JPH069626A - 殺微生物剤 - Google Patents
殺微生物剤Info
- Publication number
- JPH069626A JPH069626A JP4355812A JP35581292A JPH069626A JP H069626 A JPH069626 A JP H069626A JP 4355812 A JP4355812 A JP 4355812A JP 35581292 A JP35581292 A JP 35581292A JP H069626 A JPH069626 A JP H069626A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- atom
- formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】式Ｉ［Ｒ3 ＝Ｒ4 Ｘで、Ｒ4 ＝複素環について
置換されうる、最大限２個の窒素原子を有する不飽和６
員複素環、Ｘ＝ＯまたはＳ、Ｒ1 ＝Ｃ1 〜Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキ
ル、−Ｎ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）2 、Ｒ2 ＝Ｈ、ハロゲ
ン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1
〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシ、−Ｎ
（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）2 、Ｒ1 ＳＯ2 基は１位または
３位を占める。］の化合物、その製法、これを含む組成
物、その製法、並びに、該化合物または組成物の使用
法。 【効果】有用な殺微生物剤で、適当な組成形態で、例え
ば真菌類による疾病を防除するために植物保護において
使用されうる。 【化１】
置換されうる、最大限２個の窒素原子を有する不飽和６
員複素環、Ｘ＝ＯまたはＳ、Ｒ1 ＝Ｃ1 〜Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 〜Ｃ6 シクロアルキ
ル、−Ｎ（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）2 、Ｒ2 ＝Ｈ、ハロゲ
ン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1
〜Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ハロアルコキシ、−Ｎ
（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）2 、Ｒ1 ＳＯ2 基は１位または
３位を占める。］の化合物、その製法、これを含む組成
物、その製法、並びに、該化合物または組成物の使用
法。 【効果】有用な殺微生物剤で、適当な組成形態で、例え
ば真菌類による疾病を防除するために植物保護において
使用されうる。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、以下の式Ｉで表わされ
る新規なベンゾトリアゾールスルホン酸誘導体に関す
る。これはさらに、該化合物の製造方法、そして少なく
とも一種の該化合物を有効成分として含有する農薬組成
物に関する。本発明はまた該組成物の製造方法、そして
特に植物損傷性微生物、特に真菌類による植物への攻撃
を抑制または防止するための該化合物または該組成物の
使用法に関する。
る新規なベンゾトリアゾールスルホン酸誘導体に関す
る。これはさらに、該化合物の製造方法、そして少なく
とも一種の該化合物を有効成分として含有する農薬組成
物に関する。本発明はまた該組成物の製造方法、そして
特に植物損傷性微生物、特に真菌類による植物への攻撃
を抑制または防止するための該化合物または該組成物の
使用法に関する。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明による化合物は、
式Ｉ
式Ｉ
【化６】 ［式中、Ｒ1 ＳＯ2 基は１位または３位を占め、かつ、
置換基Ｒ3 及びＲ2 との関係において、純粋な異性体ま
たは構造異性体の混合物を形成し、そして各置換基は以
下の通り定義される。 Ｒ3 ＝Ｒ4 Ｘ Ｘ＝酸素原子または硫黄原子 Ｒ4 ＝最大限２個の窒素原子を有し、そして、未置換で
あるかまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし６のアルキルチオ基、炭素原子数１ない
し６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロア
ルコキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基、シアノ基、ニトロ基、 -ＣＯＯ（炭素原子数１ない
し６アルキル）基、及び、 -Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）基の少
なくとも一種の置換基により置換されうるところの不飽
和６員複素環 Ｒ2 ＝水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１
ないし４のハロアルコキシ基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基 Ｒ1 ＝炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３いし６のシ
クロアルキル基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基（これら式
中、各ａｌｋは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、そして、同種または異種であっても、Ｎに結合し
ている。） Ｒ’及びＲ”＝独立して、水素原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基］に相当する。
置換基Ｒ3 及びＲ2 との関係において、純粋な異性体ま
たは構造異性体の混合物を形成し、そして各置換基は以
下の通り定義される。 Ｒ3 ＝Ｒ4 Ｘ Ｘ＝酸素原子または硫黄原子 Ｒ4 ＝最大限２個の窒素原子を有し、そして、未置換で
あるかまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし６のアルキルチオ基、炭素原子数１ない
し６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロア
ルコキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基、シアノ基、ニトロ基、 -ＣＯＯ（炭素原子数１ない
し６アルキル）基、及び、 -Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）基の少
なくとも一種の置換基により置換されうるところの不飽
和６員複素環 Ｒ2 ＝水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１
ないし４のハロアルコキシ基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基 Ｒ1 ＝炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３いし６のシ
クロアルキル基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基（これら式
中、各ａｌｋは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、そして、同種または異種であっても、Ｎに結合し
ている。） Ｒ’及びＲ”＝独立して、水素原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基］に相当する。
【０００３】指定した炭素原子の数に依るが、それ自体
としてまたは他の置換基、例えばハロアルキル基、アル
コキシ基またはハロアルコキシ基の成分としてのアルキ
ル基は、例えば、次の直鎖の基または枝分れ鎖の基：メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基及びその異性体、イソプロピル基、イソ
ブチル基、第二ブチル基、第二アミル基、第三アミル基
及び第三ブチル基を表わすものであると理解すべきであ
る。ハロゲン原子及びハロゲン置換基は、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子または沃素原子である。従ってハロ
アルコキシ基は、モノハロゲン化ないし過ハロゲン化ア
ルコキシ基、例えば、
としてまたは他の置換基、例えばハロアルキル基、アル
コキシ基またはハロアルコキシ基の成分としてのアルキ
ル基は、例えば、次の直鎖の基または枝分れ鎖の基：メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基及びその異性体、イソプロピル基、イソ
ブチル基、第二ブチル基、第二アミル基、第三アミル基
及び第三ブチル基を表わすものであると理解すべきであ
る。ハロゲン原子及びハロゲン置換基は、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子または沃素原子である。従ってハロ
アルコキシ基は、モノハロゲン化ないし過ハロゲン化ア
ルコキシ基、例えば、
【化７】 等である。
【０００４】シクロアルキル基という語句は、シクロプ
ロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシ
クロヘキシル基を示す。
ロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシ
クロヘキシル基を示す。
【０００５】上述の不飽和６員複素環は、ピリジン、ピ
リミジン、ピラジン及びピリダジンを表わすものと理解
すべきである。
リミジン、ピラジン及びピリダジンを表わすものと理解
すべきである。
【０００６】式Ｉで表わされる化合物は、室温にて安定
な油または固形物でありそして価値ある殺微生物特性に
より区別される。これらは、農薬部門または関連分野に
おいて植物−破壊性微生物を防除するために予防的に又
は治療的に使用することができる。低濃度にて使用した
場合にも、本発明による式Ｉで表わされる化合物は、優
れた殺微生物活性、とりわけ殺真菌活性のみならず、と
りわけ良好な植物耐性によって区別されるものである。
な油または固形物でありそして価値ある殺微生物特性に
より区別される。これらは、農薬部門または関連分野に
おいて植物−破壊性微生物を防除するために予防的に又
は治療的に使用することができる。低濃度にて使用した
場合にも、本発明による式Ｉで表わされる化合物は、優
れた殺微生物活性、とりわけ殺真菌活性のみならず、と
りわけ良好な植物耐性によって区別されるものである。
【０００７】式Ｉの範囲内において、重きを置くもの
は、式中、Ｒ4 は置換されたピリジン環、ピリミジン
環、ピラジン環またはピリダジン環を表わすところの化
合物［副群Ib］であり、また、これらのうちで、式中６
員複素環は、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環ま
たはピリダジン環であり、そして、ハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、炭素原
子数１ないし２のハロアルキル基（基中、ハロゲン原子
はＦ及び／またはＣl である。）、
は、式中、Ｒ4 は置換されたピリジン環、ピリミジン
環、ピラジン環またはピリダジン環を表わすところの化
合物［副群Ib］であり、また、これらのうちで、式中６
員複素環は、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環ま
たはピリダジン環であり、そして、ハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、炭素原
子数１ないし２のハロアルキル基（基中、ハロゲン原子
はＦ及び／またはＣl である。）、
【化８】 シクロプロピル基及びニトロ基から選択された１個ない
し３個の置換基により置換されているところの化合物
［副群IC］である。
し３個の置換基により置換されているところの化合物
［副群IC］である。
【０００８】式Ｉの範囲内の化合物のうち重要な群につ
いては、式中６員複素環は、ハロゲン原子、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、炭素原子数１
ないし２のハロアルキル基（基中、ハロゲン原子はＦ及
び／またはＣl である。）、
いては、式中６員複素環は、ハロゲン原子、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、炭素原子数１
ないし２のハロアルキル基（基中、ハロゲン原子はＦ及
び／またはＣl である。）、
【化９】 及びニトロ基から選択された１個ないし３個の置換基に
より置換されているところの化合物［副群Ic］を挙げる
べきである。
より置換されているところの化合物［副群Ic］を挙げる
べきである。
【０００９】式Ｉの範囲内の化合物のうちとりわけ重要
な群の一つは、式中６員複素環は、未置換またはモノ置
換ないしトリ置換されたピリジン環であり、そしてＲ2
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯまたはＣＨＦ2 Ｏ
を表わすところのもの［副群Id］、とりわけ式中Ｒ2は
水素原子、塩素原子または臭素原子を表わすところのも
の［副群Ie］である。
な群の一つは、式中６員複素環は、未置換またはモノ置
換ないしトリ置換されたピリジン環であり、そしてＲ2
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯまたはＣＨＦ2 Ｏ
を表わすところのもの［副群Id］、とりわけ式中Ｒ2は
水素原子、塩素原子または臭素原子を表わすところのも
の［副群Ie］である。
【００１０】副群Idの範囲内の化合物のうち好ましい群
の一つは、式中、ピリジン環は、ハロゲン原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基及びシク
ロプロピル基から選択された最大限３個の置換基により
置換されているところのもの［副群Id］であり、そして
その群の内でとりわけ、式中、ピリジン環は、ハロゲン
原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ
ロアルキル基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
シ基から選択された最大限３個の置換基により置換され
ているところの化合物［副群IF］、とりわけ式中、ピリ
ジン環は少なくともＣＦ3 により置換されているところ
のもの［副群Ig］である。
の一つは、式中、ピリジン環は、ハロゲン原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基及びシク
ロプロピル基から選択された最大限３個の置換基により
置換されているところのもの［副群Id］であり、そして
その群の内でとりわけ、式中、ピリジン環は、ハロゲン
原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハ
ロアルキル基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
シ基から選択された最大限３個の置換基により置換され
ているところの化合物［副群IF］、とりわけ式中、ピリ
ジン環は少なくともＣＦ3 により置換されているところ
のもの［副群Ig］である。
【００１１】式Ｉの範囲内の化合物のうち他の好ましい
群は、式中６員複素環は、未置換またはモノ置換ないし
トリ置換されたピリミジン環であり、そしてＲ2 は、水
素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、
メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3ＯまたはＣＨＦ2 Ｏを表わ
すところのもの［副群Ih］、とりわけ、式中Ｒ2 は、水
素原子、塩素原子または臭素原子を表わすところのもの
［副群Ii］である。
群は、式中６員複素環は、未置換またはモノ置換ないし
トリ置換されたピリミジン環であり、そしてＲ2 は、水
素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、
メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3ＯまたはＣＨＦ2 Ｏを表わ
すところのもの［副群Ih］、とりわけ、式中Ｒ2 は、水
素原子、塩素原子または臭素原子を表わすところのもの
［副群Ii］である。
【００１２】副群Ihの範囲内で重要な副群は、式中、ピ
リミジン環は、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のハロアルキル基及び炭素原子数１
ないし４のハロアルコキシ基から選択された最大限３個
の置換基により置換されているところの化合物により形
成される［副群Ij］。
リミジン環は、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のハロアルキル基及び炭素原子数１
ないし４のハロアルコキシ基から選択された最大限３個
の置換基により置換されているところの化合物により形
成される［副群Ij］。
【００１３】式Ｉおよびここで言及したその副群の範囲
内でより好ましい構造の種類は、式中、Ｒ1 は、メチル
基を表わすところの化合物よりなる。
内でより好ましい構造の種類は、式中、Ｒ1 は、メチル
基を表わすところの化合物よりなる。
【００１４】式Ｉおよびその副群の他の重要な構造の種
類は、４位が未置換であるところのベンゾトリアゾール
誘導体よりなる。
類は、４位が未置換であるところのベンゾトリアゾール
誘導体よりなる。
【００１５】式Ｉで表わされる化合物は、 １）式II
【化１０】 （式中、Ｘ、Ｒ2 及びＲ4 は、式Ｉについて定義したも
のを表わし、そして、Ｍは、水素原子またはアルカリ金
属、好ましくはナトリウム、カリウムまたはリチウムを
表わす。）で表わされる化合物を、式III
のを表わし、そして、Ｍは、水素原子またはアルカリ金
属、好ましくはナトリウム、カリウムまたはリチウムを
表わす。）で表わされる化合物を、式III
【化１１】 （式中、Ｒ1 は、式Ｉについて定義したものを表わし、
そして、Ｑは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、ま
たは基
そして、Ｑは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、ま
たは基
【化１２】 を表わす。）で表わされる化合物と、不活性溶媒中で、
塩基の存在下または不存在下、−３０℃ないし１８０
℃、好ましくは−１０℃ないし８０℃の温度にて、常圧
下、減圧下または加圧下、好ましくは常圧下、反応させ
ることにより、製造することができる。
塩基の存在下または不存在下、−３０℃ないし１８０
℃、好ましくは−１０℃ないし８０℃の温度にて、常圧
下、減圧下または加圧下、好ましくは常圧下、反応させ
ることにより、製造することができる。
【００１６】置換基が位置５及び／または６にあるとき
は、スルホニル基を１位及び／または３位にもつ二つの
異性体が形成される。本発明はまた、これらの異性体並
びにその全ての所望の混合物に関する。これらの構造の
うちの一つのみを各場合において以下に示すが、常に混
合物を意図するものである。
は、スルホニル基を１位及び／または３位にもつ二つの
異性体が形成される。本発明はまた、これらの異性体並
びにその全ての所望の混合物に関する。これらの構造の
うちの一つのみを各場合において以下に示すが、常に混
合物を意図するものである。
【００１７】また式Ｉで表わされる化合物は、 ２）式IV
【化１３】 （式中、Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 は、式Ｉについて定義
したものを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度に
てジアゾ化することにより、製造することができる。
したものを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度に
てジアゾ化することにより、製造することができる。
【００１８】式II（式中、Ｍ＝Ｈである。）で表わされ
る化合物は、 ３）式V
る化合物は、 ３）式V
【化１４】 （式中、Ｒ4 Ｘ及びＲ2 は、式IIa について定義したも
のを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度に
て、常圧下、減圧下または加圧下、ジアゾ化するか、ま
たは ４）式VI
のを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度に
て、常圧下、減圧下または加圧下、ジアゾ化するか、ま
たは ４）式VI
【化１５】 （式中、Ｒ4 Ｘ及びＲ2 は、式IIa について定義したも
のを表わし、そしてＹはハロゲン原子、好ましくはフッ
素原子または塩素原子を表わす。）で表わされる化合物
を、ヒドラジンまたはヒドラジン水和物と溶媒、好まし
くはメタノールもしくはエタノールのようなアルコール
中で、酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムまたはトリエチルアミンの存在下、反応媒質の還流
温度にて反応させて、式VII
のを表わし、そしてＹはハロゲン原子、好ましくはフッ
素原子または塩素原子を表わす。）で表わされる化合物
を、ヒドラジンまたはヒドラジン水和物と溶媒、好まし
くはメタノールもしくはエタノールのようなアルコール
中で、酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムまたはトリエチルアミンの存在下、反応媒質の還流
温度にて反応させて、式VII
【化１６】 （式中、Ｒ4 Ｘ及びＲ2 は、上記に定義したものを表わ
す。）で表わされる化合物を生成し、その後これをクロ
ロケトン
す。）で表わされる化合物を生成し、その後これをクロ
ロケトン
【化１７】 好ましくはクロロアセトンと、不活性溶媒中で塩基の存
在下、４０℃ないし１４０℃、好ましくは６０℃ないし
１２０℃の温度にて、反応させることにより、製造され
る。
在下、４０℃ないし１４０℃、好ましくは６０℃ないし
１２０℃の温度にて、反応させることにより、製造され
る。
【００１９】以下の不活性溶媒は上記した方法に適する
ものである。：脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレ
ン、石油エーテルまたはリグロイン；塩素化炭化水素、
例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ロベンゼン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン；アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール；エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル；ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリ
ル；酸アミド、例えばジメチルホルムアミド；スルホン
及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド及びス
ルホラン。
ものである。：脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレ
ン、石油エーテルまたはリグロイン；塩素化炭化水素、
例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ロベンゼン；エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン；ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン；アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール；エステル、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル；ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリ
ル；酸アミド、例えばジメチルホルムアミド；スルホン
及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド及びス
ルホラン。
【００２０】適する塩基または酸結合剤は、例えば、ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩またはアルコラート；及びまた第三アミン、
例えばトリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ピ
リジンまたは４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンであ
る。
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩またはアルコラート；及びまた第三アミン、
例えばトリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、ピ
リジンまたは４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンであ
る。
【００２１】上記した方法は、文献より知られていると
ころの合成方法に相当する。これらは、例えば、Chem.
Reviews 46, 1(1950) 及びドイツ特許公開公報 3406011
号に記載されている。式IVで表わされる種類の出発化合
物の合成は、同様に米国特許明細書 2943017号より知ら
れている。
ころの合成方法に相当する。これらは、例えば、Chem.
Reviews 46, 1(1950) 及びドイツ特許公開公報 3406011
号に記載されている。式IVで表わされる種類の出発化合
物の合成は、同様に米国特許明細書 2943017号より知ら
れている。
【００２２】ベンゾトリアゾールスルホン酸構造をもつ
化合物は、すでに知られている。かかる化合物は、特許
明細書 DE-1046937 、GB-885843 及び US-2943017 にお
いて殺菌剤として使用しうるところの有効成分として記
載されている。
化合物は、すでに知られている。かかる化合物は、特許
明細書 DE-1046937 、GB-885843 及び US-2943017 にお
いて殺菌剤として使用しうるところの有効成分として記
載されている。
【００２３】式V で表わされる化合物は、式VIIIで表わ
されるニトロ基含有化合物を還元することにより製造す
ることができる。還元剤としては、鉄（Bechamps還
元）、塩化錫(II)、または、Raney ニッケルまたはパラ
ジウム／木炭のような触媒とともに水素が使用すること
ができる。反応条件は、文献（例えば、 Houben Weyl
著、"Methoden der organischen Chemie" ）において与
えられたものに相当する。
されるニトロ基含有化合物を還元することにより製造す
ることができる。還元剤としては、鉄（Bechamps還
元）、塩化錫(II)、または、Raney ニッケルまたはパラ
ジウム／木炭のような触媒とともに水素が使用すること
ができる。反応条件は、文献（例えば、 Houben Weyl
著、"Methoden der organischen Chemie" ）において与
えられたものに相当する。
【００２４】式VIIIで表わされる化合物は、式IXで表わ
される化合物から対応して置換された２−ハロピリジ
ン、２−ハロピラジン、２−ハロピリダジン、２−ハロ
ピリミジンまたは４−ハロピリミジン（式 Xの群）との
反応により得ることができる。反応は、不活性有機溶媒
中で、好ましくは、例えばＤＭＦ、ＤＭＳＯまたはＤＭ
Ａのような極性溶媒中で、アセトンまたはエチルメチル
ケトンのようなケトン中で、エタノール、プロパノール
またはブタノールのようなアルコール中で、またはジエ
チルエーテルまたはテトラヒドロフランのようなエーテ
ル中で、塩基、好ましくはアルカリ金属炭酸（水素）塩
または水酸化物、例えば
される化合物から対応して置換された２−ハロピリジ
ン、２−ハロピラジン、２−ハロピリダジン、２−ハロ
ピリミジンまたは４−ハロピリミジン（式 Xの群）との
反応により得ることができる。反応は、不活性有機溶媒
中で、好ましくは、例えばＤＭＦ、ＤＭＳＯまたはＤＭ
Ａのような極性溶媒中で、アセトンまたはエチルメチル
ケトンのようなケトン中で、エタノール、プロパノール
またはブタノールのようなアルコール中で、またはジエ
チルエーテルまたはテトラヒドロフランのようなエーテ
ル中で、塩基、好ましくはアルカリ金属炭酸（水素）塩
または水酸化物、例えば
【化１８】 またはアミン、例えばトリエチルアミンまたはピリジン
の存在下で行なわれる。反応温度は、０℃ないし＋１５
０℃、好ましくは８０℃ないし１２０℃である。
の存在下で行なわれる。反応温度は、０℃ないし＋１５
０℃、好ましくは８０℃ないし１２０℃である。
【００２５】式VIIIで表わされる化合物を得る別の方法
は、式XIで表わされる化合物と、ヒドロキシル基または
メルカプト基をもつ対応して置換されたピリジン、ピリ
ミジン、ピリダジンまたはピラジン（式 XIIの群）との
反応によって得ることができる。反応は、好ましくは上
記したのと同じ条件の下、行なわれる。
は、式XIで表わされる化合物と、ヒドロキシル基または
メルカプト基をもつ対応して置換されたピリジン、ピリ
ミジン、ピリダジンまたはピラジン（式 XIIの群）との
反応によって得ることができる。反応は、好ましくは上
記したのと同じ条件の下、行なわれる。
【００２６】式IX、式 X、式XI及び式 XIIで表わされる
化合物は、いずれも文献において知られているかまたは
公知の方法により製造することができる。
化合物は、いずれも文献において知られているかまたは
公知の方法により製造することができる。
【００２７】また、Ｘ＝Ｓの場合には、チオシアネート
としてマスクされた式IXで表わされる化合物（米国特許
明細書第 4076828号）を使用することもできる。
としてマスクされた式IXで表わされる化合物（米国特許
明細書第 4076828号）を使用することもできる。
【００２８】
【化１９】
【化２０】 ＝未置換または置換された２−ハロピリジン、２−ハロ
ピラジン、２−または４−ハロピリミジン、３−ハロピ
リダジン
ピラジン、２−または４−ハロピリミジン、３−ハロピ
リダジン
【００２９】また式II（式中、Ｍ＝水素原子）で表わさ
れる化合物は、式XIIIで表わされる化合物から、２−ハ
ロピリジン、２−ハロピラジン、３−ハロピリダジン、
２−または４−ハロピリミジン（式 Xの群）との反応に
より合成することができる。反応は、不活性有機溶媒中
で、好ましくは、例えばＤＭＦ、ＤＭＳＯまたはＤＭＡ
のような極性溶媒中で、アセトンまたはエチルメチルケ
トンのようなケトン中で、エタノール、プロパノールま
たはブタノールのようなアルコール中で、またはジエチ
ルエーテルまたはテトラヒドロフランのようなエーテル
中で、塩基の存在下で行なわれる。好ましい塩基の例
は、炭酸塩例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムだ
けでなく、水酸化物、例えば水酸化カリウムまたは水酸
化ナトリウム、またはアミン、例えばトリエチルアミン
またはピリジンである。反応温度は０℃ないし＋１５０
℃、好ましくは８０℃ないし１２０℃である。
れる化合物は、式XIIIで表わされる化合物から、２−ハ
ロピリジン、２−ハロピラジン、３−ハロピリダジン、
２−または４−ハロピリミジン（式 Xの群）との反応に
より合成することができる。反応は、不活性有機溶媒中
で、好ましくは、例えばＤＭＦ、ＤＭＳＯまたはＤＭＡ
のような極性溶媒中で、アセトンまたはエチルメチルケ
トンのようなケトン中で、エタノール、プロパノールま
たはブタノールのようなアルコール中で、またはジエチ
ルエーテルまたはテトラヒドロフランのようなエーテル
中で、塩基の存在下で行なわれる。好ましい塩基の例
は、炭酸塩例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムだ
けでなく、水酸化物、例えば水酸化カリウムまたは水酸
化ナトリウム、またはアミン、例えばトリエチルアミン
またはピリジンである。反応温度は０℃ないし＋１５０
℃、好ましくは８０℃ないし１２０℃である。
【００３０】式XIIIで表わされる化合物は、式XIV で表
わされる化合物から、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下で、−３０
℃ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度
にて、常圧下または加圧下で、ジアゾ化することによっ
て、製造することができる。
わされる化合物から、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下で、−３０
℃ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度
にて、常圧下または加圧下で、ジアゾ化することによっ
て、製造することができる。
【００３１】式XIV で表わされる化合物は、式IXで表わ
される化合物においてニトロ基を還元することによって
製造することができる。還元剤として例えば、鉄（Bech
amps還元）、塩化錫(II)、または、Raney ニッケルまた
は木炭に担持されたパラジウムのような触媒とともに水
素が使用することができる。反応条件は、文献（例え
ば、 Houben Weyl著、"Methoden der organischen Chem
ie" ）において与えられたものに相当する。
される化合物においてニトロ基を還元することによって
製造することができる。還元剤として例えば、鉄（Bech
amps還元）、塩化錫(II)、または、Raney ニッケルまた
は木炭に担持されたパラジウムのような触媒とともに水
素が使用することができる。反応条件は、文献（例え
ば、 Houben Weyl著、"Methoden der organischen Chem
ie" ）において与えられたものに相当する。
【００３２】式IX、式XIII及び式XIV
【化２１】 （式中、Ｘ、Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、上記に定義したもの
を表わす。）で表わされる化合物はまた、Ｘ＝Ｓの場
合、二量体形態でジスルフィドとして存在しうる。メル
カプト化合物は、これより還元によって得ることができ
る。方法は、文献より知られている。
を表わす。）で表わされる化合物はまた、Ｘ＝Ｓの場
合、二量体形態でジスルフィドとして存在しうる。メル
カプト化合物は、これより還元によって得ることができ
る。方法は、文献より知られている。
【００３３】反応一般式Ｉ
【化２２】
【化２３】 ＝未置換または置換されたヒドロキシピリジン、メルカ
プトピリジン、ヒドロキシピリミジン、メルカプトピリ
ミジン、ヒドロキシピラジン、メルカプトピラジン、ヒ
ドロキシピリダジンまたはメルカプトピリダジン Ｚ＝ＮＯ2 基に対しｏ−位置またはｐ−位置にあるとこ
ろの脱離基（例えばハロゲン基）
プトピリジン、ヒドロキシピリミジン、メルカプトピリ
ミジン、ヒドロキシピラジン、メルカプトピラジン、ヒ
ドロキシピリダジンまたはメルカプトピリダジン Ｚ＝ＮＯ2 基に対しｏ−位置またはｐ−位置にあるとこ
ろの脱離基（例えばハロゲン基）
【化２４】 ＝未置換または置換された２−ハロピリジン、２−ハロ
ピラジン、２−または４−ハロピリミジン、３−ハロピ
リダジン
ピラジン、２−または４−ハロピリミジン、３−ハロピ
リダジン
【００３４】また式II（式中、Ｍ＝Ｈ）で表わされる化
合物は、式IIa （式中、Ｒ2 ＝Ｈ及びＲ3 ＝置換された
２−ピリジルオキシ基）で表わされる化合物について E
P-A-355049において記載された方法と同様にして製造す
ることができる。またこの種の化合物は UK 2157679 に
おいてまた EP-A-299446において記載されている。
合物は、式IIa （式中、Ｒ2 ＝Ｈ及びＲ3 ＝置換された
２−ピリジルオキシ基）で表わされる化合物について E
P-A-355049において記載された方法と同様にして製造す
ることができる。またこの種の化合物は UK 2157679 に
おいてまた EP-A-299446において記載されている。
【００３５】また、Ｒ2 がフッ素原子、塩素原子または
臭素原子を表わす場合、対応する化合物は、化合物（式
中、Ｒ2 は水素原子を表わす。）をハロゲン化すること
により得ることができる。これは式II、式V 、式VI、式
VII 、式VIII、式IX、式XI、式IX、式XI、式XIII及び式
XIV で表わされる化合物について適用される。
臭素原子を表わす場合、対応する化合物は、化合物（式
中、Ｒ2 は水素原子を表わす。）をハロゲン化すること
により得ることができる。これは式II、式V 、式VI、式
VII 、式VIII、式IX、式XI、式IX、式XI、式XIII及び式
XIV で表わされる化合物について適用される。
【００３６】フッ素化、塩素化及び臭素化のための反応
条件は、化学文献（例えば、HoubenWeyl 著、"Methoden
der organischen Chemie" ）において周知である。
条件は、化学文献（例えば、HoubenWeyl 著、"Methoden
der organischen Chemie" ）において周知である。
【００３７】驚くべきことに、本発明者は、式Ｉで表わ
される化合物が、実際の目的にとって、植物病原性微生
物、とりわけ真菌類の防除のために大変有利な殺生物活
性スペクトルを有することを見出した。これらは、非常
に有利な治効性及び予防性を有し、そして多数の栽培植
物を保護するために使用される。式Ｉで表わされる化合
物を用いて、有用な植物の種々の作物において、植物体
または植物体の一部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）
に発生する有害生物を抑制または撲滅することができ、
一方、同時にその後成長する植物体の部分は、例えば、
植物病原性真菌類に対して保護される。
される化合物が、実際の目的にとって、植物病原性微生
物、とりわけ真菌類の防除のために大変有利な殺生物活
性スペクトルを有することを見出した。これらは、非常
に有利な治効性及び予防性を有し、そして多数の栽培植
物を保護するために使用される。式Ｉで表わされる化合
物を用いて、有用な植物の種々の作物において、植物体
または植物体の一部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）
に発生する有害生物を抑制または撲滅することができ、
一方、同時にその後成長する植物体の部分は、例えば、
植物病原性真菌類に対して保護される。
【００３８】式Ｉで表わされる新規化合物は、不完全菌
類（Fungi imperfecti）（例えば、セルコスポラ（Cerc
ospora）、担子菌類（Basidiomycetes）（例えば、プシ
ニア（Puccinia））そしてまた嚢子菌類（Ascomycetes
）（例えば、エリシフェ（Erysiphe）及びベンチュリ
ア（Venturia））の菌類の特定種に対して、また特に卵
菌類（Oomycetes ）（例えば、プラスモパラ（Plasmopa
ra）、ペロノスポラ（Peronospora ）、ピチウム（Pyth
ium ）及びフィトフトラ（Phytophthora））に対してと
りわけ有効であると証明された。従って植物保護におい
てこれらは植物病原性真菌類を防除するための組成物に
有用な添加物であると示している。実際の適用目的のた
めに、これらは有利なことに治効性及び予防性の双方を
示すものでありそして多数の栽培植物を保護するために
使用することができる。これらの化合物を用いて、有用
な植物の種々の作物において、植物体または植物体の一
部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する有害生
物を抑制または撲滅することができるとともに、同時に
その後成長する植物体の部分は、例えば、植物病原性真
菌類に対して保護される。また式Ｉで表わされる化合物
は、菌類感染に対して並びに土壌中に発生する植物病原
性真菌類に対して種子（果実、塊茎、穀粒）及び植物切
り枝を保護するための粉衣剤として使用することができ
る。
類（Fungi imperfecti）（例えば、セルコスポラ（Cerc
ospora）、担子菌類（Basidiomycetes）（例えば、プシ
ニア（Puccinia））そしてまた嚢子菌類（Ascomycetes
）（例えば、エリシフェ（Erysiphe）及びベンチュリ
ア（Venturia））の菌類の特定種に対して、また特に卵
菌類（Oomycetes ）（例えば、プラスモパラ（Plasmopa
ra）、ペロノスポラ（Peronospora ）、ピチウム（Pyth
ium ）及びフィトフトラ（Phytophthora））に対してと
りわけ有効であると証明された。従って植物保護におい
てこれらは植物病原性真菌類を防除するための組成物に
有用な添加物であると示している。実際の適用目的のた
めに、これらは有利なことに治効性及び予防性の双方を
示すものでありそして多数の栽培植物を保護するために
使用することができる。これらの化合物を用いて、有用
な植物の種々の作物において、植物体または植物体の一
部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する有害生
物を抑制または撲滅することができるとともに、同時に
その後成長する植物体の部分は、例えば、植物病原性真
菌類に対して保護される。また式Ｉで表わされる化合物
は、菌類感染に対して並びに土壌中に発生する植物病原
性真菌類に対して種子（果実、塊茎、穀粒）及び植物切
り枝を保護するための粉衣剤として使用することができ
る。
【００３９】また本発明は、式Ｉで表わされる化合物を
有効成分として含有する組成物、とりわけ植物保護組成
物、及び農業部門または関連分野におけるその使用法に
関する。
有効成分として含有する組成物、とりわけ植物保護組成
物、及び農業部門または関連分野におけるその使用法に
関する。
【００４０】本発明はさらに、有効成分をここに記載さ
れた一種またはそれ以上の化合物または該化合物の群と
ともに均質に混合することよりなる、前記組成物の製造
方法を包含するものである。本発明はさらに、そこに式
Ｉで表わされる新規化合物または新規組成物を施用する
ことよりなる、植物の処理方法に関する。
れた一種またはそれ以上の化合物または該化合物の群と
ともに均質に混合することよりなる、前記組成物の製造
方法を包含するものである。本発明はさらに、そこに式
Ｉで表わされる新規化合物または新規組成物を施用する
ことよりなる、植物の処理方法に関する。
【００４１】本発明の範囲内で保護しうる目標作物は、
例えば、以下の種類の植物体よりなる。：穀物（小麦、
大麦、ライ麦、オート麦、稲、とうもろこし、さとうも
ろこし及び関連作物）、ビート（砂糖大根及びかいばビ
ート）、梨果、石果及び軟性果（林檎、西洋梨、李、
桃、アーモンド、サクランボ、オランダいちご、木いち
ご及びクロイチゴ）、豆科植物（そら豆、レンズ豆、え
んどう豆、大豆）、油植物（あぶらな、からし菜、芥
子、オリーブ、ひまわり、ココやし、ヒマシ油植物、コ
コア豆、落花生）、きゅうり科植物（胡瓜、かぼちゃ、
メロン）、繊維植物（綿花、亜麻、麻、黄麻）、柑橘類
果実（オレンジ、メロン、グレープフルーツ、支那蜜
柑）、種々の野菜（菠薐草、レタス、アスパラガス、キ
ャベツ、人参、玉葱、トマト、パプリカ）、クスノキ科
（アボガド、桂皮、樟脳）または、たばこ、堅果、珈
琲、パインアップル、さとうきび、茶、胡椒、葡萄の
木、ホップ、バナナ類及び天然ゴム植物、並びに観賞植
物。
例えば、以下の種類の植物体よりなる。：穀物（小麦、
大麦、ライ麦、オート麦、稲、とうもろこし、さとうも
ろこし及び関連作物）、ビート（砂糖大根及びかいばビ
ート）、梨果、石果及び軟性果（林檎、西洋梨、李、
桃、アーモンド、サクランボ、オランダいちご、木いち
ご及びクロイチゴ）、豆科植物（そら豆、レンズ豆、え
んどう豆、大豆）、油植物（あぶらな、からし菜、芥
子、オリーブ、ひまわり、ココやし、ヒマシ油植物、コ
コア豆、落花生）、きゅうり科植物（胡瓜、かぼちゃ、
メロン）、繊維植物（綿花、亜麻、麻、黄麻）、柑橘類
果実（オレンジ、メロン、グレープフルーツ、支那蜜
柑）、種々の野菜（菠薐草、レタス、アスパラガス、キ
ャベツ、人参、玉葱、トマト、パプリカ）、クスノキ科
（アボガド、桂皮、樟脳）または、たばこ、堅果、珈
琲、パインアップル、さとうきび、茶、胡椒、葡萄の
木、ホップ、バナナ類及び天然ゴム植物、並びに観賞植
物。
【００４２】式Ｉで表わされる化合物は、普通、組成物
の形態で使用され、そして処理すべき栽培地または植物
に他の化合物とともに同時にまたは続けて施用すること
ができる。これらの他の化合物は、肥料または微量栄養
素供給体または植物の成長に影響を与える他の調合剤で
あってよい。またそれらは、選択的除草剤、殺虫剤、殺
菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤（moll
uscicides ）または数種のこれら有害生物防除剤の混合
物を、所望によりさらに配合技術で慣用的に用いられる
他の担体、界面活性剤または施用を促進する助剤と一緒
に、使用することができる。
の形態で使用され、そして処理すべき栽培地または植物
に他の化合物とともに同時にまたは続けて施用すること
ができる。これらの他の化合物は、肥料または微量栄養
素供給体または植物の成長に影響を与える他の調合剤で
あってよい。またそれらは、選択的除草剤、殺虫剤、殺
菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤（moll
uscicides ）または数種のこれら有害生物防除剤の混合
物を、所望によりさらに配合技術で慣用的に用いられる
他の担体、界面活性剤または施用を促進する助剤と一緒
に、使用することができる。
【００４３】適当な担体および助剤は、固体または液体
であってもよく、そして配合技術で普通に用いられる物
質に相当し、例えば天然または再生鉱物、溶媒、分散
剤、湿潤剤、粘着剤、結合剤または肥料である。
であってもよく、そして配合技術で普通に用いられる物
質に相当し、例えば天然または再生鉱物、溶媒、分散
剤、湿潤剤、粘着剤、結合剤または肥料である。
【００４４】式Ｉで表わされる化合物または少なくとも
一種の該化合物を含む農薬組成物の施用の好ましい方法
は、葉茎散布である。施用の回数及び施用率は、相当す
る病原菌による感染の危険率に依存する。また式Ｉで表
わされる化合物は、有効成分を含む液体製剤中に浸漬す
るか、またはそれを固形製剤で被覆するかのいずれかに
より種子に施用することができる（被覆）。
一種の該化合物を含む農薬組成物の施用の好ましい方法
は、葉茎散布である。施用の回数及び施用率は、相当す
る病原菌による感染の危険率に依存する。また式Ｉで表
わされる化合物は、有効成分を含む液体製剤中に浸漬す
るか、またはそれを固形製剤で被覆するかのいずれかに
より種子に施用することができる（被覆）。
【００４５】式Ｉで表わされる化合物は、未修整の形態
でまたは、好ましくは、製剤業界で慣用的に用いられる
助剤とともに使用され、そしてこの目的のために、公知
の方法により例えば乳剤原液、被覆可能なペースト、直
接噴霧可能または希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、
水溶剤、粉剤、粒剤にそしてまた例えばポリマー中のカ
プセル化剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、噴
霧、霧化、粉かけ、散水または注水のような施用方法
は、目的とする対象および利用環境に依存して選ばれ
る。
でまたは、好ましくは、製剤業界で慣用的に用いられる
助剤とともに使用され、そしてこの目的のために、公知
の方法により例えば乳剤原液、被覆可能なペースト、直
接噴霧可能または希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、
水溶剤、粉剤、粒剤にそしてまた例えばポリマー中のカ
プセル化剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、噴
霧、霧化、粉かけ、散水または注水のような施用方法
は、目的とする対象および利用環境に依存して選ばれ
る。
【００４６】有利な施用率は、通常ヘクタール（ha）当
たり有効成分（a.i.）５ｇないし２ｋｇ、好ましくは１
０ｇないし１ｋｇ a.i.／ha、とりわけ２０ｇないし６
００ｇ a.i.／haである。
たり有効成分（a.i.）５ｇないし２ｋｇ、好ましくは１
０ｇないし１ｋｇ a.i.／ha、とりわけ２０ｇないし６
００ｇ a.i.／haである。
【００４７】配合物、即ち式Ｉで表わされる化合物（有
効成分）および、適当ならば、固形または液状助剤を含
有する組成物、製剤または混合物は、公知の方法によ
り、例えば、有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体担体
および、適当ならば、表面活性化合物（界面活性剤）と
ともに均質に混合および／または粉砕することにより製
造される。
効成分）および、適当ならば、固形または液状助剤を含
有する組成物、製剤または混合物は、公知の方法によ
り、例えば、有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体担体
および、適当ならば、表面活性化合物（界面活性剤）と
ともに均質に混合および／または粉砕することにより製
造される。
【００４８】適当な溶媒は、次のものである。：芳香族
炭化水素、好ましくは炭素原子８ないし１２個を含む部
分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン、フタ
ル酸ジブチルまたはフタル酸ジオクチルのようなフタル
酸エステル、シクロヘキサンまたはパラフィンのような
脂肪族炭化水素、アルコールおよびグリコールおよびそ
れらのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルまた
はモノエチルエーテル、シクロヘキサノンのようなケト
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシ
ドまたはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒、な
らびにエポキシ化ココナッツ油または大豆油のようなエ
ポキシ化植物油、または水。
炭化水素、好ましくは炭素原子８ないし１２個を含む部
分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン、フタ
ル酸ジブチルまたはフタル酸ジオクチルのようなフタル
酸エステル、シクロヘキサンまたはパラフィンのような
脂肪族炭化水素、アルコールおよびグリコールおよびそ
れらのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルまた
はモノエチルエーテル、シクロヘキサノンのようなケト
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシ
ドまたはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒、な
らびにエポキシ化ココナッツ油または大豆油のようなエ
ポキシ化植物油、または水。
【００４９】例えば粉剤および分解性粉末に使用される
固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリ
ロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充填
剤である。物理的性質を改良するために、高分散珪酸ま
たは高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。
適当に造粒した吸着性担体は多孔性型のもの、例えば軽
石、破砕レンガ、海泡石またはベントナイトである。；
そして適当な非吸着担体は方解石または砂のような材料
である。さらに、非常に多くの予備造粒した無機質また
は有機質の材料、例えば特にドロマイトまたは粉状化植
物残骸が使用し得る。
固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリ
ロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充填
剤である。物理的性質を改良するために、高分散珪酸ま
たは高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。
適当に造粒した吸着性担体は多孔性型のもの、例えば軽
石、破砕レンガ、海泡石またはベントナイトである。；
そして適当な非吸着担体は方解石または砂のような材料
である。さらに、非常に多くの予備造粒した無機質また
は有機質の材料、例えば特にドロマイトまたは粉状化植
物残骸が使用し得る。
【００５０】製剤化されるべき式Ｉで表わされる化合物
の性質にも依るが、適当な表面活性化合物は、良好な乳
化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオ
ン性および／またはアニオン性界面活性剤である。“界
面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと
理解されたい。
の性質にも依るが、適当な表面活性化合物は、良好な乳
化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオ
ン性および／またはアニオン性界面活性剤である。“界
面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むものと
理解されたい。
【００５１】適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる
水溶性石鹸および水溶性合成表面活性化合物の両者であ
る。
水溶性石鹸および水溶性合成表面活性化合物の両者であ
る。
【００５２】非イオン性界面活性剤の代表的な例は、ノ
ニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリ
グリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオ
キシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノ
キシポリエトキシエタノールである。ポリオキシエチレ
ンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチ
レンソルビタントリオレートもまた、適当な非イオン性
界面活性剤である。
ニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリ
グリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオ
キシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノ
キシポリエトキシエタノールである。ポリオキシエチレ
ンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチ
レンソルビタントリオレートもまた、適当な非イオン性
界面活性剤である。
【００５３】カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と、他の置換基として非置換またはハロゲ
ン化低級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ低級
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と、他の置換基として非置換またはハロゲ
ン化低級アルキル基、ベンジル基またはヒドロキシ低級
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。
【００５４】製剤業界で慣用されている農薬組成物は、
当業者に知られているかまたは関連する専門文献におい
て見出すことができる。
当業者に知られているかまたは関連する専門文献におい
て見出すことができる。
【００５５】農薬組成物は通常、式Ｉで表わされる化合
物を0.1 ないし99重量％、好ましくは0.1 ないし95重量
％、固体または液体助剤を99.9ないし1 重量％、好まし
くは99.8ないし5 重量％、および界面活性剤を0 ないし
25重量％、好ましくは0.1 ないし25重量％を含む。
物を0.1 ないし99重量％、好ましくは0.1 ないし95重量
％、固体または液体助剤を99.9ないし1 重量％、好まし
くは99.8ないし5 重量％、および界面活性剤を0 ないし
25重量％、好ましくは0.1 ないし25重量％を含む。
【００５６】市販品は好ましくは原液として製剤化され
るが、最終利用者は通常普通希釈製剤を利用するであろ
う。
るが、最終利用者は通常普通希釈製剤を利用するであろ
う。
【００５７】組成物はまた他の助剤、例えば安定剤、消
泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、ま
たは特別の効果を得るための他の有効成分を含有するこ
とができる。
泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、ま
たは特別の効果を得るための他の有効成分を含有するこ
とができる。
【００５８】
【発明の効果】式Ｉで表わされる新規化合物は、不完全
菌類（Fungi imperfecti）（例えば、セルコスポラ（Ce
rcospora）、担子菌類（Basidiomycetes）（例えば、プ
シニア（Puccinia））そしてまた嚢子菌類（Ascomycete
s ）（例えば、エリシフェ（Erysiphe）及びベンチュリ
ア（Venturia））の菌類の特定種に対して、また特に卵
菌類（Oomycetes ）（例えば、プラスモパラ（Plasmopa
ra）、ペロノスポラ（Peronospora ）、ピチウム（Pyth
ium ）及びフィトフトラ（Phytophthora））に対してと
りわけ有効であると証明された。従って植物保護におい
てこれらは植物病原性真菌類を防除するための組成物に
有用な添加物であると示している。実際の適用目的のた
めに、これらは有利なことに治効性及び予防性の双方を
示すものでありそして多数の栽培植物を保護するために
使用することができる。これらの化合物を用いて、有用
な植物の種々の作物において、植物体または植物体の一
部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する有害生
物を抑制または撲滅することができるとともに、同時に
その後成長する植物体の部分は、例えば、植物病原性真
菌類に対して保護される。また式Ｉで表わされる化合物
は、菌類感染に対して並びに土壌中に発生する植物病原
性真菌類に対して種子（果実、塊茎、穀粒）及び植物切
り枝を保護するための粉衣剤として使用することができ
る。
菌類（Fungi imperfecti）（例えば、セルコスポラ（Ce
rcospora）、担子菌類（Basidiomycetes）（例えば、プ
シニア（Puccinia））そしてまた嚢子菌類（Ascomycete
s ）（例えば、エリシフェ（Erysiphe）及びベンチュリ
ア（Venturia））の菌類の特定種に対して、また特に卵
菌類（Oomycetes ）（例えば、プラスモパラ（Plasmopa
ra）、ペロノスポラ（Peronospora ）、ピチウム（Pyth
ium ）及びフィトフトラ（Phytophthora））に対してと
りわけ有効であると証明された。従って植物保護におい
てこれらは植物病原性真菌類を防除するための組成物に
有用な添加物であると示している。実際の適用目的のた
めに、これらは有利なことに治効性及び予防性の双方を
示すものでありそして多数の栽培植物を保護するために
使用することができる。これらの化合物を用いて、有用
な植物の種々の作物において、植物体または植物体の一
部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する有害生
物を抑制または撲滅することができるとともに、同時に
その後成長する植物体の部分は、例えば、植物病原性真
菌類に対して保護される。また式Ｉで表わされる化合物
は、菌類感染に対して並びに土壌中に発生する植物病原
性真菌類に対して種子（果実、塊茎、穀粒）及び植物切
り枝を保護するための粉衣剤として使用することができ
る。
【００５９】
【実施例】以下の実施例は、上記した本発明を、いかな
る方法によってもその範囲を制限することなく、説明す
るものである。温度は、摂氏（Celsius degree）で与え
られる。
る方法によってもその範囲を制限することなく、説明す
るものである。温度は、摂氏（Celsius degree）で与え
られる。
【００６０】製造例 P-1. 次式で表わされる１（３）−メチルスルホニル−
５−クロロ−６−（５−クロロ−６−エチルピリジミジ
−４−イルオキシ）−ベンゾトリアゾールの製造
５−クロロ−６−（５−クロロ−６−エチルピリジミジ
−４−イルオキシ）−ベンゾトリアゾールの製造
【化２５】 及び
【化２６】
【００６１】中間体の製造 ａ）５−クロロ−６−エチル−３−（２−クロロ−４−
ニトロ−５−アミノフェノキシ）−ピリミジンの製造 水酸化カリウム６．８ｇを、ジメチルスルホキシド１０
０ｍｌ中の２−クロロ−４−アミノ−５−ニトロフェノ
ール１５．０ｇの溶液に加え、そして反応混合物を室温
にて３０分間の間攪拌した。ジメチルスルホキシド３０
ｍｌ中の４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン１
５．５ｇの溶液をそこに加えそして反応混合物を７５℃
にて９０分間の間攪拌した。反応溶液を水の上に注ぎ、
ｐＨを５Ｎ塩酸を用いて調節してｐＨ＝４としそして混
合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を濃縮ＮａＣｌ溶
液（ブライン）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
そして濃縮した。ヘキサン／ジエチルエーテル（６０／
４０）によるシリカゲル上のクロマトグラフィーによ
り、中間体ａ）１６．３ｇを得た。
ニトロ−５−アミノフェノキシ）−ピリミジンの製造 水酸化カリウム６．８ｇを、ジメチルスルホキシド１０
０ｍｌ中の２−クロロ−４−アミノ−５−ニトロフェノ
ール１５．０ｇの溶液に加え、そして反応混合物を室温
にて３０分間の間攪拌した。ジメチルスルホキシド３０
ｍｌ中の４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン１
５．５ｇの溶液をそこに加えそして反応混合物を７５℃
にて９０分間の間攪拌した。反応溶液を水の上に注ぎ、
ｐＨを５Ｎ塩酸を用いて調節してｐＨ＝４としそして混
合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を濃縮ＮａＣｌ溶
液（ブライン）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
そして濃縮した。ヘキサン／ジエチルエーテル（６０／
４０）によるシリカゲル上のクロマトグラフィーによ
り、中間体ａ）１６．３ｇを得た。
【００６２】ｂ）５−クロロ−６−エチル−３−（２−
クロロ−４，５−ジアミノフェノキシ）−ピリミジンの
製造 テトラヒドロフラン１６０ｍｌ中の、Raney Nickel３ｇ
とともに、ａ）で得られた中間体１５．３ｇの懸濁液
を、室温にて水素雰囲気中において８時間の間攪拌し
た。混合物をセライト（Celite、珪藻土）上で濾過しそ
して濃縮して、中間体ｂ）１３．６ｇ（融点１６０−１
６５℃）を得た。
クロロ−４，５−ジアミノフェノキシ）−ピリミジンの
製造 テトラヒドロフラン１６０ｍｌ中の、Raney Nickel３ｇ
とともに、ａ）で得られた中間体１５．３ｇの懸濁液
を、室温にて水素雰囲気中において８時間の間攪拌し
た。混合物をセライト（Celite、珪藻土）上で濾過しそ
して濃縮して、中間体ｂ）１３．６ｇ（融点１６０−１
６５℃）を得た。
【００６３】ｃ）５−クロロ−６−（５−クロロ−６−
エチルピリミジ−４−イルオキシ）−ベンゾトリアゾー
ルの製造 氷酢酸５０ｍｌ中の中間体ｂ）１３．２ｇの溶液を、亜
硝酸ナトリウムの氷冷溶液に３０分間かけて滴下した。
生成した懸濁液を室温にて１０時間の間攪拌して反応を
完了させそして濾過した。濾過残渣を水で洗浄し、酢酸
エチル中に溶解し、硫酸マグネシウム上で乾燥しそして
濃縮して、中間体ｃ）１２．７ｇ（融点１４９−１５１
℃）を得た。
エチルピリミジ−４−イルオキシ）−ベンゾトリアゾー
ルの製造 氷酢酸５０ｍｌ中の中間体ｂ）１３．２ｇの溶液を、亜
硝酸ナトリウムの氷冷溶液に３０分間かけて滴下した。
生成した懸濁液を室温にて１０時間の間攪拌して反応を
完了させそして濾過した。濾過残渣を水で洗浄し、酢酸
エチル中に溶解し、硫酸マグネシウム上で乾燥しそして
濃縮して、中間体ｃ）１２．７ｇ（融点１４９−１５１
℃）を得た。
【００６４】ｄ）最終生成物、化合物 番号 1.124の異
性体混合物の製造 水酸化カリウム１．４ｇをアセトン１００ｍｌ中の中間
体ｃ）５．８ｇの溶液に加えそして反応混合物を１時間
の間攪拌した。アセトン３０ｍｌ中の塩化メチルスルホ
ニル３．２ｇをそこに加えそして混合物を一晩中攪拌し
た。トリエチルアミン１ｍｌの添加の後、懸濁液を室温
にてさらに１時間の間攪拌し、その後これをセライトに
通して濾過し、そして濾液を濃縮した。この濃縮物をジ
クロロメタン中に溶解し、シリカゲル５ｇを加えそして
反応混合物を室温にて５分間の間攪拌した。シリカゲル
を濾過して除きそして溶媒を蒸発させた。ジエチルエー
テルからの再結晶により、構造異性体（融点１３７−１
４０℃）５．６ｇを得た。
性体混合物の製造 水酸化カリウム１．４ｇをアセトン１００ｍｌ中の中間
体ｃ）５．８ｇの溶液に加えそして反応混合物を１時間
の間攪拌した。アセトン３０ｍｌ中の塩化メチルスルホ
ニル３．２ｇをそこに加えそして混合物を一晩中攪拌し
た。トリエチルアミン１ｍｌの添加の後、懸濁液を室温
にてさらに１時間の間攪拌し、その後これをセライトに
通して濾過し、そして濾液を濃縮した。この濃縮物をジ
クロロメタン中に溶解し、シリカゲル５ｇを加えそして
反応混合物を室温にて５分間の間攪拌した。シリカゲル
を濾過して除きそして溶媒を蒸発させた。ジエチルエー
テルからの再結晶により、構造異性体（融点１３７−１
４０℃）５．６ｇを得た。
【００６５】P-2. 次式で表わされる１（３）−メチル
スルホニル−５−クロロ−６−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−ピリジ−２−イルチオ）−ベンゾトリ
アゾールの製造
スルホニル−５−クロロ−６−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−ピリジ−２−イルチオ）−ベンゾトリ
アゾールの製造
【化２７】 及び
【化２８】
【００６６】中間体の製造 ａ）２−ニトロ−４−クロロ−５−メルカプト−アニリ
ンの製造 ２−ニトロ−４，５−ジクロロ−アニリン５０．０ｇを
水２５０ｍｌ中に溶解しそしてエタノール２５０ｍｌ、
Ｎａ2 Ｓ・８Ｈ2 Ｏ ５９．０ｇを加えそして反応混合
物を還流下２．５時間の間沸騰させた。室温にまで冷却
した後、水１リットルを反応溶液に加えその後濾過しそ
して酢酸２５ｍｌの添加により酸性にした。黄色沈殿物
を濾過して除き、水で洗浄しそして乾燥し、化合物ａ）
３２．６ｇ（融点１８３℃、分解）を得た。
ンの製造 ２−ニトロ−４，５−ジクロロ−アニリン５０．０ｇを
水２５０ｍｌ中に溶解しそしてエタノール２５０ｍｌ、
Ｎａ2 Ｓ・８Ｈ2 Ｏ ５９．０ｇを加えそして反応混合
物を還流下２．５時間の間沸騰させた。室温にまで冷却
した後、水１リットルを反応溶液に加えその後濾過しそ
して酢酸２５ｍｌの添加により酸性にした。黄色沈殿物
を濾過して除き、水で洗浄しそして乾燥し、化合物ａ）
３２．６ｇ（融点１８３℃、分解）を得た。
【００６７】ｂ）４−クロロ−５−メルカプト−ｏ−フ
ェニレンジアミンの製造 化合物ａ）２５５ｇをテトラヒドロフラン３リットル中
に溶解し、木炭に担持された白金（５％）２５５ｇを加
えそして反応混合物を水素雰囲気下８３時間の間水素化
した。触媒を濾過して除きそして溶液を濃縮して、中間
体ｂ）１６３ｇ（融点１５８−１６０℃）を得た。
ェニレンジアミンの製造 化合物ａ）２５５ｇをテトラヒドロフラン３リットル中
に溶解し、木炭に担持された白金（５％）２５５ｇを加
えそして反応混合物を水素雰囲気下８３時間の間水素化
した。触媒を濾過して除きそして溶液を濃縮して、中間
体ｂ）１６３ｇ（融点１５８−１６０℃）を得た。
【００６８】ｃ）１，２−ビス（５−クロロ−ベンゾト
リアゾール−６−イル）ジスルフィドの製造 化合物ｂ）５０．０ｇを酢酸３５０ｍｌ中に溶解しそし
てこれを０−５℃にて水１．７５リットル中の亜硝酸ナ
トリウム４３．５ｇの溶液に滴下した。生成した懸濁液
を室温にて１８時間の間攪拌した。濾過、水による洗浄
及び乾燥を行なうと、＞２５０℃の融点を有する化合物
ｃ）４８．５Ｇを得た。
リアゾール−６−イル）ジスルフィドの製造 化合物ｂ）５０．０ｇを酢酸３５０ｍｌ中に溶解しそし
てこれを０−５℃にて水１．７５リットル中の亜硝酸ナ
トリウム４３．５ｇの溶液に滴下した。生成した懸濁液
を室温にて１８時間の間攪拌した。濾過、水による洗浄
及び乾燥を行なうと、＞２５０℃の融点を有する化合物
ｃ）４８．５Ｇを得た。
【００６９】ｄ）５−クロロ−６−メルカプト−ベンゾ
トリアゾールの製造 Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ4 ４３．９ｇ及びＫ2 ＣＯ3 ２８．２ｇ
を、水２５０ｍｌ中に懸濁された化合物ｃ）３５．７ｇ
に加えそして反応混合物を還流下１時間の間沸騰させ
た。生成した褐色溶液を濾過しそして塩酸で以て酸性に
した。沈殿物を濾過して除きそして乾燥させると、化合
物ｄ）２７．８ｇ（融点２０４−２０７℃）を得た。
トリアゾールの製造 Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ4 ４３．９ｇ及びＫ2 ＣＯ3 ２８．２ｇ
を、水２５０ｍｌ中に懸濁された化合物ｃ）３５．７ｇ
に加えそして反応混合物を還流下１時間の間沸騰させ
た。生成した褐色溶液を濾過しそして塩酸で以て酸性に
した。沈殿物を濾過して除きそして乾燥させると、化合
物ｄ）２７．８ｇ（融点２０４−２０７℃）を得た。
【００７０】ｅ）５−クロロ−６−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−ピリジ−２−イルチオ）−ベンゾ
トリアゾールの製造 ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
４．８ｇ及びトリエチルアミン４．１ｍｌをｎ−プロパ
ノール３０ｍｌ中に懸濁された化合物ｄ）４．０ｇに加
えそして反応混合物を７０℃にて１８時間の間攪拌し
た。混合物を塩酸の上に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、硫
酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過しそして濃縮した。溶
離剤として塩化メチレン／エタノール９：１を用いたシ
リカゲル上でのクロマトグラフィーにより、化合物ｅ）
４．０ｇ（融点２２２−２２３℃）を得た。
トリフルオロメチル−ピリジ−２−イルチオ）−ベンゾ
トリアゾールの製造 ２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
４．８ｇ及びトリエチルアミン４．１ｍｌをｎ−プロパ
ノール３０ｍｌ中に懸濁された化合物ｄ）４．０ｇに加
えそして反応混合物を７０℃にて１８時間の間攪拌し
た。混合物を塩酸の上に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、硫
酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過しそして濃縮した。溶
離剤として塩化メチレン／エタノール９：１を用いたシ
リカゲル上でのクロマトグラフィーにより、化合物ｅ）
４．０ｇ（融点２２２−２２３℃）を得た。
【００７１】ｆ）最終生成物、化合物 番号 2.161の異
性体混合物の製造 水酸化カリウム０．７ｇをアセトン３５ｍｌ中に溶解さ
れた中間体ｅ）３．５ｇに加えた。室温にて２時間の間
攪拌した後、塩化メチルスルホニル１．１ｍｌを加えそ
して反応混合物を一晩中攪拌した。その後懸濁液を濾過
しそして溶液を濃縮した。この濃縮物をジクロロメタン
中に溶解し、シリカゲル５ｇを加えそして反応混合物を
室温にて２０分間の間攪拌した。シリカゲルを濾過して
除きそして溶液を濃縮した。ジエチルエーテルを用いた
温浸及び結晶の乾燥により、構造異性体（融点１６７−
１６８℃）２．７ｇを得た。
性体混合物の製造 水酸化カリウム０．７ｇをアセトン３５ｍｌ中に溶解さ
れた中間体ｅ）３．５ｇに加えた。室温にて２時間の間
攪拌した後、塩化メチルスルホニル１．１ｍｌを加えそ
して反応混合物を一晩中攪拌した。その後懸濁液を濾過
しそして溶液を濃縮した。この濃縮物をジクロロメタン
中に溶解し、シリカゲル５ｇを加えそして反応混合物を
室温にて２０分間の間攪拌した。シリカゲルを濾過して
除きそして溶液を濃縮した。ジエチルエーテルを用いた
温浸及び結晶の乾燥により、構造異性体（融点１６７−
１６８℃）２．７ｇを得た。
【００７２】P-3. １−メチルスルホニル−４−ブロモ
−６−（６−メトキシ−ピリダジニ−３−イルオキシ）
−ベンゾトリアゾール（化合物 番号 3.178）の製造
−６−（６−メトキシ−ピリダジニ−３−イルオキシ）
−ベンゾトリアゾール（化合物 番号 3.178）の製造
【化２９】 ６−（４−メトキシ−２，３−ピリダジニルオキシ）−
４−ブロモ−ベンゾトリアゾール０．４５ｇ（１．４０
ミリモル）をアセトン１０ｍｌ中に懸濁させそして、室
温にて、無水炭酸カリウム０．５８ｇ（４．１９ミリモ
ル）及び塩化メチルスルホニル０．３２ｇ（２．８ミリ
モル）をそこに続けて加えた。その後懸濁液を室温にて
１０分間攪拌した。仕上げのため、反応混合物を氷浴中
で冷却しそして氷水１０−２０ｍｌをそこに加えた。得
られた結晶を濾過して除き、水及びジエチルエーテルで
続けて洗浄しそして高圧下で４０℃にて乾燥させると、
分解を伴って、１８７−１８８℃（不正確）の融点を有
するベージュ色結晶の形態にある生成物０．４５ｇ（理
論値の８０％）を得た。
４−ブロモ−ベンゾトリアゾール０．４５ｇ（１．４０
ミリモル）をアセトン１０ｍｌ中に懸濁させそして、室
温にて、無水炭酸カリウム０．５８ｇ（４．１９ミリモ
ル）及び塩化メチルスルホニル０．３２ｇ（２．８ミリ
モル）をそこに続けて加えた。その後懸濁液を室温にて
１０分間攪拌した。仕上げのため、反応混合物を氷浴中
で冷却しそして氷水１０−２０ｍｌをそこに加えた。得
られた結晶を濾過して除き、水及びジエチルエーテルで
続けて洗浄しそして高圧下で４０℃にて乾燥させると、
分解を伴って、１８７−１８８℃（不正確）の融点を有
するベージュ色結晶の形態にある生成物０．４５ｇ（理
論値の８０％）を得た。
【００７３】式Ｉで表わされる以下の化合物は、以上に
記載された方法によりまたは変法のうちの一つの方法に
より製造することができる。
記載された方法によりまたは変法のうちの一つの方法に
より製造することができる。
【００７４】表１
【表１】
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】
【表４】
【００７８】
【表５】
【００７９】
【表６】
【００８０】
【表７】
【００８１】
【表８】
【００８２】表２
【表９】
【００８３】
【表１０】
【００８４】
【表１１】
【００８５】
【表１２】
【００８６】
【表１３】
【００８７】
【表１４】
【００８８】表３
【表１５】
【００８９】
【表１６】
【００９０】
【表１７】
【００９１】
【表１８】
【００９２】
【表１９】
【００９３】
【表２０】
【００９４】表４
【表２１】
【００９５】
【表２２】
【００９６】
【表２３】
【００９７】
【表２４】
【００９８】
【表２５】
【００９９】
【表２６】
【０１００】式Ｉで表わされる有効成分の配合例（全体
を通じて％は重量％を表わす。）
を通じて％は重量％を表わす。）
【０１０１】 2.1.水和剤 ａ） ｂ） ｃ） 表の化合物 ２５％ ５０％ ７５％ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ ５％ ーー ラウリル硫酸ナトリウム ３％ ーー ５％ ジイソブチルナフタレン ーー ６％ １０％ スルホン酸ナトリウム オクチルフェノールポリエ ーー ２％ ーー チレングリコールエーテル （エチレンオキシド７−８モル） 高分散珪酸 ５％ １０％ １０％ カオリン ６２％ ２７％ ーー 有効成分を助剤とともに十分に混合し、そして該混合物
を適当なミル中で十分に磨砕する。水で希釈して所望の
濃度の懸濁液を与える水和剤が得られる。
を適当なミル中で十分に磨砕する。水で希釈して所望の
濃度の懸濁液を与える水和剤が得られる。
【０１０２】 2.2.乳剤原液 表の化合物 １０％ オクチルフェノールポリエ ３％ チレングリコールエーテル （エチレンオキシド４−５モル） ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％ ヒマシ油ポリエチレングリコールエ ４％ ーテル（エチレンオキシド３５モル） シクロヘキサノン ３０％ キシレン混合物 ５０％ この乳剤原液を水で希釈することにより、あらゆる所望
濃度の乳剤を得ることができる。
濃度の乳剤を得ることができる。
【０１０３】 2.3.粉剤 ａ） ｂ） 表の化合物 ５％ ８％ タルク ９５％ ーー カオリン ーー ９２％ 有効成分を担体とともに十分混合しそして該混合物を適
当なミル中で磨砕することにより、そのまま使用するこ
とのできる粉剤が得られる。
当なミル中で磨砕することにより、そのまま使用するこ
とのできる粉剤が得られる。
【０１０４】 2.4.押出し粒剤 表の化合物 １０％ リグノスルホン酸ナトリウム ２％ カルボキシメチルセルロース １％ カオリン ８７％ 有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、そして該混合物
を水で湿らす。この混合物を押出しそしてその後空気流
中で乾燥させる。
を水で湿らす。この混合物を押出しそしてその後空気流
中で乾燥させる。
【０１０５】 2.5.被覆粒剤 表の化合物 ３％ ポリエチレングリコール（分子量２００） ３％ カオリン ９４％ 微粉砕した有効成分を、混合機中で、ポリエチレングリ
コールで湿らせたカオリンに均一に施用する。このよう
にして無粉塵性の被覆粒剤が得られる。
コールで湿らせたカオリンに均一に施用する。このよう
にして無粉塵性の被覆粒剤が得られる。
【０１０６】 2.6.懸濁剤原液 表の化合物 ４０％ エチレングリコール １０％ ノニルフェノールポリエチ ６％ レングリコールエーテル （エチレンオキシド１５モル） リグノスルホン酸ナトリウム １０％ カルボキシメチルセルロース １％ ３７％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ ７５％水性エマルジョン形シリコーン油 0.8％ 水 ３２％ 微粉砕した有効成分を助剤とともに十分混合し、水で希
釈することにより、あらゆる所望濃度の懸濁液を得るこ
とができる懸濁液原液が得られる。
釈することにより、あらゆる所望濃度の懸濁液を得るこ
とができる懸濁液原液が得られる。
【０１０７】3.生物学的実施例
【０１０８】実施例 3.1：ぶどうの木についてプラスモ
パラ ヴィティコラ（ Plasmoparaviticola）に対する
作用 ａ）残留保護作用 ４−５葉期のぶどうの苗木に、試験化合物の水和剤配合
物から製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）を噴
霧した。２４時間後に処理された植物に、当該菌の胞子
嚢懸濁液を感染させた。菌の攻撃を接種後６日の間、９
５−１００％相対湿度かつ２０℃にて評価した。 ｂ）残留治療作用 ４−５葉期のぶどうの苗木に当該菌の胞子嚢懸濁液を感
染させた。湿度チャンバの中で９５−１００％相対湿度
かつ２０℃にて２４時間の間培養した後、感染された植
物を乾燥しそしてこれに試験化合物の水和剤配合物から
製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）を噴霧し
た。噴霧被膜が乾燥した後、処理された植物を湿度チャ
ンバの中に再び置いた。菌攻撃の評価は感染後６日目に
行なった。
パラ ヴィティコラ（ Plasmoparaviticola）に対する
作用 ａ）残留保護作用 ４−５葉期のぶどうの苗木に、試験化合物の水和剤配合
物から製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）を噴
霧した。２４時間後に処理された植物に、当該菌の胞子
嚢懸濁液を感染させた。菌の攻撃を接種後６日の間、９
５−１００％相対湿度かつ２０℃にて評価した。 ｂ）残留治療作用 ４−５葉期のぶどうの苗木に当該菌の胞子嚢懸濁液を感
染させた。湿度チャンバの中で９５−１００％相対湿度
かつ２０℃にて２４時間の間培養した後、感染された植
物を乾燥しそしてこれに試験化合物の水和剤配合物から
製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）を噴霧し
た。噴霧被膜が乾燥した後、処理された植物を湿度チャ
ンバの中に再び置いた。菌攻撃の評価は感染後６日目に
行なった。
【０１０９】表中の化合物は、ぶどうの木についてプラ
スモパラ ヴィティコラに対して大変良好な殺菌活性を
示し、そして特に化合物番号1.20、1.68、及び1.125
は、菌攻撃を完全に抑制した（０ないし５％残留攻
撃）。一方、未処理でかつ感染された対照植物について
はプラスモパラの攻撃は、１００％であった。
スモパラ ヴィティコラに対して大変良好な殺菌活性を
示し、そして特に化合物番号1.20、1.68、及び1.125
は、菌攻撃を完全に抑制した（０ないし５％残留攻
撃）。一方、未処理でかつ感染された対照植物について
はプラスモパラの攻撃は、１００％であった。
【０１１０】実施例 3.2：トマト植物についてフィトフ
トラ（Phytophthora）に対する作用 ａ）残留保護作用 ３週間の栽培の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤
配合物から製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）
を噴霧した。２４時間後に処理された植物に、当該菌の
胞子嚢懸濁液を感染させた。その後感染された植物を９
０−１００％相対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養
しそしてその後菌の攻撃を評価した。 ｂ）浸透作用 ３週間の栽培の後、試験化合物の水和剤配合物から製造
した噴霧混合物（土壌の容積に基づいて、０．００２％
有効成分）を水耕トマト植物に使用した。噴霧混合物が
土壌より上の植物の部分と接触しないように注意を払っ
た。４８時間の後処理された植物を当該菌の胞子嚢懸濁
液で感染させた。その後感染された植物を９０−１００
％相対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養しそしてそ
の後菌の攻撃を評価した。
トラ（Phytophthora）に対する作用 ａ）残留保護作用 ３週間の栽培の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤
配合物から製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）
を噴霧した。２４時間後に処理された植物に、当該菌の
胞子嚢懸濁液を感染させた。その後感染された植物を９
０−１００％相対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養
しそしてその後菌の攻撃を評価した。 ｂ）浸透作用 ３週間の栽培の後、試験化合物の水和剤配合物から製造
した噴霧混合物（土壌の容積に基づいて、０．００２％
有効成分）を水耕トマト植物に使用した。噴霧混合物が
土壌より上の植物の部分と接触しないように注意を払っ
た。４８時間の後処理された植物を当該菌の胞子嚢懸濁
液で感染させた。その後感染された植物を９０−１００
％相対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養しそしてそ
の後菌の攻撃を評価した。
【０１１１】表中の化合物は永続効果（２０％未満の菌
攻撃）を示した。化合物番号1.20、1.68、及び1.156
は、菌攻撃を殆ど完全に抑制した（０ないし５％残留攻
撃）。一方、未処理でかつ感染された対照植物について
はフィトフトラの攻撃は、１００％であった。
攻撃）を示した。化合物番号1.20、1.68、及び1.156
は、菌攻撃を殆ど完全に抑制した（０ないし５％残留攻
撃）。一方、未処理でかつ感染された対照植物について
はフィトフトラの攻撃は、１００％であった。
【０１１２】実施例 3.3：じゃがいも植物についてフィ
トフトラ（Phytophthora）に対する作用 ａ）残留保護作用 ３週間の栽培の後、２ないし３週令のじゃがいも植物
（ビンチェ（Bintje）品種）に、試験化合物の水和剤配
合物から製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）を
噴霧した。２４時間の後、処理された植物に、当該菌の
胞子嚢懸濁液を感染させた。その後感染された植物を９
０−１００％相対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養
しそしてその後菌の攻撃を評価した。 ｂ）浸透作用 ３週間の栽培の後、試験化合物の水和剤配合物から製造
した噴霧混合物（土壌の容積に基づいて、０．００２％
有効成分）を水耕２ないし３週令のじゃがいも植物（ビ
ンチェ（Bintje）品種）に使用した。噴霧混合物が土壌
より上の植物の部分と接触しないように注意を払った。
４８時間の後処理された植物を当該菌の胞子嚢懸濁液で
感染させた。その後感染された植物を９０−１００％相
対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養しそしてその後
菌の攻撃を評価した。
トフトラ（Phytophthora）に対する作用 ａ）残留保護作用 ３週間の栽培の後、２ないし３週令のじゃがいも植物
（ビンチェ（Bintje）品種）に、試験化合物の水和剤配
合物から製造した噴霧混合物（０．０２％有効成分）を
噴霧した。２４時間の後、処理された植物に、当該菌の
胞子嚢懸濁液を感染させた。その後感染された植物を９
０−１００％相対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養
しそしてその後菌の攻撃を評価した。 ｂ）浸透作用 ３週間の栽培の後、試験化合物の水和剤配合物から製造
した噴霧混合物（土壌の容積に基づいて、０．００２％
有効成分）を水耕２ないし３週令のじゃがいも植物（ビ
ンチェ（Bintje）品種）に使用した。噴霧混合物が土壌
より上の植物の部分と接触しないように注意を払った。
４８時間の後処理された植物を当該菌の胞子嚢懸濁液で
感染させた。その後感染された植物を９０−１００％相
対湿度でかつ２０℃にて５日間の間培養しそしてその後
菌の攻撃を評価した。
【０１１３】表中の化合物は永続効果（２０％未満の菌
攻撃）を示した。化合物番号1.20、1.68、及び1.156
は、菌攻撃を殆ど完全に抑制した（０ないし５％残留攻
撃）。一方、未処理でかつ感染された対照植物について
はフィトフトラの攻撃は、１００％であった。
攻撃）を示した。化合物番号1.20、1.68、及び1.156
は、菌攻撃を殆ど完全に抑制した（０ないし５％残留攻
撃）。一方、未処理でかつ感染された対照植物について
はフィトフトラの攻撃は、１００％であった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】式ＩＩ（式中、Ｍ＝Ｈである。）（以下、
これを式ＩＩａと定義する。）で表わされる化合物は、 ３）式Ｖ
これを式ＩＩａと定義する。）で表わされる化合物は、 ３）式Ｖ
【化１４】 （式中、Ｒ４Ｘ及びＲ２は、式ＩＩａについて定義した
ものを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度に
て、常圧下、減圧下または加圧下、ジアゾ化するか、ま
たは ４）式ＶＩ
ものを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度にてジア
ゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃、好ましくは０℃ないし８０℃の温度に
て、常圧下、減圧下または加圧下、ジアゾ化するか、ま
たは ４）式ＶＩ
【化１５】 （式中、Ｒ４Ｘ及びＲ２は、式ＩＩａについて定義した
ものを表わし、そしてＹはハロゲン原子、好ましくはフ
ッ素原子または塩素原子を表わす。）で表わされる化合
物を、ヒドラジンまたはヒドラジン水和物と溶媒、好ま
しくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコー
ル中で、酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムまたはトリエチルアミンの存在下、反応媒質の還
流温度にて反応させて、式ＶＩＩ
ものを表わし、そしてＹはハロゲン原子、好ましくはフ
ッ素原子または塩素原子を表わす。）で表わされる化合
物を、ヒドラジンまたはヒドラジン水和物と溶媒、好ま
しくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコー
ル中で、酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムまたはトリエチルアミンの存在下、反応媒質の還
流温度にて反応させて、式ＶＩＩ
【化１６】 （式中、Ｒ４Ｘ及びＲ２は、上記に定義したものを表わ
す。）で表わされる化合物を生成し、その後これをクロ
ロケトン
す。）で表わされる化合物を生成し、その後これをクロ
ロケトン
【化１７】 好ましくはクロロアセトンと、不活性溶媒中で塩基の存
在下、４０℃ないし１４０℃、好ましくは６０℃ないし
１２０℃の温度にて、反応させることにより、製造され
る。
在下、４０℃ないし１４０℃、好ましくは６０℃ないし
１２０℃の温度にて、反応させることにより、製造され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 249:00） (Ｃ０７Ｄ 403/12 237:00 249:00） (Ｃ０７Ｄ 403/12 241:00 249:00） (Ｃ０７Ｄ 401/12 213:00 249:00） (72)発明者 ウルス ミュラー スイス国 ，4142 ミュンヘンシュタイン ，ドロッセルシュトラーセ ６ (72)発明者 ベルンハルト ホステットラー スイス国 ，8044 チューリッヒ ，イム オプストゥガルテン ７ (72)発明者 ペーテル アッカーマン スイス国 ，4148 プフェッフィンゲン ，ハンゲリマートヴェーグ 113 (72)発明者 ヤマグチ ヤスチカ スイス国 ，4057 バーゼル ，ハルチン ゲルシュトラーセ 75
Claims (20)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ1 ＳＯ2 基は１位または３位を占め、かつ、
置換基Ｒ3 及びＲ2 との関係において、純粋な異性体ま
たは構造異性体の混合物を形成し、そして各置換基は以
下の通り定義される。 Ｒ3 ＝Ｒ4 Ｘ Ｘ＝酸素原子または硫黄原子 Ｒ4 ＝最大限２個の窒素原子を有し、そして、未置換で
あるかまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし６のアルキルチオ基、炭素原子数１ない
し６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロア
ルコキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基、シアノ基、ニトロ基、 -ＣＯＯ（炭素原子数１ない
し６アルキル）基、及び、 -Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）基の少
なくとも一種の置換基により置換されうるところの不飽
和６員複素環 Ｒ2 ＝水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１
ないし４のハロアルコキシ基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基 Ｒ1 ＝炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３いし６のシ
クロアルキル基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基（これら式
中、各ａｌｋは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、そして、同種または異種であっても、Ｎに結合し
ている。） Ｒ’及びＲ”＝独立して、水素原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基］で表わされるベンゾトリアゾー
ルスルホン酸誘導体。 - 【請求項２】式Ｉ［式中、Ｒ1 ＳＯ2 基は１位または３
位を占め、かつ、置換基Ｒ3 及びＲ2 との関係におい
て、純粋な異性体または構造異性体の混合物を形成し、
そして各置換基は以下の通り定義される。 Ｒ3 ＝Ｒ4 Ｘ Ｘ＝酸素原子または硫黄原子 Ｒ4 ＝最大限２個の窒素原子を有し、そして、未置換で
あるかまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし６のアルキルチオ基、炭素原子数１ない
し６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロア
ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、 -ＣＯＯ（炭素原子
数１ないし６アルキル）基、及び、-Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）
基の少なくとも一種の置換基により置換されうるところ
の不飽和６員複素環 Ｒ2 ＝水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１
ないし４のハロアルコキシ基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基 Ｒ1 ＝炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３いし６のシ
クロアルキル基または−Ｎ（ａｌｋ）2 基（これら式
中、各ａｌｋは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、そして、同種または異種であっても、Ｎに結合し
ている。） Ｒ’及びＲ”＝独立して、水素原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基］で表わされる請求項１記載のベ
ンゾトリアゾールスルホン酸誘導体。 - 【請求項３】式中、Ｒ4 は置換されたピリジン環、ピリ
ミジン環、ピラジン環またはピリダジン環を表わすとこ
ろの請求項２記載の化合物。 - 【請求項４】式中、６員複素環は、ピリジン環、ピリミ
ジン環、ピラジン環またはピリダジン環であり、そし
て、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、メトキシ基、炭素原子数１ないし２のハロアルキル
基（基中、ハロゲン原子はＦ及び／またはＣl であ
る。）、ＣＦ3 Ｏ、ＣＨＦ2 Ｏ、シクロプロピル基及び
ニトロ基から選択された１個ないし３個の置換基により
置換されているところの請求項１記載の化合物。 - 【請求項５】式中、６員複素環は、ハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、メトキシ基、炭素原
子数１ないし２のハロアルキル基（基中、ハロゲン原子
はＦ及び／またはＣl である。）、ＣＦ3 Ｏ、ＣＨＦ2
Ｏ及びニトロ基から選択された１個ないし３個の置換基
により置換されているところの請求項３記載の化合物。 - 【請求項６】式中、６員複素環は、未置換またはモノ置
換ないしトリ置換されたピリジン環であり、そしてＲ2
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯまたはＣＨＦ2 Ｏ
を表わすところの請求項２記載の化合物。 - 【請求項７】式中、Ｒ2 は水素原子、塩素原子または臭
素原子を表わすところの請求項６記載の化合物。 - 【請求項８】式中、Ｒ4 はピリジンを表わし、そして該
ピリジン環は、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１な
いし４のハロアルコキシ基及びシクロプロピル基から選
択された最大限３個の置換基により置換されているとこ
ろの請求項１記載の化合物。 - 【請求項９】式中、ピリジン環は、ハロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル
基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基から選
択された最大限３個の置換基により置換されているとこ
ろの請求項６記載の化合物。 - 【請求項１０】式中、ピリジン環は、少なくともＣＦ3
により置換されているところの請求項９記載の化合物。 - 【請求項１１】式中、６員複素環は、未置換またはモノ
置換ないしトリ置換されたピリミジン環であり、そして
Ｒ2 は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、メトキシ基、ＣＦ3 、ＣＦ3 ＯまたはＣＨＦ
2 Ｏを表わすところの請求項２記載の化合物。 - 【請求項１２】式中、Ｒ2 は、水素原子、塩素原子また
は臭素原子を表わすところの請求項１１記載の化合物。 - 【請求項１３】式中、ピリミジン環は、ハロゲン原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアル
キル基及び炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基か
ら選択された最大限３個の置換基により置換されている
ところの請求項１１記載の化合物。 - 【請求項１４】式中、Ｒ1 は、メチル基を表わすところ
の請求項２ないし請求項１３のうちいずれか一項記載の
化合物。 - 【請求項１５】式中、ベンゾトリアゾール環の４位は未
置換であるところの請求項２ないし請求項１４のうちい
ずれか一項記載の化合物。 - 【請求項１６】１）式II 【化２】 （式中、Ｘ、Ｒ2 及びＲ4 は、式Ｉについて定義したも
のを表わし、そして、Ｍは、水素原子またはアルカリ金
属、好ましくはナトリウム、カリウムまたはリチウムを
表わす。）で表わされる化合物を、式III 【化３】 （式中、Ｒ1 は、式Ｉについて定義したものを表わし、
そして、Ｑは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、ま
たは基 【化４】 を表わす。）で表わされる化合物と、不活性溶媒中で、
塩基の存在下または不存在下、−３０℃ないし１８０℃
にて反応させるか、または ２）式IV 【化５】 （式中、Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ4 は、式Ｉについて定義
したものを表わす。）で表わされる化合物を、 ａ）無機亜硝酸エステルを用いて、溶媒中で、好ましく
は水中でまたは水とアルコール、好ましくはメタノール
またはエタノールとの混合物中でまたは水とエーテル、
好ましくはジオキサンまたはジメトキシエタンとの混合
物中で、酸、好ましくは酢酸の存在下、−３０℃ないし
１８０℃の温度にてジアゾ化するか、または、 ｂ）有機亜硝酸エステル、好ましくは亜硝酸エチル、亜
硝酸アミルまたは亜硝酸第三ブチルを用いて、溶媒、好
ましくはメタノールもしくはエタノールのようなアルコ
ールまたはジオキサンもしくはジメトキシエタンのよう
なエーテル中で、酸の存在下または不存在下、−３０℃
ないし１８０℃の温度にてジアゾ化することよりなる、
請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物の製造方法。 - 【請求項１７】有効成分として請求項１、請求項４また
は請求項８記載の式Ｉで表わされる化合物を適当な担体
とともに含有する、微生物による植物への攻撃を抑制ま
たは防止するための組成物。 - 【請求項１８】有効成分は、請求項２、請求項３、請求
項５ないし請求項７及び請求項９ないし請求項１５のう
ちいずれか一項記載の化合物の一種であるところの請求
項１７記載の組成物。 - 【請求項１９】請求項１、請求項４または請求項８記載
の式Ｉで表わされる化合物を、植物にまたは植物の部分
にまたは植物の栄養土壌に施用することよりなる、微生
物による植物への攻撃を抑制または防止する方法。 - 【請求項２０】請求項２、請求項３、請求項５ないし請
求項７及び請求項９ないし請求項１５のうちいずれか一
項記載の化合物が使用されるところの請求項１９記載の
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3812/91-2 | 1991-12-20 | ||
| CH381291 | 1991-12-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069626A true JPH069626A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=4263991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4355812A Pending JPH069626A (ja) | 1991-12-20 | 1992-12-18 | 殺微生物剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5374639A (ja) |
| EP (1) | EP0549532A1 (ja) |
| JP (1) | JPH069626A (ja) |
| AU (1) | AU3028192A (ja) |
| CA (1) | CA2085824A1 (ja) |
| IL (1) | IL104151A0 (ja) |
| MX (1) | MX9207355A (ja) |
| ZA (1) | ZA929823B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997036878A1 (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-09 | Ube Industries, Ltd. | Pyrimidine compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericides |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19523446A1 (de) * | 1995-06-28 | 1997-01-02 | Bayer Ag | Benzotriazole |
| WO2010115720A2 (en) * | 2009-04-02 | 2010-10-14 | Basf Se | Method for combating harmful fungi |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE566599A (ja) * | ||||
| DE1046937B (de) * | 1956-03-07 | 1958-12-18 | Bayer Ag | Fungicide Mittel |
| US2943017A (en) * | 1958-04-08 | 1960-06-28 | Bayer Ag | Fungicidal sulfonyl-benzotriazole |
| GB885843A (en) * | 1958-04-11 | 1961-12-28 | Bayer Ag | New benzotriazoles and fungicidal compositions therefrom |
| US3966251A (en) * | 1972-07-10 | 1976-06-29 | Dual Manufacturing And Engineering Incorporated | Rocker spring unit |
| US4076828A (en) * | 1977-02-17 | 1978-02-28 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Method of treating helminthiasis by parenteral administration of sulfoxide derivatives of benzimidazoles |
| US4242507A (en) * | 1978-02-23 | 1980-12-30 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Sulfonic acid esters |
| DE3406011A1 (de) * | 1984-02-20 | 1985-08-22 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Verfahren zur herstellung von benzotriazolen |
| GB2157679A (en) * | 1984-04-17 | 1985-10-30 | Shell Int Research | Aromatic ether herbicides |
| DE3605714A1 (de) * | 1986-02-22 | 1987-08-27 | Bayer Ag | Mikrobizide mittel |
| US4943574A (en) * | 1987-06-01 | 1990-07-24 | Janssen Pharmaceutica N.V. | (1H-azol-1-ylmethyl) substituted benzotriazole derivatives and pharmaceutical compositions containing them |
| US4911754A (en) * | 1987-07-16 | 1990-03-27 | American Cyanamid Company | Herbicidally active aryloxy saturated 5-membered benzo fused hetero-cyclic compounds |
| EP0355049A3 (en) * | 1988-08-18 | 1990-06-13 | Zeneca Limited | Heterocyclic compounds |
| IL91997A0 (en) * | 1988-11-03 | 1990-07-12 | American Cyanamid Co | Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof |
| US4970219A (en) * | 1989-06-28 | 1990-11-13 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | Heteroarylamino- and heteroaryloxypyridinamine compounds which have useful utility in treating skin disorders |
| EP0442654A3 (en) * | 1990-02-16 | 1992-06-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds |
| US5322853A (en) * | 1990-06-21 | 1994-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal benzotriazole compounds |
| DE59101357D1 (de) * | 1990-06-21 | 1994-05-19 | Ciba Geigy | Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden Eigenschaften. |
-
1992
- 1992-12-11 EP EP92810995A patent/EP0549532A1/de not_active Withdrawn
- 1992-12-16 US US07/991,677 patent/US5374639A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-17 MX MX9207355A patent/MX9207355A/es unknown
- 1992-12-18 IL IL104151A patent/IL104151A0/xx unknown
- 1992-12-18 ZA ZA929823A patent/ZA929823B/xx unknown
- 1992-12-18 JP JP4355812A patent/JPH069626A/ja active Pending
- 1992-12-18 AU AU30281/92A patent/AU3028192A/en not_active Abandoned
- 1992-12-18 CA CA002085824A patent/CA2085824A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997036878A1 (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-09 | Ube Industries, Ltd. | Pyrimidine compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3028192A (en) | 1993-06-24 |
| IL104151A0 (en) | 1993-05-13 |
| CA2085824A1 (en) | 1993-06-21 |
| MX9207355A (es) | 1993-06-01 |
| ZA929823B (en) | 1993-06-21 |
| US5374639A (en) | 1994-12-20 |
| EP0549532A1 (de) | 1993-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0135472B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| AU622640B2 (en) | Heterocyclic substituted dihaloisonicotinicacidamides for protecting plants against microorganisms | |
| EP0172786B1 (de) | Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| FI95376C (fi) | Mikrobisidiset 2-anilino-pyrimidiinijohdannaiset | |
| JP2632187B2 (ja) | アニリノピリミジン誘導体、その組成物、それらの製造方法及び有害生物防除方法 | |
| EP0126254B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate als Mikrobizide | |
| JPS6072867A (ja) | 新規なｎ−（２−ニトロフエニル）−４−アミノ−ピリミジン誘導体、その製造方法及びそれらを含有する組成物 | |
| JPH07502985A (ja) | 殺菌剤 | |
| HU196691B (en) | Fungicides and bactericides comprising 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives as active ingredient and process for producing 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives | |
| CZ279334B6 (cs) | Prostředek k potlačování škůdců | |
| JPH06172348A (ja) | 有害生物防除剤 | |
| JPH08507053A (ja) | ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法 | |
| JPS63284162A (ja) | ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法 | |
| JPS6326757B2 (ja) | ||
| EP0549943B1 (de) | Benzimidazolsulfonsäure-Derivate als Mikrobizide | |
| US5374639A (en) | Benzotriazolesulfonic acid derivatives as microbicides | |
| JPS60193970A (ja) | チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 | |
| DK170336B1 (da) | 2-Hydrazinopyrimidinderivater og syreadditionssalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmåde til fremstilling deraf, agrokemiske midler med indhold deraf og fremgangsmåde til bekæmpelse eller forebyggelse af angreb på kulturplanter af skadeorganismer | |
| JPH04211069A (ja) | 殺微生物剤 | |
| JPH04230271A (ja) | 殺微生物剤 | |
| JP2909469B2 (ja) | 病害に対する植物の防護剤 | |
| US20260116866A1 (en) | Method for preparing dithiocyclopentenone derivative and application thereof | |
| JPS5984875A (ja) | イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 | |
| JPS6327482A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP2000103784A (ja) | ５−アルコキシピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする農薬 |