JPH0696770A

JPH0696770A - 化学電池

Info

Publication number: JPH0696770A
Application number: JP4266782A
Authority: JP
Inventors: Hideki Tomiyama; 秀樹富山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-09-10
Filing date: 1992-09-10
Publication date: 1994-04-08
Anticipated expiration: 2015-07-17
Also published as: JP3066682B2

Abstract

(57)【要約】【目的】化学電池において電極活物質の脱落を防止
し、かつ良好な充放電特性を達成すること。【構成】正極活物質と負極活物質及びイオン伝導性を
有する電解質からなる化学電池において、結着剤として
官能基を有するポリマー、及び該ポリマーの官能基と反
応し得る官能基を一分子内に少なくとも２個有する化合
物を正極合剤及び／又は負極合剤に含有することを特徴
とする化学電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は化学電池に関し、特に結
着剤により電極活物質の脱落を防止させた電極を用い
て、充放電サイクル特性を良くした化学電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】マンガン乾電池、アルカリ乾電池、ニッ
ケル−カドミ二次電池などの水系電解質では、電極活物
質の結着剤として、澱粉、ポリビニルアルコール、カル
ボキシメチルセルロース（特開平１−１７５１７１、同
１−１０５４７１、特開昭５１−５５３８、同５０−２
６５００など）、ヒドロキシプロピルセルロース（特開
昭６３−２４５８５９、同５４−４９５４１）、再生セ
ルロース（特開昭６１−９１８７２）、ポリビニルクロ
ライド、ポリビニルピロリドンなどが用いられ、またリ
チウム電池のような非水電解液では、テフロンなどが一
般に用いられている。（「電池ハンドブック」電気書院
刊１９８０年）特に、二次電池においては充放電時に正極または負極が
体積膨張または収縮を繰り返すため、活物質粒子や導電
剤が脱落し、充放電サイクル寿命を短かくする原因とな
るが、これを防止する手段として結着剤の選択が重要で
ある。しかしながら、上記結着剤は活物質等の脱落を防
ぐには不十分であった。これに対し特開平３−１０８２
６３では活物質の脱落を防ぐ正極用結着剤が開示されて
おり、充放電サイクル寿命が改善された事が述べられて
いるが、該結着剤は水系および非水系電解液に対する親
和性に乏しく、活物質の利用率が低く、充放電サイクル
寿命もまだ不十分である。また、添加量を増やすと顕著
に内部抵抗が上昇するという欠点があった。

【０００３】この様に、充放電サイクル寿命と活物質の
利用率（即ち放電容量）は相反する性能であり、これら
を両立させる結着剤技術が望まれていた。また、一次電
池においても、リチウム電池では内部抵抗を下げるため
にシート状の電極を巻回した渦巻式構造が採用されてお
り、さらに重負荷放電に対応できる様集電体の形状をシ
ート状の金属箔にしているものもある。しかしながら、
集電体上に塗設された活物質の被膜の付着力が弱いと巻
回等電池組立て時に活物質が剥離、脱落してしまい不良
品が多く発生することがあった。活物質と集電体との接
着力を良くする要因として結着剤があげられる。特開平
３−２２２２５８において該接着力を向上する結着剤が
開示されているがその性能は未だ不十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、化学
電池において電極活物質の脱落を防止し、かつ良好な充
放電特性を達成することである。

【０００５】

【課題を達成するための手段】上記課題は正極活物質と
負極活物質及びイオン伝導性を有する電解質から成る化
学電池において、結着剤として官能基を有するポリマー
および、該ポリマーの官能基と反応し得る官能基を一分
子内に少なくとも２個有する化合物を正極合剤及び／ま
たは負極合剤に含有させることにより達成することがで
きた。

【０００６】該ポリマーおよび該化合物が有する官能基
として例えば式１に示した様な官能基がある。これらの
ポリマーと、２つ以上の官能基を有する多官能性化合物
との反応は一般にポリマーの架橋反応として知られてお
り、これによってポリマーの三次元網状構造を形成す
る。

【０００７】本発明に用いるポリマーは好ましくは下記
一般式（１）〜（６）で示される主鎖構造を有している
ポリマーである。・一般式（１）

【０００８】

【化５】

【０００９】（但し、式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６のアルキル基、
アリール基、アラルキル基または式１に記載した官能基
を含有する残基であって、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のう
ち一つまたは二つは式１で示した、官能基を有する残基
である。）・一般式（２）

【００１０】

【化６】

【００１１】（但し、式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子、水酸基、炭素数１〜
６のヒドロキシアルキル基、アシルオキシ基、アシルオ
キシメチル基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
アルキル基または式１に記載の官能基を有する残基であ
る。）・一般式（３）

【００１２】

【化７】

【００１３】但し、式中Ｌ₁は炭素数１〜１２のアルキ
レン基、Ｌ₂は炭素数６〜１２のアリーレン基またはア
ルキルアリーレン基を表わし置換基として式１記載の官
能基を有する。・一般式（４） −（ＮＲ¹−Ｌ₁−ＮＲ¹−ＣＯ−Ｌ₂−ＣＯ）− 但し式中Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基を表わし、Ｌ₁、Ｌ₂は炭素数２〜１８のアルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基またはアルキルアリ
ーレン基を表わし、式１の官能基を含有する。・一般式（５） −（ＣＯＮＲ¹−Ｌ₁−ＮＲ¹ＣＯ−Ｏ−Ｌ₂−Ｏ）− 但し式中Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基を表わし、Ｌ₁、Ｌ₂は炭素数２〜１８のアルキレン
基、炭素数６〜１８のアリーレン基またはアルキルアリ
ーレン基を表わし、式１の官能基を含有する。・一般式（６） −（Ｌ−Ｏ）− 但し、式中Ｌは炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数６
〜１２のアリーレン基またはアルキルアリーレン基を表
わし、式１に示した官能基を含有する。

【００１４】上記一般式のうち、さらに好ましい構造は
一般式（１）または（２）である。本発明に用いるポリ
マーとしては、例えば水酸基（−ＯＨ）を有するセルロ
ースおよびその誘導体即ち置換度３未満の酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどの天然または半合成
の高分子や、ヒドロキシエチルメタクレートの単独また
は他のモノマーとの共重合体およびポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラールなどの合成高分子などがあ
る。

【００１５】カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するポ
リマーとしては、カルボキシメチルセルロース、アルギ
ン酸、およびアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸などの単独の重合体または他のモノマーとの
共重合体などがある。アミノ基（−ＮＨ₂）を有するポ
リマーとしては、ゼラチン、キトサンおよびアリルアミ
ン、アクリルアミドの単独の重合体または他のモノマー
との共重合体などがある。

【００１６】その他官能基を有するポリマーの構成単位
を次に示すがこれらは他のモノマーと共重合しても良
く、また官能基が２種以上あっても良い。本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００１７】

【化８】

【００１８】また、以上あげた反応性官能基含有モノマ
ーと組合せて共重合できるモノマーとしては、例えばエ
チレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、アクリロ
ニトリル、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、メチルビニルエーテル、
Ｎ−ビニルピロリドン、メチルメタクリレート、ブチル
アクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなどが
ある。

【００１９】前述のポリマーはすべてエチレン性不飽和
化合物の重合体であるが、それ以外のヘテロ原子をポリ
マー主鎖に含むポリマーで側鎖に反応性官能基を含有す
るものであっても良い。例えば、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
スルホン、ポリイミン、ポリシロキサンの中の少くとも
１種類を主鎖とするポリマーなどがあげられる。また、
本発明に用いるポリマーの好ましい分子量は５，０００
〜１，０００，０００である。

【００２０】次に、本発明におけるポリマーのさらに好
ましい例を示すがこれらに限定されるものではない。

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】本発明における「ポリマーの官能基と反応
し得る部位を一分子内に少くとも２個有する化合物」と
は、一般に架橋剤または硬化剤と呼ばれており、ポリマ
ーと架橋剤との反応により三次元網状構造を形成する。
好ましい反応としては下記式に示すような反応がある。

【００２４】

【化１１】

【００２５】この中で特に好ましい反応としては、
、、などがある。これら反応性官能基の組合せが
本発明のポリマーと化合物に含有されていれば良い。以
下に本発明の化合物（架橋剤）の好ましい例を示すが、
これらに限定されるものではない。１）一般式（７）

【００２６】

【化１２】

【００２７】式中、Ｌは２価の連結基であり、置換され
ていても良い。好ましくはＬはアルキレン基、アリーレ
ン基又はこれらの基と−Ｏ−，−ＮＲ−，−ＣＯ−，−
ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ）−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−Ｓ
Ｏ₂−，−ＳＯ₃−，−ＳＯ₂ＮＲ−，−ＮＲＣＯ−Ｎ
Ｒ−，−ＮＲＣＯＯ−，−Ｏ−Ｐ（ＯＲ）（Ｏ）Ｏ−で
示される結合を１つあるいは複数組みあわせることによ
り形成される２価の基である。Ｒは水素原子、１から１
５価の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表わす。

【００２８】又、−ＮＲ−，−ＣＯＮＲ−，−ＳＯ₂Ｎ
Ｒ−，−ＮＲＣＯＯ−を２つ以上含む場合、それらのＲ
は同じであっても異なっても良く、また互いに結合して
環を形成しても良い。さらにＬは置換基を有しても良
く、置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、カル
バモイル基、アルファモイル基、アルキル基、アリール
基等が例として挙げられる。またその置換基は前記式２
で表わされる基を１つあるいは複数含んでも良い。Ｌの
代表的な例としては次のものを挙げることができる。

【００２９】

【化１３】

【００３０】式中、ａは１〜２０の整数を表わし、１〜
６が特に好ましい。ｂ，ｅ，ｆ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，
ｍは１〜５の整数を表わし、特に好ましくは１である。
ｃは２〜５の整数を表わし、特に好ましくは２である。
ｄ，ｇは０〜１００の数であり、０〜２０が好ましい。
一般式（７）の具体的な化合物例を次に示す。

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】２）一般式（８）

【００３５】

【化１７】

【００３６】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わす。
好ましくはＲ¹，Ｒ²は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基であり、水素原子が特に好ましい。Ｒ³，Ｒ⁴は
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１
０のアリール基であり、置換されていても良い。置換基
としてはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基などが好ましい。またＲ³，Ｒ⁴が結合して環を形成
しても良い。

【００３７】一般式（８）の具体的な化合物例を次に示
す。

【００３８】

【化１８】

【００３９】３）一般式（９）Ｘ¹−ＳＯ₂−Ｌ−ＳＯ₂−Ｘ² 上記一般式中、Ｘ¹及びＸ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は、−
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙのいずれかであり、Ｘ¹及びＸ²は同じ
であっても異なっても良い。Ｙは求核性基により置換さ
れるか、塩基によってＨＹの形で脱離し得る基（例え
ば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸モノエステ
ル等）を表す。Ｌは２価の連結基であり、置換されてい
ても良い。

【００４０】Ｘ¹、Ｘ²の具体例としては、例えば次の
ものを挙げることができる。 −ＣＨ＝ＣＨ₂、 −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、２価の連結基Ｌは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの基と、−Ｏ−、−ＮＲ¹−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₃−、−ＳＯ₂ＮＲ
¹−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹−、−ＮＲ¹ＣＯＮＲ
¹−、−ＮＲ¹ＣＯ₂−で示される結合を１つ或いは複
数組み合わせることにより形成される２価の基である。
Ｒ¹は水素原子、又は１から１５個の炭素原子を有する
アルキル基又はアラルキル基、又はアリール基を表す。
又は、−ＮＲ¹−、−ＳＯ₂ＮＲ¹−、−ＣＯＮＲ
₁−、−ＮＲ¹ＣＯ₂−を２つ以上含む場合、それらの
Ｒ¹同志は同じであっても良く、異なっていても良い。
また互いに結合して環を形成しても良い。更に、Ｌは置
換基を有しても良く、置換基としてはヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キル基、アリール基等が例として挙げられる。又、その
置換基は、１つ以上のＸ³−ＳＯ₂−で表される基によ
って更に置換されていても良い。Ｘ³は前述のＸ¹及び
Ｘ²と同意義である。

【００４１】Ｌの代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。但し、例中のａ〜ｘは１〜１０の整数で
あり、ｄのみは０であっても良い。ｙは２〜６の整数で
ある。

【００４２】

【化１９】

【００４３】このうち、ｄ、ｋ、ｌ、ｐ及びｕは１〜３
であることが好ましく、ａ〜ｘの上記ｄ、ｋ、ｌ、ｐ及
びｕ以外のものは、１又は２であることが好ましい。ま
たｙは２が好ましい。又、Ｒ¹は水素原子、又は１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、水素原
子、メチル基及びエチル基が特に好ましい。一般式
（９）であらわされるビニルスルホン系化合物について
は、例えば特公昭４７−２４２５９号、同５０−３５８
０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４１２２
１号、同５９−１８９４４号等の公報に詳細な記載があ
る。

【００４４】一般式（９）の具体的な化合物例を次に示
す。

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】４）一般式（１０）

【００４８】

【化２２】

【００４９】式中、Ｒ¹は水酸基、−ＯＭ（Ｍ基は１価
の金属原子）、アルキル基、−Ｎ（Ｒ²）Ｒ³基
（Ｒ²、Ｒ³はそれぞれアルキル基、アリール基をあら
わす。）、−ＮＨＣＯＲ⁴（Ｒ⁴は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基をあ
らわす。）、あるいはアルコキシ基をあらわす。一般式
（１０）のＲ¹のあらわすアルキル基は例えばメチル
基、エチル基、ブチル基等が好ましく、アルコキシ基は
メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が好ましい。ま
た−Ｎ（Ｒ₂）Ｒ₃基の具体例は−ＮＨ₂、−ＮＨＣＨ
₃、−ＮＨＣ₂Ｈ₅等があげられ、−ＮＨＣＯＲ⁴基の
具体例としては−ＮＨＣＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣ₆Ｈ₅
等がある。さらにＲ¹のあらわす−ＯＭ基のＭは例えば
ナトリウム原子、カリウム原子等が特に好ましい。

【００５０】また前記一般式（１０）で示されるシアヌ
ルクロリド系化合物については特公昭４７−６１５１
号、同４７−３３３８０号、同５４−２５４１１号、
特開昭５６−１３０７４０号に詳細な記載がある。また
一般式の化合物と類似した構造を持つ特公昭５３−２７
２６号、特開昭５０−６１２１９号、同５６−２７１３
５号、同５６−６０４３０号、同５７−４０２４４号に
記載されている化合物も本発明に有用である。

【００５１】一般式（１０）の具体的な化合物例を次に
示す。

【００５２】

【化２３】

【００５３】５）一般式（１１）

【００５４】

【化２４】

【００５５】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子、
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わし、置換
されていても良い。好ましくはＲ¹、Ｒ²は水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリー
ル基、炭素数７〜１０のアラルキル基であり、置換され
ていても良い。置換基としてはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基などが好ましい。Ｒ¹、Ｒ²が
結合して環を形成しても良い。Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子が特に
好ましい。

【００５６】一般式（１０）の具体的な化合物例を次に
示す。

【００５７】

【化２５】

【００５８】６）一般式（１２）

【００５９】

【化２６】

【００６０】式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜１０のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシ
ル基など）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基など）、または炭素数７〜１５のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）を
あらわし、互いに同じであっても異なっても良い。また
Ｒ¹、Ｒ²は互いに結合して窒素原子と共に複素環を形
成することも好ましい。環を形成する例としてはピロリ
ジン類、ピペラジン環、モルホリン環などがあげられ
る。Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、
スルホ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のアルコキシ
基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜２０のジ
アルキル置換アミノ基などの置換基をあらわす。Ｒ³が
アルコキシ基、アルキル基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−
アルキルカルバモイル基であるとき、それらの基はさら
に置換を受けても良く、置換基の例としては、ハロゲン
原子、カルバモイル基、スルホ基、スルホオキシ基、ス
ルホアミノ基、ウレイド基があげられる。Ｘ^-は陰イオ
ンをあらわし、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩の対イ
オンとなる。Ｒ³の置換基にスルホ基、スルホオキシ
基、スルホアミノ基を含むときは、分子内塩を形成し
て、Ｘ^-は存在しなくても良い。陰イオンの好ましい例
として、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、スルホネー
トイオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-など一般式
（１２）であらわされるカルバモイルアンモニウム塩系
架橋剤についての詳細な記載は、特公昭５６−１２８５
３号、同５８−３２６９９号、特開昭４９−５１９４５
号、同５１−５９６２５号、同６１−９６４１号に詳し
い。

【００６１】７）一般式（１３）

【００６２】

【化２７】

【００６３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＸ^-の定義は一般
式（１２）における定義と全く同様であり、これらの化
合物はベルギー特許第８２５７２６号に詳しい。８）一般式（１４）

【００６４】

【化２８】

【００６５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数
６〜２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−ピリジルメチル基など）、または炭素数５〜
２０のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ピ
リジル基など）であり、それぞれ同じであっても異なっ
ても良い。またＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は置換基を
有しても良く、その置換基の例としては、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
アリールオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ置換カルバモイル基など
があげられる。

【００６６】また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の中の
任意の２つが結合して環を形成することも好ましい。例
えばＲ¹とＲ²、あるいはＲ³とＲ⁴が結合して窒素原
子と共に環を形成する例としては、ピロリジン環、ピペ
ラジン環、ペルヒドロアゼピン環、モルホリン環などを
形成する場合があげられる。また、Ｒ¹とＲ³、あるい
はＲ²とＲ⁴が結合して２つの窒素原子およびそれらに
はさまれた炭素原子と共に環を形成する例としては、イ
ミダゾリン環、テトラヒドロピリミジン環、テトラヒド
ロジアゼピン環などを形成する場合があげられる。

【００６７】Ｘは一般式（１４）であらわされる化合物
が求核試薬と反応した際に脱離し得る基をあらわし、好
ましい例としてハロゲン原子、スルホニルオキシ基、１
−ピリジニウミル基などをあげられる。Ｙ^-は陰イオン
をあらわし、ハロゲン化物イオン、スルホネートイオ
ン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-など
が好ましい。Ｙ^-がスルホネートイオンをあらわすと
き、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³またはＲ⁴と結合して分子内
塩を形成してもよい。

【００６８】一般式（１４）であらわされるアミジニウ
ム塩系架橋剤については特開昭６０−２２５１４８号に
詳細な記述がある。９）一般式（１５）

【００６９】

【化２９】

【００７０】式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基な
ど）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル基など）、炭素数３〜１０のアルコキシアルキ
ル基（例えばメトキシエチル基など）、または炭素数７
〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基など）をあらわす。Ｒ²はＲ¹に定義された基をあら
わす他に−Ｒ³（Ｒ⁴）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ^{6 +}Ｘ^-であらわ
される基が好ましい。Ｒ³は炭素数２〜４のアルキレン
基（例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基
など）をあらわす。Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ同じであって
も異なっても良い炭素数１〜６のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など）をあらわす。また、Ｒ⁴、Ｒ⁵
が結合して窒素原子と共に複素環（例えばピロリジン
環、ピペラジン環、モルホリン環など）を形成すること
も好ましい。Ｒ⁶は炭素数１〜６のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ブチル基など）をあらわすが、置
換されることも好ましい。置換基の例としては置換ある
いは無置換のカルバモイル基、スルホ基などが好まし
い。Ｘ^-は陰イオンをあらわし、ハロゲン化物イオン、
スルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄
^-、ＰＦ₆ ^-などが好ましい。またＲ⁶がスルホ基で置
換された場合には、分子内塩を形成して、Ｘ^-は存在し
なくても良い。

【００７１】これらのカルボジイミド系架橋剤について
は特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号
に詳しい。１０）一般式（１６）

【００７２】

【化３０】

【００７３】式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基など）、炭素数
６〜１５のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
など）、または炭素数７〜１５のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基など）をあらわす。これらの
基は置換されても良く、置換基の例としてはカルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホ基などがあげられる。
Ｒ²、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド
基、ニトロ基、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキ
シ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キル基などの置換をあらわし、それぞれ同じであっても
異なっても良い。またＲ²とＲ³が結合してピリジニウ
ム環骨格と共に縮合環を形成することも好ましい。

【００７４】Ｘは一般式（１０）であらわされる化合物
が求核試薬と反応した際に脱離し得る基をあらわし、好
ましい例としてハロゲン原子、スルホニルオキシ基ある
いは−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ⁴）₂であらわされる基（Ｒ⁴
はアルキル基またはアリール基をあらわす。）をあげら
れる。Ｘがスルホニルオキシ基をあらわす場合はＸとＲ
¹が結合していることも好ましい。

【００７５】Ｙ^-は陰イオンをあらわし、ハロゲン化物
イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好ましい。またＲ¹
がスルホ基で置換された場合には分子内塩を形成して、
Ｙ^-は存在しなくても良い。これらのピリジニウム塩基
架橋剤については、特公昭５８−５０６９９号、特開昭
５７−４４１４０号、同５７−４６５３８号に詳細な記
載がある。

【００７６】１１）一般式（１７）

【００７７】

【化３１】

【００７８】式中、Ｒ¹、Ｒ²の定義は一般式（１２）
におけるＲ¹、Ｒ²の定義と全く同様であり、Ｒ³は炭
素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ブチル基など）、炭素数６〜１５のアリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基など）、または炭素数７〜
１５のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
など）をあらわす。Ｘ^-は陰イオンであり、ハロゲン化
物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄
^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好ましい。

【００７９】一般式（１７）であらわされるピリジニウ
ム塩系架橋剤については特開昭５２−５４４２７号に詳
しく記載されている。本発明で用いられる架橋剤として
は、前記の一般式（７）〜一般式（１７）であらわされ
る化合物の他にも、特開昭５０−３８５４０号、特開昭
５２−９３４７０号、特開昭５６−４３３５３号、特開
昭５８−１１３９２９号、特開昭６１−９６５０号公
報、米国特許第３，３２１，３１３号に記載された化合
物なども好ましい。

【００８０】一般式（１２）による化合物の具体例

【００８１】

【化３２】

【００８２】

【化３３】

【００８３】

【化３４】

【００８４】一般式（１３）による化合物の具体例

【００８５】

【化３５】

【００８６】一般式（１４）による化合物の具体例

【００８７】

【化３６】

【００８８】一般式（１５）による化合物の具体例

【００８９】

【化３７】

【００９０】一般式（１６）による化合物の具体例

【００９１】

【化３８】

【００９２】一般式（１７）による化合物の具体例

【００９３】

【化３９】

【００９４】特開昭５０−３８５４０号記載の化合物例

【００９５】

【化４０】

【００９６】特開昭５２−９３４７０号記載の化合物例

【００９７】

【化４１】

【００９８】特開昭５６−４３３５３号記載の化合物例

【００９９】

【化４２】

【０１００】特開昭５８−１１３９２９号記載の化合物
例

【０１０１】

【化４３】

【０１０２】米国特許第３，３２１，３１３号記載の化
合物例

【０１０３】

【化４４】

【０１０４】特開昭６１−９６５０号記載の化合物例

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】

【化４６】

【０１０７】

【化４７】

【０１０８】その他の化合物例

【０１０９】

【化４８】

【０１１０】本発明における架橋剤のさらに好ましい例
としては、ｂ−３、ｂ−６、ｂ−７、ｂ−１０、ｂ−１
３、ｃ−１、ｃ−２、ｃ−３、ｃ−６、ｄ−３，ｄ−
６、ｄ−１５、ｅ−１、ｅ−２、ｆ−２、ｆ−１などが
あげられる。本発明の好ましい添加量としては合剤全体
に対してポリマーが０．５〜３０重量％、架橋剤が０．
０５〜１０％であり、さらに好ましくはポリマーが１〜
１５重量％、架橋剤が０．１〜５％である。

【０１１１】以上の本発明のポリマーまたは化合物の未
反応の官能基が後の電池反応の妨げになる場合は適当な
処理（加熱、溶媒による洗浄など）によってこれを取り
除くこともできる。本発明で使用できる活物質は、電極
材料であれば良いが、特に、リチウム二次電池用とし
て、無機化合物正極か活物質のうち、Ｃｏ酸化物（特開
昭５２−１２，４２４、ＤＥ２，６０６，９１５な
ど）、Ｌｉ−Ｃｏ酸化物（ＵＳ３，９４５，８４８、Ｕ
Ｓ４，３４０，６５２など）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｃｏ酸化物
（ＥＰ２４３，９２６Ａ、特開昭６３−１１４，０６
３、同６３−２１１，５６５、同６３−２９９，０５
６、特開平１−１２０，７６５など）、Ｖ酸化物（ＦＲ
２１，６１１，７９６、特開昭５５−５３，０７７、同
６２−１４０，３６２、同６２−２２７，３５８な
ど）、Ｌｉ−Ｖ酸化物（電気化学４８巻４３２（１
９８０）、ジャーナルオブエレクトロケミカルソ
サエティー，１３０巻１２２５（１９８３）、特開平
２−１２，７６９など）、Ｍｎ酸化物（ＥＰ２６９，８
５５、特開昭６３−５８，７６１など）、Ｌｉ−Ｍｎ酸
化物（特開昭５６−１３６，４６４、同１１４，０６
４、同１１４，０６５、同１４８，５５０、同２２１，
５５９、特開平１−５，４５９、同１−１０９，６６
２、同１−１２８，３７１、同１−２０９，６６３、同
２−２７，６６０）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｍｎ酸化物（特開昭
６３−２１０，０２８など）などがあげられる。

【０１１２】また、アルカリ二次電池では、Ｎｉ化合物
が一般に用いられる。（「電池ハンドブック」電気書院
刊）また、有機高分子正極活物質のうち、ポリアニリン
誘導体（モレキュラー、クリスタルアンドリキッド
クリスタル１２１巻、１７３（１９８５）、特開昭
６０−１９７，７２８、同６３−４６，２２３、同６３
−２４３，１３１、特開平２−２１９，８２３など）、
ピロール誘導体（ジャーナルオブケミカルソサエ
ティーケミカルコミュニケーション８５４（１９
７９）、ＤＥ３，２２３，５４４Ａ３Ａ、同３０７，９
５４Ａ、特開昭６２−２２５，５１７、同６３−６９，
８２４、特開平１−１７０，６１５など）、ポリチオフ
ェン誘導体（特開昭５８−１８７，４３２、特公平１−
１２，７７５など）、ポリアセン誘導体（特開昭５８−
２０９，８６４など）、ポリパラフェニレン誘導体など
があげられる。各誘導体は共重合体も含まれる。

【０１１３】この有機高分子化合物については、「導電
性高分子」緒方直哉編講談社サイエンティフィック刊
（１９９０）に詳細に記載されている。本発明の化合物
を含ませることができる二次電池負極活物質としては、
リチウム二次電池では、リチウムイオンまたはリチウム
金属を吸蔵できる焼成炭素質化合物（特開昭５８−２０
９，８６４、同６１−２１４，４１７、同６２−８８，
２６８、同６２−２１６，１７０、同６３−１３，２８
２、同６３−２４，５５５、同６３−１２１，２４７、
同６３−１２１，２５７、同６３−１５５，５６８、同
６３−２７６，８７３、同６３−３１４，８２１、特開
平１−２０４，３６１、同１−２２１，８５９、同１−
２７４，３６０など）があげられる。

【０１１４】この焼成炭素質化合物に本発明の化合物を
添加する場合には、例えばイソシアネート基のような水
酸基と反応する化合物を添加することにより、本発明化
合物に含まれるリチウムと反応する基を失活させること
が好ましい。また、本発明の化合物を含ませることがで
きる二次電池負極活物質としては、ニッケル−水素二次
電池では、水素吸蔵合金（「水素吸蔵合金」与野書房
刊）があげられる。

【０１１５】電極合剤には、通常、カーボン、銀（特開
昭６３−１４８，５５４）あるいはポリフェニレン誘導
体（特開昭５９−２０，９７１）などの導電性材料を含
ませることができる。本発明の正極合剤とともに用いら
れるリチウム二次電池の負極活物質としては、リチウム
二次電池の場合では、リチウム金属、リチウム合金（Ａ
ｌ、Ａｌ−Ｍｎ（米国特許４，８２０，５９９）、Ａｌ
−Ｍｇ（特開昭５７−９８９７７）、Ａｌ−Ｓｎ（特開
昭６３−６，７４２）、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ−Ｃｄ（特開
平１−１４４，５７３）などがあげられる。

【０１１６】電解質としては、プロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメ
チルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニ
トリル、ニトロメタン、リン酸トリエステル（特開昭６
０−２３，９７３）、トリメトキシメタン（特開昭６１
−４，１７０）、ジオキソラン誘導体（特開昭６２−１
５，７７１、同６２−２２，３７２、同６２−１０８，
４７４）、スルホラン（特開昭６２−３１，９５９）、
３−メチル−２−オキサゾリジノン（特開昭６２−４
４，９６１）、プロピレンカーボネート誘導体（特開昭
６２−２９０，０６９、同６２−２９０，０７１）、テ
トラヒドロフラン誘導体（特開昭６３−３２，８７
２）、エチルエーテル（特開昭６３，６２，１６６）、
１，３−プロパンスルトン（特開昭６３−１０２，１７
３）などの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上
を混合した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例え
ば、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＣＦ₃Ｓ
Ｏ₃ ^-、ＣＦ₃ＣＯ₂ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、Ｂ
₁₀Ｃ₁₀（特開昭５７−７４，９７４）、（１，２−ジメ
トキシエタン）２ＣｌＯ₄ ^-（特開昭５７−７４，９７
７）、低級脂肪族カルボン酸塩（特開昭６０−４１，７
７３）、ＡｌＣｌ₄ ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-（特開昭
６０−２４７，２６５）、クロロボラン化合物（特開昭
６１−１６５，９５７）、四フェニルホウ酸（特開昭６
１−２１４，３７６）などの一種以上から構成されてい
る。なかでも、プロピレンカーボネートと１，２−ジメ
トキシエタンの混合液にＬｉＣｌＯ₄あるいはＬｉＢＦ
₆を含む電解液が代表的である。

【０１１７】また、電解液の他に次の様な固体電解質も
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ₃Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ₅Ｎ
Ｉ₂、Ｌｉ₃Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ₄、Ｌ
ｉＳｉＯ₄−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ（特開昭４９−８１，８
９９）、ｘＬｉ₃ＰＯ₄−（１−ｘ）Ｌｉ₄ＳｉＯ
₄（特開昭５９−６０，８６６）、Ｌｉ₂ＳｉＳ₃（特
開昭６０−５０１，７３１）、硫化リン化合物（特開昭
６２−８２，６６５）などが有効である。

【０１１８】有機固体電解質では、ポリエチレンオキサ
イド誘導体か該誘導体を含むポリマー（特開昭６３−１
３５，４４７）、ポリプロピレンオキサイド誘導体か該
誘導体を含むポリマー、イオン解離基を含むポリマー
（特開昭６２−２５４，３０２、同６２−２５４，３０
３、同６３−１９３，９５４）、イオン解離基を含むポ
リマーと上記非プロトン性電解液の混合物（米国特許
４，７９２，５０４、同４，８３０，９３９、特開昭６
２−２２，３７５、同６２−２２，３７６、同６３−２
２，３７５、同６２−２２，７７６、特開平１−９５，
１１７）、リン酸エステルポリマー（特開昭６１−２５
６，５７３）が有効である。さらに、ポリアクリロニト
リルを電解液に添加する方法もある（特開昭６２−２７
８，７７４）。また、無機と有機固体電解質を併用する
方法（特開昭６０−１，７６８）も知られている。

【０１１９】セパレーターは、イオン透過度が大きく、
所定の機械的強度を持つ、絶縁性の薄膜である。耐有機
溶剤性と疎水性からポリプロピレンなどのオレフィン系
の不織布やガラス繊維などが用いられている。また、放
電や充放電特性を改良する目的で、以下で示す化合物を
電解質に添加することが知られている。例えば、ピリジ
ン（特開昭４９−１０８，５２５）、トリエチルフォス
ファイト（特開昭４７−４，３７６）、トリエタノール
アミン（特開昭５２−７２，４２５）、環状エーテル
（特開昭５７−１５２，６８４）、エチレンジアミン
（特開昭５８−８７，７７７）、ｎ−グライム（特開昭
５８−８７，７７８）、ヘキサリン酸トリアミド（特開
昭５８−８７，７７９）、ニトロベンゼン誘導体（特開
昭５８−２１４，２８１）、硫黄（特開昭５９−８，２
８０）、キノンイミン染料（特開昭５９−６８，１８
４）、Ｎ−置換オキサゾリジノンとＮ，Ｎ′−置換イミ
ダゾリジノン（特開昭５９−１５４，７７８）、エチレ
ングリコールジアルキルエーテル（特開昭５９−２０
５，１６７）、四級アンモニウム塩（特開昭６０−３
０，０６５）、ポリエチレングリコール（特開昭６０−
４１，７７３）、ピロール（特開昭６０−７９，６７
７）、２−メトキシエタノール（特開昭６０−８９，０
７５）、ＡｌＣｌ₃（特開昭６１−８８，４６６）、導
電性ポリマー電極活物質のモノマー（特開昭６１−１６
１，６７３）、トリエチレンホスホルアミド（特開昭６
１−２０８，７５８）、トリアルキルホスフィン（特開
昭６２−８０，９７６）、モルフォリン（特開昭６２−
８０，９７７）、カルボニル基を持つアリール化合物
（特開昭６２−８６，６７３）、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミドと４−アルキルモルフォリン（特開昭６
２−２１７，５７５）、二環性の三級アミン（特開昭６
２−２１７，５７８）、オイル（特開昭６２−２８７，
５８０）、四級ホスホニウム塩（特開昭６３−１２１，
２６８）、三級スルホニウム塩（特開昭６３−１２１，
２６９）などが挙げられる。

【０１２０】また、電解液を不燃性にするために含ハロ
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。（特開昭４８−３６，
６３２）また、高温保存に適性をもたせるために電解液に炭酸ガ
スを含ませることができる。（特開昭５９−１３４，５
６７）また、正極活物質に電解液あるいは電解質を含ませるこ
とができる。例えば、前記イオン導電性ポリマーやニト
ロメタン（特開昭４８−３６，６３３）、電解液の添加
（特開昭５７−１２４，８７０）が知られている。

【０１２１】また、正極活物質の表面を改質することが
できる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤（特
開昭５５−１６３，７７９）、キレート化剤で処理（特
開昭５５−１６３，７８０）、導電性高分子（特開昭５
８−１６３，１８８、同５９−１４，２７４）、ポリエ
チレンオキサイドなど（特開昭６０−９７，５６１）に
よる処理が挙げられる。

【０１２２】また、負極活物質の表面を改質することも
できる。例えば、イオン導電性ポリマーやポリアセチレ
ン層を設ける方法（特開昭５８−１１１，２７６）、Ｌ
ｉＣｌ（特開昭５８−１４２，７７１）、エチレンカー
ボネイト（特開昭５９−３１，５７３）による処置が挙
げられる。電極活物質の担体として、正極には、通常の
ステンレス鋼、ニッケル、アルミニウムの他に、多孔質
の発泡金属（特開昭５９−１８，５７８）、チタン（特
開昭５９−６８，１６９）、エキスパンデットメタル
（特開昭６１−２６４，６８６）、パンチドメタル、負
極には、通常のステンレス鋼、ニッケル、チタン、アル
ミニウムの他に、多孔質ニッケル（特開昭５８−１８，
８８３）、多孔質アルミニウム（特開昭５８−３８，４
６６）、アルミニウム焼結体（特開昭５９−１３０，０
７４）、アルミニウム繊維群の成形体（特開昭５９−１
４８，２７７）、ステンレス鋼の表面を銀メッキ（特開
昭６０−４１，７６１）、フェノール樹脂焼成体などの
焼成炭素質材料（特開昭６０−１１２，２６４）、Ａｌ
−Ｃｄ合金（特開昭６０−２１１，７７９）、多孔質の
発泡金属（特開昭６１−７４，２６８）などが用いられ
る。

【０１２３】集電体としては、構成された電池において
化学変化を起こさない電子伝導体であればよい。例え
ば、通常用いられるステンレス鋼、チタンやニッケルの
他に、銅のニッケルメッキ体（特開昭４８−３６，６２
７）、銅のチタンメッキ体、硫化物の正極活物質にはス
テンレス鋼の上に銅処理する（特開昭６０−１７５，３
７３）などが用いられる。

【０１２４】電池の形状はコイン、ボタン、シート、シ
リンダー、角形などいずれにも適用できる。

【０１２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明の主旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。実施例１正極活物質としてＶ₆Ｏ₁₃、導電剤としてアセチレンブ
ラックをそれぞれ８８重量部、６重量部の割合で混合
し、さらに結着剤として固形分でそれぞれ４および２重
量部の本発明のポリマーおよび化合物（架橋剤）の溶液
を加え混練した後、厚さ２０μｍのアルミニウム箔集電
体の両面に塗布した。溶液の溶媒としては水、アセトン
やトルエンなど結着剤が可溶なものを使用した。上記塗
布物を乾燥後ローラープレス機により圧縮成型して帯状
の正極シート（１）を作成した。図１にその正極シート
１を示す。正極シートの圧縮成型後の厚さは２２０μｍ
であった。使用した本発明の結着剤および比較例の結着
剤を表１に示した。

【０１２６】また、リチウム−アルミニウム合金（合金
比８０−２０重量％、厚さ１５０μｍ）を帯状に裁断し
て負極シート（２）を作成した。上記正極（１）、微孔
性ポリプロピレンフィルム性セパレータ（３）、上記負
極シート（２）およびセパレータ（３）の順で積層し、
これを渦巻き状に巻回した。このとき、比較例１３、１
４、１５では一部に活物質の剥離脱落が見られたが本発
明品ではこの様なことはなかった。

【０１２７】この巻回体を負極端子を兼ねる、ニッケル
めっきを施した鉄製の有底円筒型電池缶（４）に収納し
た。さらに、電解質として１ｍｏｌ／リットル・ＬｉＢ
Ｆ₄（プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエ
タンの等容量混合液）を電池缶内に注入した。正極端子
を有する電池蓋（５）をガスケット（６）を介してかし
めて円筒型電池を作成した。なお正極端子（５）は正極
シート（１）と、電池缶（４）は負極シートと予めリー
ド端子により接続した。図１に円筒型電池の断面を示し
た。なお、７は安全弁である。

【０１２８】この電池について電極密度１ｍＡ／ｃｍ²
で２．４Ｖまで放電しその後３．４Ｖまで充電する操作
を繰り返し行って充放電サイクル試験を行なった。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】＊比較例のポリマーＺ−１：ポリテトラフルオロエチレンＺ−２：エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン
共重合体実施例２粉砕した石炭系ピッチコークスを負極活物質として用
い、前記ピッチコークス９０重量部に対し結着剤として
本発明のポリマーおよび化合物をそれぞれ７および３重
量部加え、トルエン、アセトンなどの適当な溶媒を添加
して混練したスラリーを厚さ２０μｍの銅箔集電体の両
面に塗布した。塗布物を乾燥後ローラープレス機により
圧縮成形し厚さ２３０μｍの負極シートを作成した。

【０１３１】正極活物質としてＬｉ_0.5Ｃｏ_0.5Ｖ_0.5
０_2.5を８８重量部、導電剤としてアセチレンブラック
６重量部の割合で混合し、さらに結着剤として実施例１
におけるＺ−２を６重量部、または本発明のポリマーａ
−１を４重量部および化合物ｂ−３を２重量部の組合せ
を加え、トルエンまたはアセトン溶媒にて混練したもの
を使い、実施例１と同様に正極シートを作成した。結着
剤としてＺ−２を使用した正極シートを（Ａ）、ａ−１
およびｂ−３を使用した正極シートを（Ｂ）とする。

【０１３２】上記負極シートおよび正極シートを使って
実施例１と同様に円筒型電池を作成した。＊比較例のポリマーＺ−３：ポリフッ化ビニリデンＺ−４：トリフルオロクロルエチレン−フッ化ビニリデ
ン共重合体実施例２で使用した本発明の結着剤および電池の充放電
サイクル試験の結果を表２に示した。なお、試験条件は
実施例１と同様である。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【発明の効果】実施例１および２から明らかな様に、本
発明の結着剤を使用した電極は活物質の脱落が防止さ
れ、かつ二次電池における充放電サイクルの寿命がかな
り長く、充放電サイクル特性が優れている。本発明の結
着剤を使用した電極は、正極あるいは負極だけでもよい
し、また両方の電極に使用してもよい。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な円筒型電池の縦断面図である。

【符号の説明】

１．正極２．負極３．セパレータ４．電池缶５．電池蓋６．ガスケット７．安全弁

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】正極活物質と負極活物質及びイオン伝導
性を有する電解質から成る化学電池において、結着剤と
して官能基を有するポリマーおよび、該ポリマーの官能
基と反応し得る官能基を一分子内に少なくとも２個有す
る化合物を正極合剤及び／または負極合剤に含有するこ
とを特徴とする化学電池。
【請求項２】該ポリマーの有する官能基が式１で表わ
される官能基群の中の少くとも一種類から成ることを特
徴とする請求項１記載の化学電池。式１【化１】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、また
はアラルキル基を表わし、Ｘは連結基−Ｏ−または−Ｎ
（Ｒ⁵）−を表わし、Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、または炭素数６〜１２のアラルキル基を表
わす。Ｙ、Ｚはハロゲン、アルコキシ基またはその塩ま
たは置換されても良いアミノ基を表わし、Ｙ、Ｚの少く
とも１つはハロゲンである。）
【請求項３】該化合物の有する官能基が式１で表わさ
れる官能基群の中の少くとも一種類から成り、かつ該ポ
リマーと反応して化学結合を形成し得ることを特徴とす
る請求項１記載の化学電池。
【請求項４】該ポリマーの含有する官能基が−ＯＨ
で、該化合物が含有する官能基が式２で表わされる官能
基であることを特徴とする請求項１記載の化学電池。式２【化２】
【請求項５】該ポリマーの含有する官能基が−ＯＨ
で、該化合物が含有する官能基が−ＮＨＣＨ₂ＯＲ（但
し、Ｒは水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、炭素
数６〜１２個のアリール基またはアラルキル基を表わ
す。）であることを特徴とする請求項１記載の化学電
池。
【請求項６】該ポリマーの含有する官能基が−ＯＨ
で、該化合物が含有する官能基が−ＮＣＯであることを
特徴とする請求項１記載の化学電池。
【請求項７】該ポリマーの含有する官能基が−ＣＯＯ
Ｈで該化合物が含有する官能基が式２で表わされる官能
基であることを特徴とする請求項１記載の化学電池。
【請求項８】該ポリマーの含有する官能基が式３で表
わされる官能基で該化合物が含有する官能基が式２で表
わされることを特徴とする請求項１記載の化学電池。式３【化３】
【請求項９】該ポリマーに含有される官能基が式２で
表わされる官能基で該化合物に含有される官能基がＨ₂
Ｎ−Ｒ−ＮＨ₂（但し、Ｒは置換または無置換の炭素数
１〜１２個のアルキレン基、炭素数６〜２４個のアリー
レン基またはアラルキレン基である。）であることを特
徴とする請求項１記載の化学電池。
【請求項１０】該ポリマーに含有される官能基が式２
で表わされる官能基で、該化合物に含有される官能基が
−ＯＨであることを特徴とする請求項１記載の化学電
池。
【請求項１１】該ポリマーに含有される官能基が−Ｏ
Ｈで、該化合物に含有される官能基が−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂であることを特徴とする請求項１記載の化学電池。
【請求項１２】該ポリマーに含有される官能基が−Ｏ
Ｈで、該化合物に含有される官能基が式４で表わされる
官能基であることを特徴とする請求項１記載の化学電
池。式４【化４】但し、Ｙ、Ｚはハロゲン、炭素数１〜６個のアルコキシ
基を表わし、Ｙ、Ｚの少くとも１つはハロゲンであり、
Ｘは連結基−Ｏ−または−ＮＲ−を表わし、Ｒは水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数６〜１２
のアリール基またはアラルキル基を表わす。
【請求項１３】該ポリマーに含有される官能基が−Ｎ
Ｈ₂で、該化合物に含有される官能基が式２で表わされ
る官能基であることを特徴とする請求項１記載の化学電
池。
【請求項１４】該ポリマーの主鎖がエチレン性不飽和
化合物の重合体であることを特徴とする請求項１記載の
化学電池。
【請求項１５】該ポリマーの主鎖が糖鎖であることを
特徴とする請求項１記載の化学電池。