JPH0693083A - 熱硬化性エポキシ樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 架橋密度が高く、可撓性が良好な硬化物が得
られる熱硬化性樹脂組成物。 【構成】 ＴＢＢＰＡ型エポキシ樹脂、ＴＢＢＰＡ／Ｂ
ＰＡ共縮型エポキシ樹脂、Ｏ−クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ＴＢＢＰＡ型エポキシ樹脂のジメタクリ
レートに、Ｂ−ヒドロキシメタクリレート／トリメリッ
ト酸無水物付加物たるメタアクリロイル基を有するジカ
ルボン酸を硬化剤として加えた組成物。当該組成物をガ
ラスクロスに含浸し乾燥させたＢ化プリプレグ、及び当
該プリプレグを複数枚重ね合わせ、銅箔とともの加熱硬
化させた積層板（実施例１）。 【効果】 架橋密度が高く、可撓性良好な硬化物が得ら
れた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱硬化性エポキシ樹脂
組成物、プリプレグ及び積層板に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂とビニルエステル樹脂とを
それぞれ硬化させるのと同時に、エポキシ樹脂とビニル
エステル樹脂との分子間を架橋させる際には、トリメリ
ット酸無水物、ピロメリット酸等の多塩基酸無水物が用
いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た様に多塩基酸無水物をエポキシ樹脂の硬化剤兼ビニル
エステル樹脂同志との架橋剤として用いた場合、そのエ
ポキシ樹脂組成物を用いて得た積層板は、剥離強度が劣
るという欠点があった。

【０００４】そこで、フタル酸無水物に２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレートを付加させた構造のメタアクリ
ロイル基を有する芳香族モノカルボン酸を、トリメリッ
ト酸無水物の代わりに用いる方法を検討を行ったが、剥
離強度がほとんど改善されないばかりか、架橋密度も低
すぎ、適当な可撓性も発現しにくいという欠点があっ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記問題点に鑑みてトリメリット酸無水物や（メタ）アク
リロイル基を有する芳香族モノカルボン酸の長所を兼備
する硬化剤兼架橋剤を得るべく鋭意検討したところ、
（メタ）アクリロイル基を有する多価カルボン酸を用い
ると、上記課題が解決されることを見い出し本発明を完
成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、エポキシ樹脂とビニルエス
テル樹脂との混合物（Ａ）及び／又はエポキシ基とビニ
ル基とを有する合成樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリロイ
ル基を有する多価カルボン酸（Ｃ）とを必須成分とする
熱硬化性エポキシ樹脂組成物、それを繊維質基材に含浸
させて樹脂含浸繊維質基材を得た後、Ｂ−ステージ化し
た熱硬化性プリプレグ及び当該プリプレグを複数枚重ね
て加熱硬化せしめてなる積層板を提供するものである。

【０００７】本発明の組成物の形態としては、エポキ
シ樹脂とビニルエステル樹脂との混合物（Ａ）と、（メ
タ）アクリロイル基を有する多価カルボン酸（Ｃ）とを
必須成分とするもの、エポキシ樹脂とビニル基とを併
有する合成樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリロイル基を
有する多価カルボン酸（Ｃ）とを必須成分とするもの、
及び前２者を併用するものが挙げられる。

【０００８】尚、本発明において「ビニル基」とは、重
合性炭素−炭素二重結合基を意味するものとし、ＣＨ₂
＝ＣＨ−（ビニル基）のみならず、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
−（アクリロイル基）やＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ−
（メタアクリロイル基）をも包含するものとする。

【０００９】本発明に係る混合物（Ａ）で用いるエポキ
シ樹脂としては、常温で液状のエポキシ樹脂、固状のエ
ポキシ樹脂がいずれも使用できる。通常は平均エポキ当
量が１００〜２０００、好ましくは１００〜１０００の
ものを使用する。その代表例を挙げると、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ｆ、レゾルシン等２価フェノールとから得られるエポキ
シ樹脂：フェノールまたはアルキルフェノール・ノボラ
ック樹脂のポリグリシジルエーテル類：エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド
もしくはプロピレンオキサイド付加物の如き多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル類：アジピン酸、フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸又はダイマー酸の如きポリカ
ルボン酸のポリグリシジルエステル類；シクロヘキセン
またはその誘導体を過酢酸などでエポキシ化させること
により得られるシクロヘキセン系のエポキシ化合物類
（３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキシル−
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１
−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサンな
ど）、シクロペンタジエンもしくはジシクロペンタジエ
ン又はそれらの誘導体を過酢酸などでエポキシ化させる
ことにより得られるシクロペンタジエン系のエポキシ化
合物類（シクロペンタジエンオキサイド、ジシクロペン
タジエンオキサイド、２，３−エポキシシクロペンチル
エーテルなど）、リモネンジオキサイドあるいはヒドロ
キシ安息香酸のグリシジルエーテルエステルなどがあ
り、なかでも性能上のバランスが良好で価格が安い点で
エピクロルヒドリンとビスフェノール類とから得られる
エポキシ樹脂や、フェノールノボラック樹脂、クレゾー
ルノボラック樹脂等のノボラック系樹脂とエピクロルヒ
ドリンとから得られるエポキシ樹脂が好ましい。

【００１０】更に本発明で用いるビニルエステル樹脂と
しては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、エポ
キシ樹脂に不飽和一塩基酸を反応させたものが一般的で
あり、例えばエポキシ樹脂として前記した如き各種のエ
ポキシ樹脂の、好ましくはビスフェノール・タイプまた
はノボラック・タイプのエポキシ樹脂の、それぞれ単独
または混合物と、当量の不飽和一塩基酸とを、エステル
化触媒の存在下で反応させて得られるビニルエステル樹
脂が挙げられる。

【００１１】ここにおいて、不飽和一塩基酸として代表
的なものにはアクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロ
トン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、
モノブチルマレート、ソルビン酸またはモノ（２−エチ
ルヘキシル）マレート等があるが、これらは単独でも二
種以上の混合においても用いることができる。

【００１２】混合物（Ａ）を調製するに当たってのエポ
キシ樹脂とビニルエステル樹脂との混合割合は特に制限
されるものではないが、エポキシ樹脂／ビニルエステル
樹脂（重量比）＝９／１〜１／９なかでも８／２〜４／
６であることが好ましい。

【００１３】次にエポキシ基とビニル基とを有する合成
樹脂（Ｂ）としては、公知慣用のものがいずれも使用で
きるが、例えば前記エポキシ樹脂と当量未満の前記不飽
和一塩基酸とを、エステル化触媒の存在下で反応させた
ものが挙げられる。合成樹脂（Ｂ）としては、ビスフェ
ノール・タイプまたはノボラック・タイプのエポキシ樹
脂と不飽和一塩基酸とを反応させたものが好ましい。

【００１４】本発明の組成物は、（メタ）アクリロイル
基を有する多価カルボン酸（Ｃ）を含有している点が特
徴である。このカルボン酸（Ｃ）は、一分子中に少なく
とも１つの（メタ）アクリロイル基を有するとともに、
少なくとも２つのカルボキシル基をも有している化合物
である。

【００１５】異なる２種のカルボン酸（Ｃ）同志を比較
するに当たって、同一骨格であっても分子中に含有する
（メタ）アクリロイル基数が多くなる程、硬化架橋後の
硬化物の硬度が高くなり、一方分子中に含有する（メ
タ）アクリロイル基数が同じときは、分子中に芳香環を
含有するもののほうが硬化架橋後の硬化物の耐熱性が良
好となる。

【００１６】カルボン酸（Ｃ）としては、公知慣用のも
のがいずれも使用できるが、例えば３つ以上のカルボキ
シル基を有する多価カルボン酸の無水物（以下、単に多
価カルボン酸無水物という。）と（メタ）アクリロイル
基を有するモノアルコールとを反応させたものが挙げら
れる。このカルボン酸（Ｃ）を得る際の反応条件は特に
制限されるものではないが、酸無水物基／水酸基（当量
比）１／１〜１／１．２で有機溶剤中、必要に応じて触
媒の存在下、６０〜１５０℃で通常行われる。

【００１７】尚、本発明においてはフタル酸無水物等の
二価カルボン酸無水物は、上記多価カルボン酸無水物と
は区別する。ここでカルボン酸（Ｃ）を得るに際して用
いる多価カルボン酸無水物としては、例えばトリメリッ
ト酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン
酸無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物などが挙げられるが、これらは単独で、
あるいは二種以上の混合物として用いられる。またフタ
ル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒド
ロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水
物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸無
水物、メチルナジック酸無水物、マレイン酸無水物、コ
ハク酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水
物、ドデセニルコハク酸無水物、クロレンデイック酸無
水物など二価カルボン酸無水物を上記多価カルボン酸無
水物に併用することもできる。

【００１８】また、カルボン酸（Ｃ）を得るに際して用
いる（メタ）アクリロイル基を有するモノアルコールと
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジブロ
モネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等の２価のアルコールのモノ（メタ）アクリレー
ト；ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエチレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノールＡまたはビスフェ
ノールＦのプロピレンオキサイド付加物等の２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アク
リレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アク
リロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル
酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレ
ート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アク
リロキシプロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ
−３−メタクリロキシプロパン、ε−カプロラクトン変
性β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリテト
ラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコール・ポリテトラメチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１９】また、有機溶剤としては、先づ上記のエス
テル化反応において、系内を均一かつ溶解するものが好
ましく、ジメチルフオルムアシド、ジメチルスルホオキ
サイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が好適に用
いられる。また、次いで本発明の熱硬化性樹脂組成物中
には、均一な溶解を保持できる程度のその他の公知慣用
の有機溶剤、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類を適宜使用することができる。

【００２０】本発明の熱硬化性樹脂組成物を調製するに
際して、混合物（Ａ）及び／又は合成樹脂（Ｂ）と、カ
ルボン酸（Ｃ）との混合割合は特に制限されるものでは
ないが、組成物中に含まれるビニル基濃度が全官能基濃
度の５０モル％未満となる様に通常調製される。本発明
の組成物を熱硬化性プリプレグを得るために使用する場
合には、３０モル％以下とするとプリプレグの作成時に
安定的にＢ−ステージ化を行うことができるので好まし
い。

【００２１】又、混合物（Ａ）及び／又は合成樹脂
（Ｂ）へのカルボン酸（Ｃ）の配合量をカルボキシル基
とエポキシ基との割合から決定するとすれば、カルボン
酸（Ｃ）中のカルボキシル基１個当たり、混合物（Ａ）
及び／又は合成樹脂（Ｂ）中のエポキシ基が０．３〜
１．０個となる様にするのが好ましい。

【００２２】上記範囲で調製された本発明組成物の硬化
物は、混合物（Ａ）中のエポキシ樹脂とビニルエステル
樹脂又は合成樹脂（Ｂ）自身の硬化は勿論、それら分子
間の架橋も充分に行われるので、強度が極めて良好なも
のとなる。

【００２３】更に、本発明で用いる熱硬化性樹脂組成物
には、エポキシ樹脂用の硬化促進剤および重合性不飽和
基重合用の高温分解型ラジカル重合開始剤を添加するこ
とが好ましく、いずれも公知慣用の促進剤と開始剤が用
いられる。

【００２４】また、上記熱硬化性樹脂組成物には、更に
必要に応じて充填剤を加えることもできる。これらは要
求性能、作業条件などにより適宜選択されるが、例を挙
げると水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、コロ
イダルシリカ、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸
化チタン、石英粉末、ケイ酸ジルコニウム、ガラス粉
末、珪藻土、二酸化アンチモンなどがある。

【００２５】本発明の組成物を繊維質基材に含浸して、
樹脂含浸繊維質基材を得て、これをＢ−ステージ化すれ
ば容易に熱硬化性プリプレグを得ることができる。他
方、本発明で用いる繊維質基材として代表的なものを挙
げれば、ガラス繊維、炭素繊維または芳香族ポリアミド
系繊維などであり、なかでもガラス繊維が好ましい。こ
れらのうちガラス繊維としては、その原料面から、Ｅ−
ガラス、Ｃ−ガラス、Ａ−ガラスなどが存在している
が、本発明においてはいずれの種類のものも適用でき
る。

【００２６】コンテイニアスマット、クロス、不織布、
ロービングクロス、サーフェシングマット及びチョップ
ドストランドがあるが、上掲した如き種類や形状は、目
的とする成形物の用途および性能により適宜選択される
ものであって、必要によっては二つ以上の種類または形
状からの混合使用であってもよい。なかでもクロス、不
織布が好ましい。

【００２７】本発明の熱硬化性樹脂組成物を繊維質基材
に含浸させるに当って従来公知の方法に従って実施する
ことが出来る。例えば繊維質基材に必要に応じて有機溶
剤を含有させた熱硬化性樹脂組成物を塗布含浸させる方
法あるいは組成物中をディップさせながら通過させて含
浸させる方法等である。

【００２８】上記のようにして得られた樹脂含浸繊維質
基材は、従来公知の方法、例えば加熱乾燥法、減圧乾燥
法、高周波加熱法、赤外線や遠赤外を用いる方法等によ
り、プリプレグへと導かれる。このプリプレグは複数枚
重ね合わせて加熱硬化成形することにより積層板を得る
ことができる。

【００２９】積層板を得るに際してのプリプレグの加熱
成形方法としては、通常プリプレグを１枚もしくは複数
枚を重ね合せ、更に両面に離型フィルム及び／または金
属箔を重ね合せ、従来公知のスタテックプレス、連続ベ
ルトプレス等で加熱成形する方法等が挙げられる。成形
温度は通常１３０〜２２０℃、好ましくは１４０〜１８
０℃である。成形圧力は、通常接触圧〜５０ｋｇ／ｃｍ
²であり、好ましくは５〜４０ｋｇ／ｃｍ²である。例え
ば、スタテックプレスでの成形では、プリプレグを所定
サイズに切断後、重ね合せるが、連続ベルトプレスでの
成形では、プリプレグは長尺のまま、必要であれば連続
的に重ね合せ積層した後連続ベルトプレスで成形され
る。この際必要であれば、加熱成形機から取り出した
後、更に後硬化を施すこともできる。

【００３０】本発明の方法によって得られたプリプレグ
は湿気による変質がなく、貯蔵安定性もよい。また得ら
れた積層板は耐熱性にすぐれ、特に銅剥離強度と層間接
着強度が高い。またプレッシャークッカー後の吸水率も
低く、優れた積層板としての特性を有している。

【００３１】以下、例を挙げて本発明をより詳しく説明
するが、例中の部及び％は特に断りのない限りすべて重
量基準である。 参考例１〜４〔（メタ）アクリロイル基を有するカルボ
ン酸の製造例〕 表−１に示す配合組成で硬化剤原料を一括混合した後、
８０℃で６〜８時間撹拌を続けて硬化剤Ｈ−１，Ｈ−
２，Ｈ−３，Ｈ−４〔以上、（メタ）アクリロイル基を
有する多価カルボン酸〕及びＨ−５〔（メタ）アクリロ
イル基を有するモノカルボン酸〕を得た。

【００３２】

【表１】

【００３３】また実施例および比較例に用いたエポキシ
樹脂、ビニルエステル樹脂およびエポキシ基とビニル基
とを有する合成樹脂は下記の通りでいずれも大日本イン
キ化学工業（株）製である。 〔エポキシ樹脂〕 エピクロン１５３−６０Ｔ：テトラブロモビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂／トルエン＝６０／４０（重量比）
溶液 エポキシ当量 ４００（固形分値） 臭素含有量 ４８％（固形分値） エピクロン１１２５−７５Ｍ：テトラブロモビスフェノ
ールＡ／ビスフェノールＡ共縮型エポキシ樹脂／ＭＥＫ
＝７５／２５（重量比）溶液 エポキシ当量 ６９５（固形分値） 臭素含有量 ２５％（固形分値） エピクロンＮ−６６０−７０Ｔ：Ｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂／トルエン＝７０／３０（重量比）
溶液 エポキシ当量 ２１５（固形分値） 〔ビニルエステル樹脂〕 ディックライトＵＥ−７０１６：テトラブロモビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂のジメタクリレート 固形分 ７３％ スチレン溶液、 臭素含有量３９（固形分値） 〔エポキシ基とビニル基とを有する合成樹脂〕 ディックライトＵＥ−Ｅｘｐ７９３：テトラブロモビス
フェノールＡ／ビスフェノールＡ共縮型エポキシ樹脂の
エポキシ基１個に対して０．２モルメタクリル酸付加物 固形分 ８９％ スチレン溶液、 エポキシ当量 ３７５（固形分値） 臭素含有量 ３２％（固形分値） 実施例１ エピクロン１５３−６０Ｔ２８．３部、エピクロン１１
２５−７５Ｍ６３．１部、エピクロンＮ−６６０−７０
Ｔ１２．０部、ディックライトＵＥ−７０１６３．０
部、ハイドロキノン０．０４部および１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン（重合開始剤）０．１部を混合せしめ、次いで硬
化剤（Ｈ−１）４９．６部を混合し、均一な熱硬化性樹
脂組成物（１）を調製した。この組成物（１）に旭シュ
エーベル（株）製７６２８タイプガラスクロスを含浸
し、直ちに１４０℃、５分間乾燥を行って樹脂含有量４
２重量％のプリプレグ（１）を得た。このプリプレグ
（１）は、４０℃１週間の貯蔵安定性に優れていた。ま
たこのプリプレグ（１）を８枚重ね合わせ上下に福田金
属（株）製銅箔ＣＦ−７８（厚さ３５μｍ）を当てがい
金型に挟んで温度１７０℃、圧力４０ｋｇ／ｃｍ²時間
６０分間の条件で加熱加圧を行い、厚さ１．６ｍｍの両
面銅張積層板（１）を得た。

【００３４】このものの特性は表−２に示すように耐熱
性、銅箔剥離強度及び層間剥離強度に優れていた。尚、
可撓性の評価は次の通りに行った。銅箔を除去した積層
板上に直径０．５インチの半鋼球の冶具を接触させて、
３０ｃｍの高さから３００ｇの厚鋼板をこの冶具上に落
下させ、積層板に生じる白化及び亀裂の広がりの程度を
目視で評価した。 比較例１ 実施例１の硬化剤（Ｈ−１）４９．６部の代わりに、
（メタ）アクリロイル基を有するモノカルボン酸（Ｈ−
５）８６．０部を用いる以外は、実施例１と同様にして
組成物を調製し、同様な操作によりプリプレグ及び積層
板を得、次いで物性の測定を行った。結果を表−２に示
す。 比較例２ 実施例１の硬化剤（Ｈ−１）４９．６部の代わりに、ト
リメリット酸無水物／ジメチルホルムアミド＝５０／５
０（重量比）溶液５８．６部を用いる以外は、実施例１
と同様にして組成物を調製し、同様な操作によりプリプ
レグ及び積層板を得、次いで物性の測定を行った。結果
を表−２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】表−２からわかる通り、（メタ）アクリロ
イル基を有するジカルボン酸を硬化剤として用いる実施
例１の組成物は、（メタ）アクリロイル基を有するモノ
カルボン酸を硬化剤として用いる比較例１の組成物に比
べて、剥離強度に優れた硬化物が得られていることが明
らかである。 実施例２〜４ 硬化剤（Ｈ−１）４９．６部の代りに表−３に示す量の
所定硬化剤を用いた以外は実施例１と同様にして組成物
を調製し、プリプレグ及び積層板を得、次いで同様に物
性の測定を行った。結果を表−３に示す。 実施例５ ディックライトＵＥ−７０１６ ３．０部を９．０部用
いる様に変更した他は実施例１と同様の操作を行い、組
成物、プリプレグ及び積層板を得、物性の測定を行っ
た。結果を表−３に示す。 実施例６ ディックライトＵＥ−７０１６ ３．０部の代わりに、
ディックライトＵＥ−Ｅｘｐ７９３ ３．０部を用いる
以外は実施例１と同様の操作を行い、組成物、プリプレ
グ及び積層板を得、物性の測定を行った。結果を表−３
に示す。 実施例７ ディックライトＵＥ−Ｅｘｐ７９３ ３．０部を９．０
部用いる様に変更した他は実施例６と同様な操作を行
い、組成物、プリプレグ及び積層板を得、物性の測定を
行った。結果を表−３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】

【発明の効果】本発明の組成物は、（メタ）アクリロイ
ル基を有するモノカルボン酸の代わりに（メタ）アクリ
ロイル基を有する多価カルボン酸を硬化剤兼架橋剤とし
て用いるので、従来の組成物から得られる硬化物からな
る積層板に比べ剥離強度が良好で、架橋密度が高く、可
撓性良好な硬化物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/24 ＣＦＣ 7310−4Ｆ // Ｃ０８Ｌ 63:00 8830−4Ｊ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂とビニルエステル樹脂との
   混合物（Ａ）及び／又はエポキシ基とビニル基とを有す
   る合成樹脂（Ｂ）と、（メタ）アクリロイル基を有する
   多価カルボン酸（Ｃ）とを必須成分とする熱硬化性樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 カルボン酸（Ｃ）が、（メタ）アクリロ
   イル基を有する芳香族ジカルボン酸である請求項１記載
   の組成物。
3. 【請求項３】 請求項１の組成物を繊維質基材に含浸さ
   せて樹脂含浸繊維質基材を得た後、Ｂ−ステージ化した
   熱硬化性プリプレグ。
4. 【請求項４】 請求項３のプリプレグを複数枚重ねて加
   熱硬化せしめてなる積層板。