JPH0710627B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0710627B2
JPH0710627B2 JP60084941A JP8494185A JPH0710627B2 JP H0710627 B2 JPH0710627 B2 JP H0710627B2 JP 60084941 A JP60084941 A JP 60084941A JP 8494185 A JP8494185 A JP 8494185A JP H0710627 B2 JPH0710627 B2 JP H0710627B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
〔従来技術〕
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、(1)単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、(2)比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、(3)支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプ
リンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに
高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野
等において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45−
14039号公報開示の感熱記録シートが挙げられるが、こ
のような従来の感熱記録シートは、例えば熱応答性が低
く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭49−3484
2号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、m−ニト
ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、
特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特
開昭53−11036号公報には、N,N−ジフェニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、又特
開昭53−39139号公報には、アルキル化ビフェニル、ビ
フェニルアルカンを、又特開昭56−144193号公報には、
p−オキシ安息香酸エステル誘導体を含有させる事によ
って高速化、高感度化をはかる方法が開示されている
が、これらの中でp−オキシ安息香酸エステル誘導体を
顕色剤として用いる方法が最も有効である。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
〔目的〕
本発明者らは、かかる現状に鑑み感熱記録材料の高感度
化について鋭意研究を重ねた結果、本発明を成すに至っ
た。而して、本発明の目的は、低いサーマルヘッドの熱
エネルギーによっても、高濃度に発色する、高感度化な
(動的発色感度が高い)感熱記録材料を提供することに
ある。
〔構成〕
本発明によれば、支持体上に、通常無色又はやや淡色の
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、該顕色剤として下記式で示されるエーテル化合物
を用いると共にこれを特定の熱可融性物質と共に用いた
ことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明において用いられる顕色剤は、 式 及び、式 で示されるエーテル化合物の少なくともいずれか一方で
ある。これらのエーテル化合物は、融点が100〜120℃と
従来使用されているビスフェノールAよりも低いため高
感度化顕色剤としてすぐれているが、オクタヒドロアン
トラセン、p−ベンジルビフェニル、アセナフテン、m
−ターフェニル及び1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
ェニルの中から選ばれた少なくとも1種の熱可融性物質
と併用すると、高級脂肪酸アミド等を併用する場合より
も高感度化の効果は大である。これらの熱可融性物質は
芳香族系の化合物で融点が70〜100℃であるため、顕色
剤及びロイコ染料を溶融・溶解する能力が高く、従来よ
く使用されている高級脂肪酸アミド等よりも高感度化し
うるものと思われる。上記したエーテル化合物からなる
顕色剤はロイコ染料に対し、1〜10倍量(重量基準)好
ましくは2〜5倍量で用いられ、又、熱可融性物質はロ
イコ染料に対し0.5〜10倍量、好ましくは1〜5倍量で
用いられる。
また、本発明においては、ロイコ染料は単独又は2種以
上の混合物として適用されるが、このようなロイコ染料
としては、この種の感熱材料に適用されているものが任
意に適用され、例えば、下記のようなロイコ染料が挙げ
られる。又、前記したエーテル化合物の顕色剤の他に、
記録画像の褪色防止や地肌部の黄度防止等のために、下
記に示すような顕色剤を適量添加することもできる。
〔ロイコ染料〕
3,3−ビス(p−ジメチルアミノェエニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロ
ルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニル)
フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,
6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′、5′−ベンゾフルオラン等。
〔顕色剤〕
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフェノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフ
ェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジメチルフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフェノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフェノール)、4−tert−ブチルフェノール、4−フ
ェニルフェノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフェノール)、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス(4−ク
ロロフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−
p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2
−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリ
ル系共重合体のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミド(そのメチロール化物を含む)もしくは
金属塩の他、ポリエチレン、パラフィン、マイクロクリ
スタリンワックスのような石油系ワックス等が挙げられ
る。また、必要に応じ、支持体と感熱発色層との間にフ
ィラーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層を設け
ることもできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知られている
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単色で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従っ
て感熱発色層塗液を調整し、紙、合成紙、フィルム等の
支持体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすること
によって本発明の感熱記録材料が得られる。
〔効果〕
本発明の感熱記録材料は、特定のエーテル化合物からな
る顕色剤と特定の熱可融性物質との組合せを用いている
ため、ロイコ染料や顕色剤の溶融・溶解の熱エネルギー
が少なく、従来にない高感度のものである。
〔実 施 例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずも重量基準である。
実施例1 〔A 液〕 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−7−
アニリノフルオラン 300部 10%ポリビニルアルコール水溶液 300〃 水 400〃 上記組成から成る混合物をそれぞれ粉砕分散して、A
液、B液を調整した。次にA液とB液をその重量比がA:
B=1:9となるように混合撹拌して感熱塗液を調製し、52
g/m2の上質紙に乾燥後塗布量が5g/m2になるようにワイ
ヤーバーで塗布した。この塗布紙をベック平滑度が700
〜1200secになるようにキャレンダーがけして、本発明
の感熱記録材料を作成した。
実施例2〜8 前記〔B液〕における 及び/又はp−ベンジルビフェニルを表−1に示すよう
に変えた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。
比較例1〜8 表−1に示す顕色剤及び増感剤を用いた以外は実施例1
と同様にして比較用の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度について
の試験を行い、その結果を表−1に示す。この場合の試
験方法は以下のようである。松下電子部品(株)製、薄
膜ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘッド電力0.45w/
ドット、1ライン記録時間20ms/、操作線密度8×3.8
5ドット/mmの条件でパルス巾0.8、1.0、1.2、1.4、1.6m
secで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD−514
(フィルターwratten−106)で測定した。
表−1からわかるように、本発明の感熱記録材料は、ビ
スフェノールA(顕色剤)/ステアリン酸アミド(増感
剤)系、ビスフェノールA(顕色剤)/p−ベンジルビフ
ェニル(増感剤)系、ビスフェノールA(顕色剤)/オ
クタヒドロアントラセン(増感剤)系、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル(顕色剤/p−ベンジルビスフェニル
(増感剤)系、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(顕色
剤)/m−ターフェニル(増感剤)系よりもその動的発色
感度が高いことは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−15192(JP,A) 特開 昭59−116262(JP,A) 特開 昭60−42092(JP,A) 特開 昭58−151295(JP,A) 特開 昭57−89994(JP,A) 特開 昭59−159393(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に通常無色又は、やや淡色のロイ
    コ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主
    成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
    該顕色剤として、式 及び、式 で表わされるエーテル化合物の少なくともいずれか一方
    を用いると共に、該感熱発色層中に、オクタヒドロアン
    トラセン、p−ベンジルビフェニル、アセナフテン、m
    −ターフェニル及び1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フ
    ェニルの中から選ばれた少なくとも1種の熱可融性物質
    を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5789994A (en) * 1980-11-26 1982-06-04 Honshu Paper Co Ltd Heat-sensitive recording paper
JPS58151925A (ja) * 1982-03-03 1983-09-09 Nissan Motor Co Ltd 簡易プレス型
JPS59116262A (ja) * 1982-12-23 1984-07-05 Ricoh Co Ltd 新規なフエノ−ル性化合物
JPS59159393A (ja) * 1983-03-02 1984-09-08 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JPS6015192A (ja) * 1983-07-08 1985-01-25 Ricoh Co Ltd 感熱転写媒体
JPS6042092A (ja) * 1983-08-17 1985-03-06 Nippon Steel Chem Co Ltd 感熱記録材料

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