルガノヒドロ
キシアミンを滴下することにより行うこともできる。
のジオルガノヒドロキシアミンを滴下し、本発明化合物
を得る場合、滴下するジオルガノヒドロキシアミンの量
は、上記式（２）中の≡ＳｉＨ１モルに対して１〜５モ
ル、特に１．１〜１．５モルとすることが好ましい。ま
た、反応は０〜１００℃、特に１０〜３０℃の温度で、
１〜８時間、特に２〜４時間とすることが好ましい。こ
の反応は溶媒を用いずに上記式（２）の化合物にジオル
ガノヒドロキシアミンを直接滴下することにより行うこ
ともできるが、必要に応じて例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、テトラ
ヒドロフラン等のような反応を疎外しない溶媒に上記式
（２）の化合物を溶解し、この溶液にジオルガノヒドロ
キシアミンを滴下することにより行うこともできる。
【００２２】ジオルガノヒドロキシアミンの滴下が終了
した後、反応溶液を室温まで冷却して１〜２４時間、好
ましくは４〜１６時間撹拌を行い、次いでストリップに
よって未反応のジオルガノヒドロキシアミン（低沸分）
を留去することにより上記式（１）で示される有機けい
素化合物を得ることができる。なお、この有機けい素化
合物は加水分解性を有するので、ジオルガノヒドロキシ
アミンの滴下をはじめとする一連の操作は、窒素，アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。
した後、反応溶液を室温まで冷却して１〜２４時間、好
ましくは４〜１６時間撹拌を行い、次いでストリップに
よって未反応のジオルガノヒドロキシアミン（低沸分）
を留去することにより上記式（１）で示される有機けい
素化合物を得ることができる。なお、この有機けい素化
合物は加水分解性を有するので、ジオルガノヒドロキシ
アミンの滴下をはじめとする一連の操作は、窒素，アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。
【００２３】本発明の化合物は、シラノール基を有する
オルガノポリシロキサンと上記式Ａ，Ｂに示すように通
常の縮合条件で縮合して、該オルガノポリシロキサンに
フッ素原子を導入することができる。
オルガノポリシロキサンと上記式Ａ，Ｂに示すように通
常の縮合条件で縮合して、該オルガノポリシロキサンに
フッ素原子を導入することができる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。まず、参考例として、本発明の有機けい素化合物の
製造に用いる上記式（２）で示される化合物の製造例に
ついて説明する。
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。まず、参考例として、本発明の有機けい素化合物の
製造に用いる上記式（２）で示される化合物の製造例に
ついて説明する。
【００２５】［参考例１］１，３，５，７−テトラメチ
ル−シクロテトラシロキサン６００ｇ（２．５モル）、
パーフロロオクチルエチレン１１１５ｇ（２．５モル）
及びトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムクロラ
イド０．５ｇを容量２リットルの耐圧容器に仕込み、１
３０℃において４時間撹拌した。次いで、単蒸留、精留
を行い、沸点１０１℃／１ｍｍＨｇの留分を２３０．２
ｇ得た（収率１３％）。この留分について1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル、赤外吸収スペクトル及び元素分析を行った
ところ、下記式（６）で示される化合物であることが確
認された。
ル−シクロテトラシロキサン６００ｇ（２．５モル）、
パーフロロオクチルエチレン１１１５ｇ（２．５モル）
及びトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムクロラ
イド０．５ｇを容量２リットルの耐圧容器に仕込み、１
３０℃において４時間撹拌した。次いで、単蒸留、精留
を行い、沸点１０１℃／１ｍｍＨｇの留分を２３０．２
ｇ得た（収率１３％）。この留分について1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル、赤外吸収スペクトル及び元素分析を行った
ところ、下記式（６）で示される化合物であることが確
認された。
【００２６】
【化１０】
【００２７】［参考例２］１−ｎ−プロピル−１，３，
５，７−テトラメチル−シクロテトラシロキサン４９９
ｇ（３．０モル）、パーフルオロオクチルエチレン７８
９ｇ（３．０モル）及びトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウムクロライド０．３５ｇを容量２リットルの
耐圧容器に仕込み、温度１３０℃において４時間撹拌し
た。次いで、単蒸留、精留を行い、沸点１０６〜１０８
℃／１ｍｍＨｇの留分を２０４．５ｇ得た（収率９
％）。この留分について1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、赤外
吸収スペクトル及び元素分析を行ったところ、下記式
（７）で示される化合物であることが確認された。
５，７−テトラメチル−シクロテトラシロキサン４９９
ｇ（３．０モル）、パーフルオロオクチルエチレン７８
９ｇ（３．０モル）及びトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウムクロライド０．３５ｇを容量２リットルの
耐圧容器に仕込み、温度１３０℃において４時間撹拌し
た。次いで、単蒸留、精留を行い、沸点１０６〜１０８
℃／１ｍｍＨｇの留分を２０４．５ｇ得た（収率９
％）。この留分について1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、赤外
吸収スペクトル及び元素分析を行ったところ、下記式
（７）で示される化合物であることが確認された。
【００２８】
【化１１】
【００２９】［参考例３］下記式（８）で示される化合
物６００ｇ（２．５モル）、下記式（９）で示される化
合物１１９５ｇ（２．５モル）、トリス（トリフェニル
ホスフィン）ロジウムクロライド０．５ｇを容量２リッ
トルの耐圧容器に仕込み、１３０℃において４時間撹拌
した。次いで、単蒸留、精留を行い、沸点１１８℃／１
ｍｍＨｇの留分を１０１ｇ得た（収率１４％）。
物６００ｇ（２．５モル）、下記式（９）で示される化
合物１１９５ｇ（２．５モル）、トリス（トリフェニル
ホスフィン）ロジウムクロライド０．５ｇを容量２リッ
トルの耐圧容器に仕込み、１３０℃において４時間撹拌
した。次いで、単蒸留、精留を行い、沸点１１８℃／１
ｍｍＨｇの留分を１０１ｇ得た（収率１４％）。
【００３０】
【化１２】
【００３１】この留分について1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、赤外吸収スペクトル及び元素分析を行ったところ、
下記式（１０）で示される化合物であることが確認され
た。
ル、赤外吸収スペクトル及び元素分析を行ったところ、
下記式（１０）で示される化合物であることが確認され
た。
【００３２】
【化１３】
【００３３】［実施例１］先端に塩化カルシウム管を付
した還流冷却器、温度計、ガス導入管を付した滴下ロー
ト及びマグネチックスターラを装備した容量３００ｍｌ
の三つ口フラスコに参考例１で得た式（６）の１−（２
−パーフロロオクチル）エチル−１，３，５，７−テト
ラメチル−シクロテトラシロキサン１５０ｇ（０．２２
モル）を仕込み、これを撹拌しながら窒素気流下でジエ
チルヒドロキシアミン６４．３ｇ（０．７２モル）を滴
下した。この際、氷水浴により内温を２０〜４０℃に調
節した。ジエチルヒドロキシアミンの滴下終了後、この
混合物を室温において１２時間撹拌した。次いで、スト
リップによって低沸分を留去することにより、１９０ｇ
を得た（収率９２％）。この赤外吸収スペクトルは図１
に示すとおりであり、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分
析はそれぞれ表１及び表２に示すとおりであり、下記式
（１１）で示される有機けい素化合物であることが確認
された。
した還流冷却器、温度計、ガス導入管を付した滴下ロー
ト及びマグネチックスターラを装備した容量３００ｍｌ
の三つ口フラスコに参考例１で得た式（６）の１−（２
−パーフロロオクチル）エチル−１，３，５，７−テト
ラメチル−シクロテトラシロキサン１５０ｇ（０．２２
モル）を仕込み、これを撹拌しながら窒素気流下でジエ
チルヒドロキシアミン６４．３ｇ（０．７２モル）を滴
下した。この際、氷水浴により内温を２０〜４０℃に調
節した。ジエチルヒドロキシアミンの滴下終了後、この
混合物を室温において１２時間撹拌した。次いで、スト
リップによって低沸分を留去することにより、１９０ｇ
を得た（収率９２％）。この赤外吸収スペクトルは図１
に示すとおりであり、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分
析はそれぞれ表１及び表２に示すとおりであり、下記式
（１１）で示される有機けい素化合物であることが確認
された。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【化１４】
【００３７】［実施例２］先端に塩化カルシウム管を付
した還流冷却器、温度計、ガス導入管を付した滴下ロー
ト及びマグネチックスターラを装備した容量３００ｍｌ
の三つ口フラスコに参考例２で得た上記式（７）で示さ
れる化合物１５０ｇ（０．２１モル）を仕込み、これを
撹拌しながら窒素気流下でジエチルヒドロキシアミン４
１．１ｇ（０．４６モル）を滴下した。この際、氷水浴
により内温を２０〜４０℃に調節した。ジエチルヒドロ
キシアミンの滴下終了後、この混合物を室温において１
２時間撹拌した。次いでストリップによって低沸分を留
去することにより、１７８．１ｇを得た（収率９４
％）。この赤外吸収スペクトルは図２に示すとおりであ
り、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析はそれぞれ表３
及び表４に示すとおりであり、下記式（１２）で示され
る有機けい素化合物であることが確認された。
した還流冷却器、温度計、ガス導入管を付した滴下ロー
ト及びマグネチックスターラを装備した容量３００ｍｌ
の三つ口フラスコに参考例２で得た上記式（７）で示さ
れる化合物１５０ｇ（０．２１モル）を仕込み、これを
撹拌しながら窒素気流下でジエチルヒドロキシアミン４
１．１ｇ（０．４６モル）を滴下した。この際、氷水浴
により内温を２０〜４０℃に調節した。ジエチルヒドロ
キシアミンの滴下終了後、この混合物を室温において１
２時間撹拌した。次いでストリップによって低沸分を留
去することにより、１７８．１ｇを得た（収率９４
％）。この赤外吸収スペクトルは図２に示すとおりであ
り、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析はそれぞれ表３
及び表４に示すとおりであり、下記式（１２）で示され
る有機けい素化合物であることが確認された。
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【化１５】
【００４１】［実施例３］先端に塩化カルシウム管を付
した還流冷却器、温度計、ガス導入管を付した滴下ロー
ト及びマグネチックスターラを装備した容量３００ｍｌ
の三つ口フラスコに参考例３で得た式（１０）の化合物
１５０ｇ（０．２１モル）を仕込み、これを撹拌しなが
ら窒素気流下でジエチルヒドロキシアミン６１．７ｇ
（０．６９モル）を滴下した。この際、氷水浴により内
温を２０〜４０℃に調節した。ジエチルヒドロキシアミ
ンの滴下後、この混合物を室温において１２時間撹拌し
た。次いでストリップにより低沸分を留去することによ
り９１７ｇの不揮発分を得た（収率９４％）。この不揮
発分の赤外吸収スペクトルは図３に示すとおりであり、
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析はそれぞれ表５及び
表６に示すとおりであり、下記式で示される有機けい素
化合物であることが確認された。
した還流冷却器、温度計、ガス導入管を付した滴下ロー
ト及びマグネチックスターラを装備した容量３００ｍｌ
の三つ口フラスコに参考例３で得た式（１０）の化合物
１５０ｇ（０．２１モル）を仕込み、これを撹拌しなが
ら窒素気流下でジエチルヒドロキシアミン６１．７ｇ
（０．６９モル）を滴下した。この際、氷水浴により内
温を２０〜４０℃に調節した。ジエチルヒドロキシアミ
ンの滴下後、この混合物を室温において１２時間撹拌し
た。次いでストリップにより低沸分を留去することによ
り９１７ｇの不揮発分を得た（収率９４％）。この不揮
発分の赤外吸収スペクトルは図３に示すとおりであり、
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析はそれぞれ表５及び
表６に示すとおりであり、下記式で示される有機けい素
化合物であることが確認された。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【発明の効果】本発明の新規環状有機けい素化合物は、
側鎖に含フッ素有機基及びオルガノアミノキシ基を有す
るもので、このオルガノアミノキシ基はシラノール化合
物と容易に縮合するため、シラノール基を有するポリシ
ロキサンと縮合反応させることにより、ポリシロキサン
にフッ素原子を容易にかつ効果的に導入することがで
き、オルガノポリシロキサンにフッ素による性能を付与
することができる。
側鎖に含フッ素有機基及びオルガノアミノキシ基を有す
るもので、このオルガノアミノキシ基はシラノール化合
物と容易に縮合するため、シラノール基を有するポリシ
ロキサンと縮合反応させることにより、ポリシロキサン
にフッ素原子を容易にかつ効果的に導入することがで
き、オルガノポリシロキサンにフッ素による性能を付与
することができる。
【００４６】この場合、オルガノアミノキシ基を２個有
するものは鎖延長剤として、３個以上有するものは架橋
剤として作用し、本発明の有機けい素化合物で鎖長延長
又は架橋されたポリシロキサンは、フッ素の導入による
特性を発揮する。
するものは鎖延長剤として、３個以上有するものは架橋
剤として作用し、本発明の有機けい素化合物で鎖長延長
又は架橋されたポリシロキサンは、フッ素の導入による
特性を発揮する。
【００４７】従って、本発明化合物は、耐溶剤性、耐薬
品性、更に撥水、撥油、潤滑等の性能が要求されるポリ
シロキサン、その他の有機樹脂の製造の原料として好適
に用いられる。
品性、更に撥水、撥油、潤滑等の性能が要求されるポリ
シロキサン、その他の有機樹脂の製造の原料として好適
に用いられる。
【００４８】また、本発明の製造方法によれば、かかる
有用な環状有機化合物を効率よく簡単に製造することが
できる。
有用な環状有機化合物を効率よく簡単に製造することが
できる。
【図１】本発明の一実施例で得られた有機けい素化合物
の赤外吸収スペクトルのチャートである。
の赤外吸収スペクトルのチャートである。
【図２】本発明の他の実施例で得られた有機けい素化合
物の赤外吸収スペクトルのチャートである。
物の赤外吸収スペクトルのチャートである。
【図３】本発明の別の実施例で得られた有機けい素化合
物の赤外吸収スペクトルのチャートである。
物の赤外吸収スペクトルのチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木南 齊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電子材 料技術研究所内 (72)発明者 藤井 秀紀 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電子材 料技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される有機けい素
化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異種の炭素数１〜８の一
価炭化水素基、Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数２〜６のアルキレン基から選択される基、Ｒ4は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒfは炭素数１〜１５のパー
フロロアルキル基及びパーフロロシクロアルキル基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数１〜２０のパーフロロアルキル基及びパーフロロシ
クロアルキル基から選択される基、ｎは０，１又は２、
ｍは１又は２、ｋは２，３又は４である。） - 【請求項２】 下記一般式（２）で示される環状化合物
と下記一般式（３）で示されるジオルガノヒドロキシア
ミンとを脱水素反応させることを特徴とする請求項１記
載の一般式（１）で示される有機けい素化合物の製造方
法。 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異種の炭素数１〜８の一
価炭化水素基、Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数２〜６のアルキレン基から選択される基、Ｒ4は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒfは炭素数１〜１５のパー
フロロアルキル基及びパーフロロシクロアルキル基並び
に１つ又は２つ以上の−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合を含有する炭
素数１〜２０のパーフロロアルキル基及びパーフロロシ
クロアルキル基から選択される基、ｎは０，１又は２、
ｍは１又は２、ｋは２，３又は４である。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3153945A JPH0692422B2 (ja) | 1991-05-29 | 1991-05-29 | 有機けい素化合物及びその製造方法 |
| US07/889,698 US5194647A (en) | 1991-05-29 | 1992-05-29 | Organic silicon compounds and method for making |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3153945A JPH0692422B2 (ja) | 1991-05-29 | 1991-05-29 | 有機けい素化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04352792A JPH04352792A (ja) | 1992-12-07 |
| JPH0692422B2 true JPH0692422B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=15573514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3153945A Expired - Lifetime JPH0692422B2 (ja) | 1991-05-29 | 1991-05-29 | 有機けい素化合物及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5194647A (ja) |
| JP (1) | JPH0692422B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102466560A (zh) * | 2010-11-11 | 2012-05-23 | 北京国科世纪激光技术有限公司 | 一种光学参数测量装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441583A (en) * | 1965-01-04 | 1969-04-29 | Gen Electric | Aminoxyorganosilicon materials |
| US3484471A (en) * | 1967-12-26 | 1969-12-16 | Gen Electric | Aminoxycyclopolysiloxanes |
| US4319039A (en) * | 1979-06-15 | 1982-03-09 | Merck & Co., Inc. | Preparation of ammonium salt of hypocholesteremic fermentation product |
| US5124467A (en) * | 1990-07-20 | 1992-06-23 | Ciba-Geigy Corporation | Perfluoroalkypolyoxyalkylpolysiloxane surfactants |
-
1991
- 1991-05-29 JP JP3153945A patent/JPH0692422B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-29 US US07/889,698 patent/US5194647A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102466560A (zh) * | 2010-11-11 | 2012-05-23 | 北京国科世纪激光技术有限公司 | 一种光学参数测量装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5194647A (en) | 1993-03-16 |
| JPH04352792A (ja) | 1992-12-07 |
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