JPH0696348B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0696348B2 JPH0696348B2 JP60176390A JP17639085A JPH0696348B2 JP H0696348 B2 JPH0696348 B2 JP H0696348B2 JP 60176390 A JP60176390 A JP 60176390A JP 17639085 A JP17639085 A JP 17639085A JP H0696348 B2 JPH0696348 B2 JP H0696348B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- recording material
- heat
- carbon atoms
- diethylamino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトの装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプ
リンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに
高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野
等において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトの装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでな
く、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の
利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプ
リンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに
高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野
等において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常、紙、合成紙又は合成樹脂
フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し
得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥すること
により製造されており、このようにして得られた感熱記
録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発
色画像が記録される。このような感熱記録シートの従来
例としては、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45
−14039号公報開示の感熱記録シートが挙げられるが、
このような従来の感熱記録シートは、例えば熱応答性が
低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。
フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し
得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥すること
により製造されており、このようにして得られた感熱記
録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発
色画像が記録される。このような感熱記録シートの従来
例としては、例えば特公昭43−4160号公報又は特公昭45
−14039号公報開示の感熱記録シートが挙げられるが、
このような従来の感熱記録シートは、例えば熱応答性が
低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られなかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭49−3484
2号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニト
ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、
特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特
開昭53−11036号公報には、N,N−ジフェニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、又特
開昭53−39139号公報には、アルキル化ビフェニル、ビ
フェニルアルカンを、又特開昭56−144193号公報には、
ｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を特開昭59−68295
には、1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5
−ジオキサヘプタンを含有させることによって、高速化
高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの中
では、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルや、1,7−ビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプ
タンを顕色剤として用いる方法が最も有効である。
2号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニト
ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、
特開昭52−106746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特
開昭53−11036号公報には、N,N−ジフェニルアミン誘導
体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、又特
開昭53−39139号公報には、アルキル化ビフェニル、ビ
フェニルアルカンを、又特開昭56−144193号公報には、
ｐ−オキシ安息香酸エステル誘導体を特開昭59−68295
には、1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5
−ジオキサヘプタンを含有させることによって、高速化
高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの中
では、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルや、1,7−ビス
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプ
タンを顕色剤として用いる方法が最も有効である。
しかし、これらの顕色剤は高感度な感熱記録材料は得ら
れるが、発色した画像が褪色したり、白粉が発生したり
して（以下、白化と呼ぶ）、極めて画像の安定性が悪
い。
れるが、発色した画像が褪色したり、白粉が発生したり
して（以下、白化と呼ぶ）、極めて画像の安定性が悪
い。
又、特公昭59−53193号公報には、２種以上のロイコ染
料を混合することによって、画像の褪色を防止すること
が記載されているが、これらのロイコ染料では高感度化
は難しい。
料を混合することによって、画像の褪色を防止すること
が記載されているが、これらのロイコ染料では高感度化
は難しい。
本発明者らは、かかる現状に鑑み、高感度でかつ、画像
の褪色や、指紋による褪色の少ない感熱記録材料につい
て鋭意検討を重ねた結果、本発明を成すに至ったもので
ある。従って、本発明の目的は、高感度でかつ画像褪
色、指紋褪色の少ない感熱記録材料を提供することにあ
る。
の褪色や、指紋による褪色の少ない感熱記録材料につい
て鋭意検討を重ねた結果、本発明を成すに至ったもので
ある。従って、本発明の目的は、高感度でかつ画像褪
色、指紋褪色の少ない感熱記録材料を提供することにあ
る。
本発明によれば、支持体上に通常無色又はやや淡色のロ
イコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを
主成分とする感熱記録材料において、該ロイコ染料とし
て、一般式〔Ｉ〕及び〔II〕式で示されるフルオラン化
合物をそれぞれ少なくとも一種用いたことを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
イコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを
主成分とする感熱記録材料において、該ロイコ染料とし
て、一般式〔Ｉ〕及び〔II〕式で示されるフルオラン化
合物をそれぞれ少なくとも一種用いたことを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
一般式（Ｉ） （前記式中、R1は炭素数１〜10のアルキル基、R2は炭素
数１〜４のアルキル基、R3は炭素数１〜４のアルキレン
基、R4はメチル基を表わし、R2とR3とは結合して、環を
形成していてもよい） 一般式（II） （前記式中、R5は炭素数１〜10のアルキル基、R6は炭素
数１〜10のアルキル基、R7は水素原子又はメチル基、Ｙ
は水素原子又はハロゲンを表わす。） 本発明では、特に顕色剤の少なくとも一部に、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、又は1,7−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−3,5−ジオヘキサヘプタンを用い
た高感度な感熱記録材料が提供される。
数１〜４のアルキル基、R3は炭素数１〜４のアルキレン
基、R4はメチル基を表わし、R2とR3とは結合して、環を
形成していてもよい） 一般式（II） （前記式中、R5は炭素数１〜10のアルキル基、R6は炭素
数１〜10のアルキル基、R7は水素原子又はメチル基、Ｙ
は水素原子又はハロゲンを表わす。） 本発明では、特に顕色剤の少なくとも一部に、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、又は1,7−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−3,5−ジオヘキサヘプタンを用い
た高感度な感熱記録材料が提供される。
本発明において用いられる一般式〔Ｉ〕のロイコ染料は
〔II〕式のロイコ染料と組合せることによって、画像褪
色及び指紋褪色防止効果が出るが、特に融点が170℃以
下の染料が高感度化の点から好ましい。又、一般式
〔Ｉ〕と〔II〕のロイコ染料の割合は、重量比で9:1〜
1:9の範囲で用いればよいが、好ましくは8:2〜2:8の範
囲が良い。
〔II〕式のロイコ染料と組合せることによって、画像褪
色及び指紋褪色防止効果が出るが、特に融点が170℃以
下の染料が高感度化の点から好ましい。又、一般式
〔Ｉ〕と〔II〕のロイコ染料の割合は、重量比で9:1〜
1:9の範囲で用いればよいが、好ましくは8:2〜2:8の範
囲が良い。
一般式〔Ｉ〕のフルオラン化合物の例としては、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−クロロ−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−クロロ−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
一般式〔II〕のフルオラン化合物の例としては、 ３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン、 ３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン、 ３−ジブチルアミノ−７−ｏ−フルオロアニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−オクチル−Ｎ−ｉ−プロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。
ン、 ３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン、 ３−ジブチルアミノ−７−ｏ−フルオロアニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−オクチル−Ｎ−ｉ−プロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン等が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。
又、更に上記〔Ｉ〕、〔II〕式のロイコ染料以外の以下
に示すものも適宜併用することができる。
に示すものも適宜併用することができる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−N,N−
ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−N,N−
ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
本発明で用いられる顕色剤としては、例えば、2,2′−
ジヒドロキシジフェニル、2,2−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、4,4′−シクロヘキ
シリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、2,2
−ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル
エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジルエス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−
ジオキサヘプタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、ビスフェノールスルホン、4,4′−チオビス（４
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ヘプタン、N,N′−
ジフェニルチオ尿素等が挙げられるが、高感度である点
から、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、1,7−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタン
の使用がより好ましい。又、これらの顕色剤は必要に応
じて、２種以上混合して用いてもよい。
ジヒドロキシジフェニル、2,2−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、4,4′−シクロヘキ
シリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、2,2
−ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル
エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジルエス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−
ジオキサヘプタン、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、ビスフェノールスルホン、4,4′−チオビス（４
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ヘプタン、N,N′−
ジフェニルチオ尿素等が挙げられるが、高感度である点
から、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、1,7−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタン
の使用がより好ましい。又、これらの顕色剤は必要に応
じて、２種以上混合して用いてもよい。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ス
チレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテック
スを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ス
チレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテック
スを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フエニルエステル類、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の70〜120℃の程度の融
点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支持体
と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤からなる
アンダーコート層を設けることもできる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フエニルエステル類、高級直鎖グリコール、3,4−エポ
キシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、
その他の熱可融性有機化合物等の70〜120℃の程度の融
点を持つものが挙げられる。また、必要に応じ、支持体
と感熱発色層との間にフィラーや水溶性結合剤からなる
アンダーコート層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知られている
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の補護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従っ
て感熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の
支持体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすること
によって本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色
剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料
以外は混合してポリビニルアルコール等の補護コロイド
物質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従っ
て感熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の
支持体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすること
によって本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は、一般式〔Ｉ〕、〔II〕のロイ
コ染料を併用することによって、又、特にｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル又は1,7−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンを顕色剤として用
いることによって、高感度で画像褪色、指紋褪色の少な
い感熱記録材料が得られる。
コ染料を併用することによって、又、特にｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル又は1,7−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンを顕色剤として用
いることによって、高感度で画像褪色、指紋褪色の少な
い感熱記録材料が得られる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜４ 〔Ａ 液〕 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン 210部 ３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン 90部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 100部 2,2−ビス（3,3′,5,5′−テトラブロム−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン 50部 炭酸カルシウム 150部 ステアリン酸亜鉛 25部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 375部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダーに
て、２〜4hr粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調製し
た。
−メチル−７−アニリノフルオラン 210部 ３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン 90部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 100部 2,2−ビス（3,3′,5,5′−テトラブロム−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン 50部 炭酸カルシウム 150部 ステアリン酸亜鉛 25部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 375部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダーに
て、２〜4hr粉砕分散して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕を調製し
た。
次にＡ液とＢ液をその重量比がA:B＝1:6となるように混
合撹拌して感熱塗液を調製した。
合撹拌して感熱塗液を調製した。
〔Ｃ 液〕 ポリスチレン40％デイスパージョン 750部 10％ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 50部 上記組成物をサンドグライダーにて30分分散してアンダ
ーコート塗液を得た。
ーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、52g/m2の上質紙に乾
燥後塗布量が4g/m2になるように調整して塗布乾燥し、
アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を、乾燥
後のロイコ染料塗布量が0.5g/m2となるように塗布乾燥
した。これらの塗布紙をベック平滑度が700〜1500secに
なるようにキャレンダーがけして、本発明の感熱記録材
料を作成した（実施例１）。
燥後塗布量が4g/m2になるように調整して塗布乾燥し、
アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を、乾燥
後のロイコ染料塗布量が0.5g/m2となるように塗布乾燥
した。これらの塗布紙をベック平滑度が700〜1500secに
なるようにキャレンダーがけして、本発明の感熱記録材
料を作成した（実施例１）。
又、前記Ａ液におけるロイコ染料及びＢ液におけるｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルのかわりに、表−１に示し
たロイコ染料、顕色剤にかえた他は、実施例１と同様に
して、実施例２〜４の感熱記録材料を作成した。
ヒドロキシ安息香酸ベンジルのかわりに、表−１に示し
たロイコ染料、顕色剤にかえた他は、実施例１と同様に
して、実施例２〜４の感熱記録材料を作成した。
比較例1,2 実施例１におけるロイコ染料のかわりに表−１に示した
ロイコ染料にかえた以外は同様にして比較例１、２の感
熱記録材料を作成した。
ロイコ染料にかえた以外は同様にして比較例１、２の感
熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて動的発色感度、画像
褪色、指紋褪色についての試験を以下のように行なっ
た。その結果を表−１に示す。
褪色、指紋褪色についての試験を以下のように行なっ
た。その結果を表−１に示す。
動的発色感度 松下電子部品(株)製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置
にて、ヘッド電力0.45w/ドット、１ライン記録時間20ms
/l、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパルス巾を
0.6、0.8、1.0、1.2、1.4（msec）で印字し、その印字
濃度をマスベス濃度計RD−514（フィルターwratten−10
6）で測定した。
にて、ヘッド電力0.45w/ドット、１ライン記録時間20ms
/l、走査線密度８×3.85ドット/mmの条件でパルス巾を
0.6、0.8、1.0、1.2、1.4（msec）で印字し、その印字
濃度をマスベス濃度計RD−514（フィルターwratten−10
6）で測定した。
画像褪色 のテストで印字した発色サンプルを、40℃、90％RH下
に24hr放置し、1.4msで発色させた部分の濃度の減少率
で評価した。
に24hr放置し、1.4msで発色させた部分の濃度の減少率
で評価した。
指紋褪色 のテストで1.4msで印字発色させた部分に、指紋の皮
脂を付着させ、常温常湿に１週間放置してその後の濃度
を測定し、濃度減少率で評価した。
脂を付着させ、常温常湿に１週間放置してその後の濃度
を測定し、濃度減少率で評価した。
表−１からわかるように、本発明の感熱記録材料は、動
的発色感度が高く、又画像褪色、指紋褪色も少ないこと
がわかる。
的発色感度が高く、又画像褪色、指紋褪色も少ないこと
がわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上に通常無色又はやや淡色のロイコ
染料と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成
分とする感熱記録材料において、該ロイコ染料として下
記一般式（Ｉ）及び一般式（II）で示されるフルオラン
化合物をそれぞれ少なくとも１種用いたことを特徴とす
る感熱記録材料。 一般式（Ｉ） （前記式中、R1は炭素数１〜10のアルキル基、R2は炭素
数１〜４のアルキル基、R3は炭素数１〜４のアルキレン
基、R4はメチル基を表わし、R2とR3は結合して、環を形
成していてもよい） 一般式（II） （前記式中、R5は炭素数１〜10のアルキル基、R6は炭素
数１〜10のアルキル基、R7は水素原子又はメチル基、Ｙ
は水素原子又はハロゲンを表わす。」 - 【請求項２】顕色剤の少なくとも一部に、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、又は1,7−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンを用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60176390A JPH0696348B2 (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60176390A JPH0696348B2 (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6237187A JPS6237187A (ja) | 1987-02-18 |
| JPH0696348B2 true JPH0696348B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=16012815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60176390A Expired - Lifetime JPH0696348B2 (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696348B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0220385A (ja) * | 1988-07-08 | 1990-01-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| US5777007A (en) * | 1996-03-13 | 1998-07-07 | Tosoh Corporation | Brominated p-cumylphenol flame-retardants for resin composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6176387A (ja) * | 1984-09-25 | 1986-04-18 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPS61130086A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1985
- 1985-08-10 JP JP60176390A patent/JPH0696348B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6237187A (ja) | 1987-02-18 |
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| JPH0475148B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |