JPH0693071A - 柔軟性に優れたシートモールディングコンパウンド及びその製造方法 - Google Patents

柔軟性に優れたシートモールディングコンパウンド及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 車両のエクステリアボデーパネルの製造に適
用することのできる、柔軟性に優れたシートモールディ
ングコンパウンドを得る。 【構成】 不飽和ポリエステル樹脂、末端イソシアナー
ト基のウレタンプレポリマー、繊維強化材料、増粘剤、
遊離基重合触媒、不活性充填材、相安定剤、離型剤、線
状オリゴマー等を含むシートモールディングコンパウン
ド（ＳＭＣ）成形材料に、柔軟性調整剤が添加される。
柔軟性調整剤は、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリ
スチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレ
ン、ポリスチレン−エチレン／ブチレン−ポリスチレ
ン、又はこれらの任意混合物から成り、生の状態におい
て最終コンポジションの約３〜約２０重量％の量で存在
することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は柔軟性に優れたシートモ
ールディングコンパウンド及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】商業的に重要な材料としてシートモール
ディングコンパウンド（ＳＭＣ）のようなポリエステル
樹脂系材料が一般に用いられている。例えば、ＳＭＣ材
料は、自動車のような輸送車両用のエクステリアボデー
パネル用の材料として広く用いられている。今日、ＳＭ
Ｃ材料は、自動車工業において、例えばルーフ、ボンネ
ット、トランクリッドのような平面的エクステリアボデ
ーパネル、即ち組み立てられる車両において地面に対し
て略水平状態に配置されるエクステリアボデーパネル用
の材料として好適であるとされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＳＭＣ材料のようなポ
リエステル樹脂系には、多くの場合、ガラス等の補強材
が混入され、この結果、材料は比較的剛性の高いものと
なりがちである。材料に高剛性を与えることは時として
好ましいが、場合によっては、材料の適用範囲を狭め実
用的価値を減少させることになる。ＳＭＣ材料の高剛性
は、垂直的エクステリアボデーパネル、即ちドアやフェ
ンダー、クオーターパネル等、組み立てられる車両にお
いて地面に対して略垂直状態に配置されるエクステリア
ボデーパネルとしての有用性を限定してしまう。
【０００４】このため、ＳＭＣ材料でありながら、柔軟
性に優れ、耐衝撃性が良好であり、補強材としてのガラ
ス含量が低レベルであっても十分な強度を有することが
でき、実用上好ましい比重を有し、表面仕上げが良好で
あり、更に熱膨張特性にも優れた製品に容易に成形され
得るような、新規なＳＭＣ材料に対する要求が高まりつ
つある。一種又は複数種の改質剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）
を用いて特定の成形材料を改質し、その特性を改良する
ことについての技術は、米国特許第４８３９４３１号、
第４８０８３６１号、第４７４５０１８号、第４５３４
８８８号、第４４００４７８号、第４３２９４３８号、
第４０７６７６７号、第３８８７５１５号等に提案され
ている。プラスチック材料に用いられる添加剤が米国特
許第４６６３３８８号に示されている。これらの従来技
術は夫々有用ではあるものの、ＳＭＣ材料を自動車の垂
直的エクステリアボデーパネルとして利用するために必
要な諸特性を全て満たすには必ずしも十分なものではな
かった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記従来技術の
実情に鑑みて創案されたものであり、本発明によれば改
良されたＳＭＣ材料が得られる。
【０００６】本発明によるＳＭＣないし系は概ね下記を
含む。 （１）不飽和ポリエステル樹脂 （２）柔軟性調整剤（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ ｍｏｄ
ｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ） （３）末端イソシアナート基の（ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ
ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）ウレタンプレポリマー（２官
能性添加剤，ｄｕａｌ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌａｄｄｉ
ｔｉｖｅ） （４）増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ） （５）線状オリゴマー （６）触媒 （７）離型剤 （８）繊維補強材料 （９）不活性充填材 （１０）相安定剤（ｐｈａｓｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎ
ｇ ａｇｅｎｔ） 本発明者は長期間に亙る研究と実験の結果、明細書中に
おいて柔軟性調整剤と定義されるある種の材料を熱硬化
性樹脂系（例えばＳＭＣ）に添加することにより該系内
のガラス含量を大幅に減少させると共に得られる系の弾
性率を５５０ｋｓｉにまで減少させることができ、それ
にもかかわらず得られる系は比較的良好な耐衝撃性と強
度を示し且つＡ級表面仕上げ特性を有することができる
ことを発見し、この発見に基づいて本発明を完成した。
柔軟性調整剤は、所定の配合比又は濃度で添加された場
合、系の熱膨張率に対しては殆ど影響を与えない。かく
して、系内のガラスを減量させることができ、それにも
かかわらず得られる系の熱膨張特性は悪影響を受けない
ので、系と関連して支持構造体として用いられるスチー
ルその他の材料に近い熱膨張特性を維持することができ
る。本発明によって改良されたＳＭＣ材料は、従来のＳ
ＭＣ材料では不可能とされていた分野においても利用可
能性を有する。
【０００７】本発明方法によって得られる樹脂系は、柔
軟性調整剤の添加されない従来の多くの樹脂系の場合よ
りも実質的に低圧にて成形可能である。この結果、成形
に要するコストが大幅に軽減される。
【０００８】柔軟性調整剤とは、樹脂系において用いら
れたときに、該樹脂系の機械的或は審美的特性の一又は
二以上に顕著でしかも複製可能な改良をもたらすことの
できる添加剤を意味する。このような柔軟性調整剤によ
って改良される特性としては、靭性、弾性率、チップ耐
衝撃性等が例示されるが、これらに限定されるものでは
ない。柔軟性調整剤によって改良された材料は、同時
に、良好な表面仕上げ特性と所望の比重と熱膨張率とを
示す。
【０００９】本発明の柔軟性調整剤は、好ましくは、弾
性又は柔軟性のポリマーである。例えば、好ましい柔軟
調整剤はブタジエン、ポリブタジエン、スチレン、ポリ
スチレン、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレ
フィン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸塩等で
ある。更に好ましくは、ポリマーは、ポリスチレン−ポ
リブタジエン−ポリスチレン（Ｓ−Ｂ−Ｓ）、ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）、
ポリスチレン−エチレン／ブチレン−ポリスチレン（Ｓ
−ＥＢ−Ｓ）及びそれらの任意混合物のうちのいずれか
一より成る。これらのコポリマーは線状又は枝分かれ状
であり、或はこれらが広範な範囲で複合された状態のも
のもある。しかしながら典型的には、Ｓ−Ｂ−Ｓコポリ
マーは線状であり、Ｓ−Ｉ−Ｓコポリマー及びＳ−ＥＢ
−Ｓコポリマーは枝分かれ状である。これらの材料は公
知の方法によって得られる。
【００１０】特に好適な柔軟性調整剤は２種のコンパウ
ンドより成る混合物である。第１のコンパウンドはＳ−
Ｂ−ＳをＳ−Ｉ−Ｓと混合したものであり、これは全体
の混合物中に約１０〜４０重量％存在する。第２のコン
パウンドはＳ−ＥＢ−Ｓを含み、全体の混合物中に約６
０〜９０重量％存在する。より好ましくは、第１のコン
パウンドを約３０重量％、第２のコンパウンドを約７０
重量％含有して成る混合物である。
【００１１】本発明の柔軟性調整剤として使用するに好
適な市場入手可能な製品の例は、シェル石油社よりＫｒ
ａｔｏｎ Ｇ１８５５Ｘの製品名の下に供給されるＳＢ
Ｒ、同社よりＫｒａｔｏｎ Ｄ１３００Ｘの製品名の下
に供給されるポリブタジエンのジブロックとＳ−Ｂ−Ｓ
のトリブロックとから成るもの、及び同社よりＫｒａｔ
ｏｎ ＭＧ１７０１Ｘの製品名の下に供給されるポリス
チレン・エチレン／プロピレンのジブロック等である。
これらの混合体もまた好適であり、例えばＫｒａｔｏｎ
ＭＧ１７０１Ｘと Ｋｒａｔｏｎ Ｄ１３００Ｘとを
５０：５０の混合比で混合したものである。
【００１２】メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ンの含量を異なるものとした多種の材料が鐘淵化学工業
社より供給されている。この材料の数例を挙げると、同
社よりＫａｎｅ Ａｃｅ Ｂ−５６の製品名の下に供給
される衝撃特性調整剤（７０％ブタジエン）、５２Ｔ２
６４、ゴム含量の比較的多いＭＯＤII、スチレン含量の
比較的多いＸ５２及びＮ０２Ｘである。
【００１３】アトシェム社からも柔軟性調整剤として好
適な材料が供給されている。例えばＲ−４５ＨＴ（ポリ
ブタジエン）、Ｒ−４５ＨＭ、ＣＮ１５（アクリロニト
リルコポリマー）、ＣＳ１５（ＳＢＲ）等である。
【００１４】ビー・エフ・グッドリッチ社より供給され
る製品名ＨｙＣａｒ １３００Ｘ４０（末端エポキシ基
のブタジエンアクリロニトリル）もまた、柔軟性調整剤
として好適に用いられる。
【００１５】本発明において柔軟性調整剤として用いら
れ得る他の材料の一例が米国特許第４４００４７８号に
示されている。
【００１６】本発明の樹脂系において所望の特性を実現
するためには、概して言えば、柔軟性調整剤のポリマー
の平均分子量（非溶解状態の原料として測定）が約１０
０×１０６〜約１５０×１０６の範囲であって、粘性係
数（固形分約３５重量％の柔軟性調整剤がスチレン等の
有機モノマー溶媒に溶解されている状態において測定）
が約１０００〜約２４００ｃｐｓ（約３６００〜約８６
４０ｋｇ／ｍ・ｈｒ）の範囲であることが好ましい。ポ
リマー量は、非溶解状態の原料として測定したときに、
目的とするＳＭＣ材料の最終コンポジションの総重量に
対して約３〜約２０重量％であることが好ましい。より
好ましくは、柔軟性調整剤は最終製品の約３〜約８重量
％であり、更に限定的には約６重量％に相当する量だけ
存在する。しかしながら、個々の適用に応じてポリマー
量をより多く或はより少なくすることができる。また、
ポリマーを得られるＳＭＣ材料において選択的に用い
て、その所定位置における特性を改良することができ
る。なお、本明細書において柔軟性調整剤の重量％は、
例えば「非溶解状態の原料として」のように特記されな
い限り、固形分３５％の該柔軟性調整剤がスチレンの如
き有機モノマー溶媒中に溶解された状態において測定し
たものである。
【００１７】既述したように、本発明の柔軟性調整剤は
ＳＭＣの適用を受けるべき熱硬化性樹脂系において用い
られる。この樹脂系には一般に基材として不飽和ポリエ
ステル樹脂が用いられる。一般に、不飽和ポリエステル
樹脂は最終コンポジションの約５〜約５０重量％、好ま
しくは約１０〜約３０重量％を占める。更に好ましく
は、不飽和ポリエステル樹脂は最終コンポジションの約
２０重量％程度の量だけ存在する。
【００１８】本発明において用いられる樹脂系として好
適なものが米国特許第４０６７８４５号及び同第４２６
０５３８号に示されている。前者には、不飽和ポリエス
テル樹脂系（及びその製造方法）と共に当該発明に好適
に用いられるＳＭＣの他のコンポーネントが記述されて
いる。特に好適な樹脂系は米国特許第４５３５１１０号
に記述されたものであり、末端イソシアナート基のウレ
タンポリマーが２官能性添加剤として用いられている。
【００１９】他の好適な樹脂系が米国特許第４６２２３
５４号に記述されている。この樹脂系は基本的に上記米
国特許第４５３５１１０号の樹脂系を用い、相安定剤に
より更に改良したものである。
【００２０】本発明の特に好適なコンポジションは下記
コンポーネントを含む。 （Ａ）カルボキシル基に対する水酸基の比率が５．７〜
０．８の範囲内であり、酸度（ａｃｉｄ ｎｕｍｂｅ
ｒ）が少なくとも１４であり、平均分子量が約８００〜
約５，０００の範囲内であるところの不飽和ポリエステ
ル樹脂。 （Ｂ）好ましくは有機モノマー溶媒に溶解された、柔軟
性調整剤。 （Ｃ）ＯＨに対するＮＣＯの当量比が約１．２／１〜約
５／１であって、ポリオールとジイソシアナート又はポ
リイソシアナートを含み、且つ（１）及び（２）の反応
によって得られるところの、末端にイソシアナート基を
有するウレタンプレポリマー。
【００２１】（１）平均分子量が約６００〜約４，００
０であり平均官能性が約２〜約６であるポリオールの１
当量。
【００２２】（２）トルエンジイソシアナート、特にそ
の２，４−及び２，６−の２種の異性体が８０：２０又
は６５：３５の混合比で混合された異性体混合物、エチ
レンジイソシアナート、プロピレンジイソシアナート、
メタ及びパラフェニルジイソシアナート、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）或はＭＤＩ
とシアナミド（カルボジイミド）橋架けを有するその３
官能性環状付加化合物（アダクツ）との混合物、１，５
−ナフタリンジイソシアナート、パラ及びメタキシレン
ジイソシアナート、アルキレンジイソシアナート、１分
子につき平均２のイソシアナート基を有するＭＤＩの重
合体、芳香族のポリイソシアナートプレポリマー、トル
エンジイソシアナートに基づく付加化合物（アダク
ツ）、芳香族又は脂肪族のポリイソシアナート及び多官
能性脂肪族イソシアナートより成る群より選ばれるジイ
ソシアナート又はポリイソシアナートの１．２〜５当
量。
【００２３】なお、上記反応においては、これら２つの
反応体（１）及び（２）を一度の添加工程によって結合
させて、所望の分子量を有する末端イソシアナート基の
ウレタンプレポリマーを得ることができ、熱硬化性ポリ
エステル樹脂成形品における低収縮性、動的衝撃強度及
び粘度係数にて示される成形特性を向上させることがで
き、特にＳＭＣのポリエステル樹脂マトリクスに共有結
合させてこれら特性に優れたＳＭＣを得ることができ
る。 （Ｄ）周期表IIＡ族より選ばれた金属（アルカリ土金
属）の酸化物又は水酸化物を含み、存在するカルボキシ
ル基の３０〜７５％と反応する量のカルシウム及びマグ
ネシウムの酸化物又は水酸化物より成る増粘剤。 （Ｅ）分子量約４００〜約２００，０００、好ましくは
約１０，０００〜約９０，０００の線状オリゴマー。 （Ｆ）遊離基重合触媒。 （Ｇ）離型剤。 （Ｈ）繊維強化材料。 （Ｉ）不活性充填材。 （Ｊ）Ｃ５〜Ｃ２８の脂肪酸、Ｃ２０〜Ｃ５４のダイマ
ー酸又はトリマー酸、平均分子量約２００〜約６，５０
０のポリエステルポリオール及びこれらの混合物から成
る群より選ばれる相安定剤。
【００２４】しかしながら、上記コンポーネントの一又
は二以上を省略した場合であっても、柔軟性調整剤を用
いることによって、得られるＳＭＣの特性が予期しがた
い程に向上することが見い出された。例えば、上記コン
ポーネントから離型剤を省略し或はその添加量を極めて
少量とした場合であっても、十分に実用性の高い材料を
調製することができる。多くの離型剤はＳＭＣから作ら
れる製品に対する塗装工程に悪影響を与えるので、離型
剤の添加を実質的に割愛できることは実際上極めて有利
である。同様に、本発明のコンポジションは相安定剤、
線状オリゴマー又は２官能性添加剤（即ち末端イソシア
ナート基のウレタンプレポリマー）を省略することがで
き、場合によってはこれらの全てを省略することができ
る。
【００２５】後により詳細に説明するが、柔軟性調製剤
の使用によって、上記コンポジションのうちの幾つかの
成分要素については従来のものとは異なる添加量としな
がらも、高品質且つ高度な一体性を有する成形部品を実
現することが可能となる。例えば、繊維強化材料として
のガラスと不活性充填材との配合比を従来のものとは異
なるものとすることができる。
【００２６】ＳＭＣに用いられる柔軟性調製剤は、ポリ
エステル樹脂を含有する部分に任意の公知の手法によっ
て添加される。柔軟性調製剤は添加の際に若干加熱する
ことが好ましく、約１００〜約１１０°Ｆ（約３７．８
〜約４３．３℃）の範囲の温度、特に約１０５°Ｆ（約
４０．６℃）の温度とする。添加工程は約１０〜約１５
分間行われる。柔軟性調製剤が溶液として供給されない
場合は、エチレン不飽和モノマー（例えばスチレン）の
ような有機モノマー溶媒に希釈し或は予備混合すること
ができる。有機モノマー溶媒中の固形分は例えば約３０
〜約４０重量％、好ましくは約３５重量％とする。好ま
しくは、その後少なくとも２４時間放置する。
【００２７】有機モノマー溶媒中に溶解された柔軟性調
製剤は、不飽和ポリエステル樹脂の約４０〜約９０重量
％の量的レベルで用いられる。柔軟性調製剤は、より好
ましくは、不飽和ポリエステル樹脂の約４３〜約８６重
量％の量的レベルであり、なお更に好ましくは約６５〜
約７５重量％である。勿論、柔軟性の要求が比較的小さ
い場合や、ポリ酢酸ビニルが用いられる場合には、柔軟
性調製剤の添加量は上記範囲の下限に近付く傾向があ
る。なお、不飽和ポリエステル樹脂（或はこれと同等の
もの）に対する重量％として定義される量的範囲は、用
いられる不飽和ポリエステルの総量に対する当該重量％
をその材料が占めていることを意味している。例えば、
上記柔軟性調製剤の最も広い量的範囲について言えば、
不飽和ポリエステル樹脂の１００グラムごとに約４０〜
約９０グラムの柔軟性調製剤が存在することを意味す
る。
【００２８】有用な末端イソシアナート基のウレタンプ
レポリマーは、ポリエーテルポリオール又はポリエステ
ルポリオール若しくはそれらの混合物、好ましくはポリ
エステルポリオールと、ジイソシアナート又はポリイソ
シアナートとから得られる。プレポリマーの中に用いら
れるポリオールは好ましくはジオール又はトリオールで
あって、分子量約６００〜約４，０００、好ましくは約
２，０００であり（具体例としてＢＡＳＦ社のＰｌｕｒ
ａｃｏｌ Ｐ−２０１０）、官能性が約２〜約６、好ま
しくは約２〜３、特に２のものである。２官能性添加剤
は、上記したポリオールの１当量とポリイソシアナート
の２当量とを一度に添加反応させることにより得られ
る。好ましくは、カプリル酸錫やジラウリン酸ジブチル
チン等の公知のウレタン触媒約０〜１％の存在下で反応
させる。触媒の量はウレタンの総量に応じて決定され
る。
【００２９】かくして生成される末端イソシアナート基
のウレタン添加剤はイソシアナート基対水酸基比（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ）が約１．２／１〜約５／１であり、好ましく
は約１．２／１〜約３／１、より好ましくは約１．３３
／１のＮＣＯ／ＯＨ比を有する。
【００３０】末端イソシアナート基のウレタンプレポリ
マーは、まず、有機態ポリイソシアナート、好ましくは
ジイソシアナートとポリオールとを常法により反応させ
ることによって、所望の分子量を有し且つＮＣＯ／ＯＨ
比が約１．２／１〜約３／１、好ましくは約１．２／１
〜約３／１、より好ましくは約１．３３／１である末端
イソシアナート基のウレタンプレポリマーを得る。
【００３１】本発明のＳＭＣに用いるポリイソシアナー
トは、トルエンジイソシアナート、例えばその２，４−
及び２，６−の異性体構造を有するものが８０：２０又
は６５：３５の比で混合された異性体混合物、エチレン
ジイソシアナート、プロピレンジイソシアナート、メタ
及びパラフェニルジイソシアナート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）或はＭＤＩとシ
アナミド（カルボジイミド）橋架けを有するその３官能
性環状付加化合物（アダクツ）との混合物、１，５−ナ
フタリンジイソシアナート、パラ及びメタキシレンジイ
ソシアナート、アルキレンジイソシアナート、或は１分
子につき平均２のイソシアナート基を有するＭＤＩの重
合体である。ポリイソシアナートとして用いられる他の
例は、トルエンジイソシアナートのポリイソシアナー
ト、芳香族のポリイソシアナートプレポリマー、トルエ
ンジイソシアナートに基づく付加化合物（アダクツ）、
及び芳香族又は脂肪族のポリイソシアナート及び多官能
性脂肪族イソシアナートである。用い得るポリイソシア
ナートは、限定的ではないが、ジイソシアナートが好ま
しく、中でも４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート（ＭＤＩ）或はＭＤＩとシアナミド（カルボジイミ
ド）橋架けを有するその３官能性環状付加化合物（アダ
クツ）との混合物を用いることが特に好ましい。異なる
種のポリイソシアナートを用いると低収縮剤に関して異
なる結果が得られることに留意すべきであり、この観点
よりジイソシアナートの使用が好ましいことが強調され
る。
【００３２】２官能性添加剤に用いられるポリオール反
応体はポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオ
ールのいずれかより選ばれ、好ましくはポリエーテルポ
リオール又は２〜３種のポリエーテルポリオール化合物
の混合物である。用いられるポリオール反応体若しくは
その混合物は、平均分子量６００〜４，０００であり、
２〜６の官能性を有する。官能性は好ましくは２〜３で
あり、より好ましくは２である。
【００３３】好ましいポリエーテルポリオールの一例と
して、各種のポリオキシアルキレンポリオール及びそれ
らの混合物を用い得ることが認識されなければならな
い。これらは公知の方法によって製造することができ、
例えば、アルキレンオキシド（エポキシド）又は数種の
アルキレンオキシドの混合物をランダムに又は段階を経
て、単独又は数種混合物である多価開始剤に添加して縮
合させることによって得られる。
【００３４】アルキレンオキシドは、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ア
ミレンオキシド、アラルキレンオキシド等であり、例え
ばトリクロロブチレンオキシドを用いることができる。
最適なアルキレンオキシドはプロピレンオキシド又はラ
ンダム或は段階的なオキシアルキル化によって得られる
プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合物であ
る。
【００３５】ポリエーテルポリオールを得るために用い
る多価開始剤としては、（ａ）エチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ブタンジオール、ペン
タンジオールその他の脂肪族ジオール、（ｂ）グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパ
ン、トリメチロールヘキサンその他の脂肪族トリオー
ル、（ｃ）テトラエチレンジアミンその他のポリアミ
ン、（ｄ）ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
その他のアルカノールアミン、等が例示される。ポリエ
ーテルポリオール反応体を得るために好適に用いられる
多価開始剤は、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の脂肪族
ジオール又はトリオールである。
【００３６】２官能性添加剤のポリオール反応体として
ポリエステルポリオールを選択する場合は、ポリカルボ
キシル酸をジオールやトリオールの多価開始剤と反応さ
せることによって該ポリエステルポリオールを得るのが
一般的である。ポリカルボキシル酸は、蓚酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸等である。多価アルコールの
具体例は各種のジオール又はトリオール及び高級官能性
アルコールであり、例えばエチレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールヘキサン、ヘキサン１，２，６−トリオール等
である。
【００３７】ポリエーテルポリオール反応体をアルキレ
ンオキシドと多価開始剤との反応によって生成させる場
合は、従来公知の触媒（例えばＫＯＨ）を添加して反応
を促進させることが一般的に行われる。得られるポリエ
ーテルポリオールは約６００〜４，０００のの平均分子
量を有するものでなければならない。反応の後、触媒は
除去することが望ましく、これにより、ポリエーテルポ
リオールと前記ポリイソシアナートとの反応を円滑に
し、本発明に用いられる末端イソシアナート基のウレタ
ンプレポリマーを効率的に得ることができる。
【００３８】末端イソシアナート基のウレタンプレポリ
マーを生成するに当たっては、例えばカプリル酸錫、ジ
ラウリル酸ジブチルチン等の公知のウレタン触媒の存在
下で、上記ポリオール反応体の１当量を、前記ポリイソ
シアナートの１．２〜約５当量、より好ましくは約１．
２〜約３当量、なお更に好ましくは約１．３当量と反応
させ、これによりイソシアナート基をプレポリマーの末
端に配置させて、末端イソシアナート基のウレタンプレ
ポリマーを生成する。ここで、その低輪郭剤（ｌｏｗ
ｐｒｏｆｉｌｅ ａｄｄｉｔｉｖｅ）及び粘度指数調製
剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ ｍｏｄｉｆｉｅ
ｒ）として所望の有利性を与えるための作用を損なわな
い限りにおいて、プレポリマーの生成はモノマーの存在
下において行っても良く、またプレポリマー生成後にそ
れにモノマーを添加又は溶解させても良いことに留意す
べきである。
【００３９】更に、プレポリマーを公知の低収縮剤（ｌ
ｏｗ ｓｈｒｉｎｋ ａｄｄｉｔｉｖｅ）と併用するか
否かに拘わらず、末端イソシアナート基のウレタンプレ
ポリマーの総量対ポリエステル樹脂の比率は、約１００
重量部のポリエステル樹脂に対してプレポリマーが約１
０〜約３０重量部の範囲内であることが好ましい。より
好ましくは、約１００重量部のポリエステル樹脂に対し
てプレポリマーが約１２〜約２０重量部の範囲内であ
る。更に好ましくは、約１００重量部のポリエステル樹
脂に対してプレポリマーが約１７重量部である。末端イ
ソシアナート基のウレタンプレポリマーの濃度は、最終
コンポジションの約３〜約４重量％であることが特に好
ましい。
【００４０】既述したようなＳＭＣに用いる場合、末端
イソシアナート基のウレタンプレポリマーはスチレンに
溶解して他の低収縮剤と同様に用いることができる。末
端イソシアナート基のウレタンプレポリマーは、反応中
に存在する水酸基の少なくとも１０％であって且つ１０
５％を超えないものと反応するに十分な量だけ用いるこ
とが好ましい。
【００４１】プレポリマーは単独で用いても良いが、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、その他のエチレ
ン不飽和モノマーのグループから選ばれる任意のモノマ
ーと併用することができる。モノマーと併用する場合
は、一般に、不飽和ポリエステル樹脂中の不飽和モルご
とに０．５〜３．５モルのモノマー不飽和を与えるよう
な量のプレポリマーが存在する。スチレン及びビニルト
ルエンが好適なモノマーであるが、勿論その他のモノマ
ーを用いても良い。
【００４２】前記２官能性添加剤を、熱硬化性ポリエス
テル樹脂製品、特にＳＭＣと共に用いる場合は、米国特
許第４０６７８４５号に記述されたような不飽和ポリエ
ステル樹脂を、スチレン、酢酸ビニル或はビニルトルエ
ンのようなモノマーに溶解して用いることができる。し
かしながら、熱硬化性ポリエステル樹脂をモノマーに溶
解させる工程を省略することによって、予期しがたい程
の有利な結果が得られることに留意すべきである。即
ち、不飽和ポリエステル樹脂は、モノマーに溶解しない
状態で用いられることが有利である。上記米国特許に記
述された二重増粘系（ｄｕａｌ ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ
ｓｙｓｔｅｍ）は、有機ポリイソシアナートを上記２
官能性添加剤に置換したものに変更することができる。
ポリエステル樹脂材料には更に、熱活性遊離基触媒、好
ましくはオルガノペルオキシドやヒドロペルオキシド等
の過酸化物或はアゾ化合物等の熱活性遊離基触媒を添加
することができる。
【００４３】プレポリマーはまた、二重増粘系の部分と
して、金属酸化物又は水酸化物のような増粘剤と共に用
いることができる。二重増粘系において用いられる金属
酸化物又は水酸化物は主として周期表IIＡのアルカリ土
金属の酸化物又は水酸化物であり、その金属は主にカル
シウム又はマグネシウムである。各種のカルシウム酸化
物及び水酸化物を用いることができるが、マグネシウム
の酸化物又は水酸化物の使用がより優れた効果を与える
ので好ましい。金属酸化物又は水酸化物の使用量は最終
コンポジションの約０〜約２重量％とすることが好まし
い。特に好適なのは、マグネシウム水酸化物より成る増
粘剤を最終コンポジションの約１重量％の添加量として
使用することである。
【００４４】末端イソシアナート基のウレタンプレポリ
マー添加剤は、必要に応じて、公知の線状オリゴマー即
ち低収縮剤と共に用いることができる。低収縮剤は、例
えば、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート或は
他のアクリルタイプの物質、又はそれらの混合物、或は
その他の線状オリゴマーであって、分子量が約４００〜
約２００，０００、好ましくは約１０，０００〜約９
０，０００のものである。線状オリゴマーが用いられる
場合、全体コンポジションの約１〜約１０重量％、特に
約３〜約８重量％の範囲内で存在することが好ましい。
特に好ましくは、全体コンポジションの約４重量％の線
状オリゴマーが存在する。
【００４５】好適な線状オリゴマーの例はポリ酢酸ビニ
ルである。アクリルタイプのオリゴマーに加えて用いら
れたとき、ポリ酢酸ビニルは、ＳＭＣの表面仕上げ品質
を顕著に向上させ、ＳＭＣの柔軟性を必要に応じて調整
する（例えば、望まれるならば最終材料の剛性を高め
る）ことを容易にすることが発見された。既に示唆した
ように、ポリ酢酸ビニルの使用量は柔軟性調整剤の使用
量に依存する。概して言えば、柔軟性調整剤の使用量が
増加するに従ってポリ酢酸ビニルの使用量は減少する。
ポリ酢酸ビニルは、最終コンポジションの約０〜約５重
量％の範囲内の量とされることが好ましい。より好まし
くは、用いられる場合、ポリ酢酸ビニルの使用量は最終
コンポジションの約３重量％とされる。この使用量のレ
ベルの場合、柔軟性調整剤の好適な使用量は最終コンポ
ジションの約４．５重量％である（非溶解状態又は生の
状態として測定）。
【００４６】好ましくは、遊離基重合触媒が本発明にお
いて用いられる。この触媒は、樹脂及びモノマーの総量
１００重量部に対して１．０重量部の割合で存在するこ
とが好ましい。遊離基重合触媒を未硬化コンポジション
に添加すると、活性化温度への加熱によって、架橋結合
による重合反応が重合可能なモノマーと不飽和ポリエス
テル樹脂との間で開始される。触媒は、通常の場合、樹
脂及びモノマーの総量１００重量部当たり０．１〜３．
０重量部の割合で使用される。適当な任意の遊離基重合
触媒が使用可能であるが、好ましい触媒は過酸化物触媒
である。この触媒として使用可能な他の例を挙げると、
ペルオキシエステル、ベンズピナコールシリルエーテ
ル、ペルオキシケタル、有機錫、過酸化アルキル、アゾ
ニトリル、その他である。
【００４７】本発明において離型剤を用いる場合、従来
公知の離型剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、有機態燐酸エ
ステル、或はその他の有機液状の内部離型剤等のいずれ
をも使用することができる。それらの使用レベルも従来
知られている程度で良い。
【００４８】一般にＳＭＣにおいて補強繊維が用いら
れ、その量は全体コンポジションの約１０〜８０重量％
である。補強繊維はＥガラスのようなグラスファイバー
材料より成るものが好ましい。補強繊維の使用量の好ま
しい範囲は最終コンポジションの約１５〜２５重量％で
ある。より好ましくは、最終コンポジションの約１８〜
約２４重量％の量の補強繊維が用いられる。特に、最終
コンポジションの約２０〜約２２重量％の量の補強繊維
が存在することが好ましい。
【００４９】最終製品における所望の物性を犠牲にする
ことなく全体の原料コストを低減させるために、或は未
硬化コンパウンドに特定の性質を付加的に付与するため
に、任意の従来公知の非強化充填材をコンパウンドに配
合することができる。例えば、ＳＭＣ等の熱硬化ポリエ
ステル樹脂成形において、純粋ポリエステル樹脂の１０
０重量部当たりにして約２０〜１，０００重量部の割合
にて充填材を用いることができる。より好ましくは、純
粋ポリエステル樹脂１００重量部につき約４０〜約８０
重量部の充填材が用いられる。このようにして、得られ
る材料の一つの伸び特性或はより多くの特性に顕著で再
生可能な向上をもたらすことが可能となる。
【００５０】充填材としては炭酸カルシウムが特に好適
であり、最終コンポジションの約３２．８重量％の使用
量とする。炭酸カルシウムに代えて或はこれと共に用い
られる充填材の好適例はシリカ粒である。
【００５１】上記コンポジションは、更に、米国特許第
４６２２３５４号に記述されたような相安定剤を含むこ
とができる。
【００５２】本発明に用いられる相安定剤は脂肪酸、ダ
イマー酸、トリマー酸、ポリエステルポリオール、及び
これらの任意混合物の中から選択される。
【００５３】相安定剤として好適な脂肪酸としては、炭
素数５〜２８の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられる。炭
素数２０〜５４のダイマー酸及びトリマー酸も相安定剤
として好適である。ポリエステルポリオールについて
は、平均分子量約２００〜約６，５００であってその平
均官能性が約２〜約４であるものが好適である。
【００５４】より詳述すると、本発明において有用な脂
肪酸は炭素数５〜２８の飽和又は不飽和脂肪酸であっ
て、枝分かれ鎖状又は直線的鎖状のものである。この好
適な具体例は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミト
レイン酸、セロチン酸、セトレイン酸、及びこれらの任
意混合物である。特に好ましいものは、ラウリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、及びそれらの任意混合物である。特に好ま
しい本発明の実施例においては、ステアリン酸とオレイ
ン酸の混合物が用いられる。これらの物質は市販品であ
り、一般に、牛脂、ココナツ油、コーン油、綿の実油、
オリーブ油、やし油、やし仁油、その他から抽出して得
られる。
【００５５】本発明の実施に用いることのできる好まし
いダイマー酸及びトリマー酸は、Ｃ３０〜Ｃ５４の物
質、即ち炭素原子数約３０〜５４のものである。これら
は一般に２塩基酸である。これらは非官能性末端におい
て結合され、又は２の不飽和酸分子がダイマー化する場
合には中間の不飽和の位置にて結合される。これら物質
の混合物を使用することもできる。
【００５６】中でも特に好ましいのは、上記したモノマ
ーから調製されるダイマー酸又はトリマー酸であり、即
ち、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、カプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ミリスチン酸及びパルミトレイン酸か
ら選ばれる酸の少なくとも２以上（トリマー酸の場合は
３つ）を結合して得られるダイマー酸又はトリマー酸で
ある。更により好ましくは、２以上のＣ１８脂肪酸を結
合させて得た炭素原子数約３６のダイマー酸又は炭素原
子数約５４のトリマー酸を用いる。
【００５７】本発明の実施に用い得る第３の相安定剤は
ポリエステルポリオールであり、複数種のポリエステル
ポリオールの混合体をも使用することができる。好まし
いポリエステルポリオール又はその混合体は約２００〜
約６，５００の平均分子量を有する。更に好ましくは、
用いるポリオールの平均分子量は約３００〜約５，００
０であり、より好ましくは約４００〜約４，５００、更
になお好ましくは約６００〜約４，０００である。特
に、平均分子量が約１，０００〜約３，０００であるポ
リエステルポリオールが好適である。本発明の実施に用
いられる好適なポリオールは約２〜約４、より好ましく
は約２〜約３の平均官能性を有する。
【００５８】相安定剤が本発明の方法及びコンポジショ
ンに用いられる場合、それは全体コンポジションの約
０．１〜約１．３重量％のレベルで存在する。より好ま
しくは、全体コンポジションの約０．５〜約１．０重量
％のレベルで存在する。更により好ましくは、その量は
全体コンポジションの約０．８重量％である。
【００５９】上述したＳＭＣに用いる場合、相安定剤は
常法によってポリエステル樹脂を含む部分に調合され
る。この物質が液体である場合、これを予めモノマーの
有機質溶媒と混合して用いることができる。該有機質溶
媒としては、スチレン、ビニルトルエン、又は酢酸ビニ
ル等のビニルモノマーを用いることができる。相安定剤
は、通常の場合、不飽和ポリエステル樹脂の約０．２５
〜約２０重量％のレベルで用いられる。相安定剤は、よ
り好ましくは不飽和ポリエステル樹脂の約１．０〜約８
重量％、更により好ましくは約１〜約７重量％のレベル
で用いられる。高度に好適な実施例において、相安定剤
は不飽和ポリエステル樹脂の約１．０〜約５．８重量％
のレベルで用いられ、より好ましくは不飽和ポリエステ
ル樹脂の約３．８重量％である。
【００６０】一般に熱硬化性ポリエステル樹脂系、特に
ＳＭＣ成形に用いられるそれは、ポリエステル樹脂成分
とその他の成分、及び更に必要とされるモノマー或は担
体の夫々の異なる性質と特性のために、少なくとも２つ
の異なる相を有する多相系である。従って、これら異な
る成分は、熟成及び成形工程において、互いに分離しよ
うとする傾向を持つ。そのため、多くの先進的なＳＭＣ
マトリックスでは、熟成工程中における成形部品の収縮
を阻止若しくは防止するために、低輪郭添加剤が用いら
れている。ポリエステル樹脂とこの低輪郭添加剤とは、
一般に、成形工程の前には、微細に分散された２つの相
の中に存在している。熟成及び成形工程において、低輪
郭添加剤はミクロ的相分離によって収縮を防止する。即
ち、ミクロ的相分離は許される。低収縮作用をもたらす
のは他ならぬこのミクロ的相分離である。しかしなが
ら、万一熟成工程中に総体的な相分離が起こると、これ
によって許容し得ない表面のひび割れや欠陥が生ずる。
この問題は特にＡ級の表面仕上げを得ようとする場合に
深刻化する。従って、このような処理工程において総体
的な相分離を抑制若しくは防止することが強く望まれ
る。係る総体的相分離の抑制若しくは防止は、上述の相
安定剤を用いることによって促進される。
【００６１】一般に、本発明のＳＭＣは、成分要素を混
合し、調合し或は接触させることによって得られる。下
記工程に従ってコンポジションを調整すると優れた効果
が得られることが確認されている。以下この好適な工程
順序に関連して本発明を記述するが、この工程順序を変
えて実質的に同様の効果を得ることも可能であることが
当業者には理解されるであろう。
【００６２】第１に、不飽和ポリエステル樹脂を準備す
る。ポリエステル樹脂は主としてエチレン不飽和モノマ
ーを既に含んでいる。不飽和ポリエステル樹脂に触媒と
相安定剤を添加する。これらの物質を調合して混合物と
する。
【００６３】この混合物の調製の際に、（１）離型剤、
（２）充填材、及び（３）柔軟性調整剤（好ましくは有
機モノマー溶媒に溶解したもの）をこの順序で添加す
る。得られた混合物は、少なくとも約１００°Ｆ（約３
７．８℃）の温度に達するまで、連続的に混合する。
【００６４】この混合物に対し、線状オリゴマーと増粘
剤とを実質的に同時に添加する。次いで、末端イソシア
ナート基のプレポリマーを添加する。
【００６５】実質的に全部の柔軟性調整剤が混合物中に
分散されるまで、上記材料を連続的に混合する。一般
に、実質的に全ての柔軟性調整剤が混合物中に均等に分
散されるには、得られる混合物が少なくとも約１０５°
Ｆ（約４０．６℃）の温度に達することが必要である。
【００６６】次に、好ましくは、材料を繊維強化材料と
常法により混合してシート状とする。次いで、シートを
約９０〜約１０４°Ｆ（約３２．２〜約４０．０℃）に
て約１〜５日間熟成させることによって、Ｂステージ処
理し、成形可能な粘稠性を持たせる。Ｂステージ処理
は、好ましくは、約９２°Ｆ（約３３．３℃）にて約１
〜５日間行う。物質の粘稠性は９２°Ｆ（約３３．３
℃）で約１５〜約２０×１０６ｃｐｓ（約５４〜約７２
ｋｇ／ｍ・ｈｒ）であることが好ましい。この熟成処理
の後は、ＳＭＣを長期間保存しても、そのハンドリング
性や加工性を損なうことがない。次いで、シートを切断
して、成形に適した大きさと形状のものとする。かくし
て、この物質はチャージとして成形可能なものとなる。
【００６７】本発明の方法及びコンポジションは各種の
製品を成形するのに有用であり、この明細書において記
載した自動車関連の適用対象に限定されるものではな
い。
【００６８】高度に好適な実施例において、本発明の方
法及びコンポジションは、自動車等の輸送車両用のエク
ステリアパネル（垂直及び水平）を製造するために用い
られる。
【００６９】自動車の車両のエクステリアパネルを製造
するには、未硬化ＳＭＣ材料のチャージ（即ち、多量の
未硬化ＳＭＣ材料の塊）を圧縮成形する。任意の圧縮成
形法が採用され得る。しかしながら、米国特許第４６１
２１４９号、同第４８５５０９７号及び同第４８６７９
２４号による教示技術を用いて圧縮成形を行うことが好
ましい。この圧縮成形はいかなる条件の下で行っても良
いが、好ましくは真空条件にて行う。
【００７０】一般に、本発明の圧縮成形法は下記段階を
含む。 （１）ＳＭＣチャージを型内に規定される成形表面上に
配置し、（２）型を部分的に閉じ、（３）型内に規定さ
れる成形空洞を脱気し、（４）型を閉じてチャージを圧
縮し、この圧縮されたチャージを成形空洞内に満たして
成形部品を作り、（５）チャージ内の樹脂を硬化させ、
更に（６）成形部品を取り除く。
【００７１】型には、好ましくは、成形部品の所望の最
終形状を実質的に規定する成形表面を有する少なくとも
１つのダイスが含まれる。圧縮成形装置として適当な他
の例が米国特許第４４８８８６２号及び同第４５５１０
８５号に見られる。より好ましくは、型は第１及び第２
のダイス（即ち雄型と雌型）を有し、これらが近接移動
されたときに成形空洞を規定するように構成される。第
１及び第２のダイスの両方に成形表面が設けられること
が好ましい。成形中、チャージ内の樹脂硬化を促進する
に十分な所定温度をチャージに与えるために、型のダイ
スを加熱することが好ましい。一例として、型は約２８
５〜約３２０°Ｆ（約１４０〜約１６０℃）、特に約３
００°Ｆ（約１５０℃）に加熱される。
【００７２】型は部分的に閉じられ、ダイス間に数セン
チの間隔を与えるようにする。成形空洞は好ましくは脱
気され、ＳＭＣ硬化体内の巻き込み空気の存在が実質的
に排除される。即ち、型は約２４インチＨｇ（約６１ｃ
ｍＨｇ）の圧力にまで脱気される。場合によってはより
低い或はより高い圧力とすることが許される。
【００７３】成形空洞を脱気しながら、ダイスを互いに
近接移動して型を閉じ、ダイスの成形表面をチャージと
接触させる。接触圧力は、例えば約７５〜約３００ｐｓ
ｉ（約５．３〜２１．１ｋｇ／ｃｍ２）であり、好まし
くは約９０〜約２２０ｐｓｉ（約６．３〜１５．４ｋｇ
／ｃｍ２）であり、特に約１１０ｐｓｉ（約７．７ｋｇ
／ｃｍ２）以上であることが好ましい。より高い圧力と
することは勿論可能である。チャージ材料内の樹脂が硬
化する間、この接触圧力が維持される。厚さ約９０ミル
（約０．２ｍｍ）の部品の場合、上記圧力が、ＳＭＣ内
の樹脂を硬化させるに十分な時間、好ましくは約１〜約
３分間、維持される。型が閉じた位置にあるとき、大気
圧に戻される。チャージ材料の樹脂が硬化した後、型を
開いて部品を取り出す。勿論、成形条件（時間、温度、
圧力等）は成形すべき部品の有する形状や厚さ等の要素
によって変化する。
【００７４】第１及び第２のダイスを有する型を用い
て、一方のダイスの成形表面上にＳＭＣチャージを配置
する場合、該チャージは該成形表面の４０〜８０％をカ
バーすることが好ましい。
【００７５】
【実施例】
【表１】 表１に示される数値は全て重量％である。上記配合より
成る２種の樹脂組成物を圧縮成形して得られた成形品
は、いずれもＡ級の表面仕上げを有し、且つ表２に示す
ような特性を有するものであった。
【表２】
【発明の効果】本発明によれば、優れた柔軟性を有する
ＳＭＣ部品を成形することができるので、従来ＳＭＣで
は不可能とされていた自動車のドアやフェンダー等のパ
ネルとして利用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年９月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/08 ＮＧＥ 8620−4Ｊ 18/48 ＮＤＺ 8620−4Ｊ 18/62 ＮＥＮ 8620−4Ｊ 18/68 ＮＦＢ 8620−4Ｊ 18/69 ＮＦＣ 8620−4Ｊ Ｃ０８Ｊ 5/24 ＣＦＥ 7310−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67/06 ＭＳＥ 8933−4Ｊ ＭＳＪ 8933−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 31:30 4Ｆ (72)発明者 ロバート・チェンーシャオ・エン アメリカ合衆国、ミシガン州 48098、ト ロイ、コナリー 1942

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記成分を含んで成ることを特徴とす
    る柔軟性に優れたシートモールディングコンパウンド。 （ａ）カルボキシル基に対する水酸基の比率が５．７〜
    ０．８の範囲内であり、酸度が少なくとも１４であり、
    平均分子量が約８００〜約５，０００の範囲内であると
    ころの不飽和ポリエステル樹脂。 （ｂ）有機モノマー溶媒に溶解された柔軟性調整剤。 （ｃ）ＯＨに対するＮＣＯの当量比が約１．２／１〜約
    ５／１であって、ポリオールとジイソシアナート又はポ
    リイソシアナートを含み、且つ（I）及び（II）の反応
    によって得られる末端にイソシアナート基を有するウレ
    タンプレポリマーであって、これら２つの反応体（I）
    及び（II）を一度の添加工程によって結合させることに
    より、所望の分子量を有する末端イソシアナート基のウ
    レタンプレポリマーが得られ、熱硬化性ポリエステル樹
    脂成形品における低収縮性、動的衝撃強度及び粘度係数
    にて示される成形特性を向上させることができ、特にシ
    ートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）のポリエス
    テル樹脂マトリクスに共有結合させてこれら特性に優れ
    たＳＭＣを得ることができるものであるところの、末端
    イソシアナート基のウレタンプレポリマー。 （I）平均分子量が約６００〜約４，０００であり平均
    官能性が約２〜約６であるポリオールの１当量。 （II）トルエンジイソシアナート、特にその２，４−及
    び２，６−の２種の異性体が８０：２０又は６５：３５
    の混合比で混合された異性体混合物、エチレンジイソシ
    アナート、プロピレンジイソシアナート、メタ及びパラ
    フェニルジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタ
    ンジイソシアナート（ＭＤＩ）或はＭＤＩとシアナミド
    （カルボジイミド）橋架けを有するその３官能性環状付
    加化合物（アダクツ）との混合物、１，５−ナフタリン
    ジイソシアナート、パラ及びメタキシレンジイソシアナ
    ート、アルキレンジイソシアナート、１分子につき平均
    ２のイソシアナート基を有するＭＤＩの重合体、芳香族
    のポリイソシアナートプレポリマー、トルエンジイソシ
    アナートに基づく付加化合物（アダクツ）、芳香族又は
    脂肪族のポリイソシアナート及び多官能性脂肪族イソシ
    アナートより成る群より選ばれるジイソシアナート又は
    ポリイソシアナートの１．２〜５当量。 （ｄ）周期表IIＡ族より選ばれた金属（アルカリ土金
    属）の酸化物又は水酸化物を含み、存在するカルボキシ
    ル基の３０〜７５％と反応する量のカルシウム及びマグ
    ネシウムの酸化物又は水酸化物より成る増粘剤。 （ｅ）遊離基重合触媒。 （ｆ）繊維強化材料。 （ｇ）不活性充填材。
  2. 【請求項２】 Ｃ５〜Ｃ２８の脂肪酸、Ｃ２０〜Ｃ
    ５４のダイマー酸又はトリマー酸、平均分子量約２００
    〜約６，５００のポリエステルポリオール及びこれらの
    任意混合物から成る群より選ばれる相安定剤を更に含
    む、請求項１のシートモールディングコンパウンド。
  3. 【請求項３】 離型剤を更に含む、請求項１のシート
    モールディングコンパウンド。
  4. 【請求項４】 分子量約４００〜約２００，０００、
    好ましくは約１０，０００〜約９０，０００の線状オリ
    ゴマーを更に含む、請求項１のシートモールディングコ
    ンパウンド。
  5. 【請求項５】 前記柔軟性調整剤が、ポリスチレン−
    ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイ
    ソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−エチレン／ブ
    チレン−ポリスチレン及びこれらの任意混合物から成る
    群より選ばれる、請求項１のシートモールディングコン
    パウンド。
  6. 【請求項６】 前記柔軟性調整剤が、生の状態で、最
    終コンポジションの約３〜約２０重量％の量で存在す
    る、請求項１のシートモールディングコンパウンド。
  7. 【請求項７】 前記繊維補強材料が最終コンポジショ
    ンの約１５〜約２５重量％の量で存在する、請求項１の
    シートモールディングコンパウンド。
  8. 【請求項８】 下記工程より成ることを特徴とする成
    形方法。（１）下記成分を含むシートモールディングコ
    ンパウンドを準備する工程。 （ａ）カルボキシル基に対する水酸基の比率が５．７〜
    ０．８の範囲内であり、酸度が少なくとも１４であり、
    平均分子量が約８００〜約５，０００の範囲内であると
    ころの不飽和ポリエステル樹脂。 （ｂ）柔軟性調整剤。 （ｃ）ＯＨに対するＮＣＯの当量比が約１．２／１〜約
    ５／１であって、ポリオールとジイソシアナート又はポ
    リイソシアナートを含み、且つ（I）及び（II）の反応
    によって得られる末端にイソシアナート基を有するウレ
    タンプレポリマーであって、これら２つの反応体（I）
    及び（II）を一度の添加工程によって結合させることに
    より、所望の分子量を有する末端イソシアナート基のウ
    レタンプレポリマーが得られ、熱硬化性ポリエステル樹
    脂成形品における低収縮性、動的衝撃強度及び粘度係数
    にて示される成形特性を向上させることができ、特にシ
    ートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）のポリエス
    テル樹脂マトリクスに共有結合させてこれら特性に優れ
    たＳＭＣを得ることができるものであるところの、末端
    イソシアナート基のウレタンプレポリマー。 （I）平均分子量が約６００〜約４，０００であり平均
    官能性が約２〜約６であるポリオールの１当量。 （II）トルエンジイソシアナート、特にその２，４−及
    び２，６−の２種の異性体が８０：２０又は６５：３５
    の混合比で混合された異性体混合物、エチレンジイソシ
    アナート、プロピレンジイソシアナート、メタ及びパラ
    フェニルジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタ
    ンジイソシアナート（ＭＤＩ）或はＭＤＩとシアナミド
    （カルボジイミド）橋架けを有するその３官能性環状付
    加化合物（アダクツ）との混合物、１，５−ナフタリン
    ジイソシアナート、パラ及びメタキシレンジイソシアナ
    ート、アルキレンジイソシアナート、１分子につき平均
    ２のイソシアナート基を有するＭＤＩの重合体、芳香族
    のポリイソシアナートプレポリマー、トルエンジイソシ
    アナートに基づく付加化合物（アダクツ）、芳香族又は
    脂肪族のポリイソシアナート及び多官能性脂肪族イソシ
    アナートより成る群より選ばれるジイソシアナート又は
    ポリイソシアナートの１．２〜５当量。 （ｄ）周期表IIＡ族より選ばれた金属（アルカリ土金
    属）の酸化物又は水酸化物を含み、存在するカルボキシ
    ル基の３０〜７５％と反応する量のカルシウム及びマグ
    ネシウムの酸化物又は水酸化物より成る増粘剤。 （ｅ）遊離基重合触媒。 （ｆ）繊維強化材料。 （ｇ）不活性充填材。 （２）前記シートモールディングコンパウンドを、約２
    ８５〜約３１５°Ｆ（約１４０．６〜１５７．２℃）の
    温度及び約９０〜約２２０ｐｓｉ（約６．３〜１５．５
    ｋｇ／ｃｍ２）の圧力条件下にて、前記シートモールデ
    ィングコンパウンド内の前記樹脂を硬化させるに十分な
    時間処理して、前記シートモールディングコンパウンド
    を成形する工程。
  9. 【請求項９】 前記（２）の成形工程が、前記シート
    モールディングコンパウンド材料のチャージを型内の成
    形表面上に配置し、該型を部分的に閉じ、該型の成形空
    洞を脱気し、該型を閉じて該チャージを圧縮しこの圧縮
    されたチャージを成形空洞内に満たして成形部品を作る
    各工程より成る、請求項８の成形方法。
  10. 【請求項１０】 前記成形空洞を約２４インチＨｇ（約
    ６１ｃｍＨｇ）以上の圧力まで脱気する、請求項９の成
    形方法。
  11. 【請求項１１】 前記（２）の成形工程を約１１０ｐｓ
    ｉ（約７．７ｋｇ／ｃｍ２）の圧力にて行う、請求項１
    ０の成形方法。
  12. 【請求項１２】 前記型が第１及び第２のダイスを含
    み、前記チャージが第１のダイスの成形表面の上に配置
    されて該第１のダイスの表面積の４０〜８０％をカバー
    する、請求項８の成形方法。
  13. 【請求項１３】 前記圧力が約１〜３分間維持される、
    請求項８の成形方法。
  14. 【請求項１４】 下記工程より成ることを特徴とする、
    柔軟特性の改善された自動車ボデーパネル用シートモー
    ルディングコンパウンドの成形方法。 （ａ）不飽和ポリエステル樹脂を準備する工程。 （ｂ）前記不飽和ポリエステル樹脂を触媒と相安定剤と
    混合する工程。 （ｃ）得られた混合物に、離型剤と、不活性充填材と、
    有機モノマー溶媒に約３０〜約４０重量％の固形分にし
    て少なくとも約２４時間溶解されたものである柔軟性調
    整剤とを添加する工程。 （ｄ）得られた混合物が少なくとも約１００°Ｆ（約３
    ７．８℃）の温度に達するまで該混合物を混練する工
    程。 （ｅ）工程（ｄ）で得られた混合物に、線状オリゴマー
    と増粘剤とを添加する工程。 （ｆ）工程（ｅ）で得られた混合物に、末端イソシアナ
    ート基のウレタンプレポリマーを添加する工程。 （ｇ）工程（ｆ）で得られた混合物が少なくとも約１０
    ５°Ｆ（約４０．６℃）の温度に達するまで該混合物を
    混練する工程。 （ｈ）工程（ｇ）で得られた混合物を繊維強化材料と混
    合してシートモールディングコンパウンドを調製する工
    程。 （ｉ）得られたシートモールディングコンパウンドを熟
    成する工程。 （ｊ）前記シートモールディングコンパウンドを自動車
    ボデーパネルに成形する工程。
  15. 【請求項１５】 前記自動車ボデーパネルが自動車の垂
    直的エクステリアボデーパネルである、請求項１４の成
    形方法。
  16. 【請求項１６】 前記（ｉ）の熟成工程が、前記シート
    モールディングコンパウンドを約９２°Ｆ（約３３．３
    ℃）の温度で約１〜約５日間Ｂステージ処理することを
    含む、請求項１４の成形方法。
  17. 【請求項１７】 前記柔軟性調整剤が、ポリスチレン−
    ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイ
    ソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−エチレン／ブ
    チレン−ポリスチレン及びこれらの任意混合物から成る
    群より選ばれる、請求項１４の成形方法。
  18. 【請求項１８】 前記（ｊ）の成形工程が脱気条件下で
    行われる、請求項１４の成形方法。
  19. 【請求項１９】 前記（ｊ）の成形工程の間、用いられ
    る型内の圧力が約２４インチＨｇ（約６１ｃｍ／Ｈｇ）
    とされる、請求項１８の成形方法。
  20. 【請求項２０】 前記（ｊ）の成形工程が、約２８５〜
    約３２０°Ｆ（約１４０．６〜１６０．０℃）の温度及
    び約７５〜約３００ｐｓｉ（約５．３〜２１．１ｋｇ／
    ｃｍ２）の圧力条件下にて、約１〜３分間行われる、請
    求項１９の成形方法。
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