JPH0697076B2 - 低透過性ホ−ス - Google Patents

低透過性ホ−ス

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JPH0697076B2
JPH0697076B2 JP29772086A JP29772086A JPH0697076B2 JP H0697076 B2 JPH0697076 B2 JP H0697076B2 JP 29772086 A JP29772086 A JP 29772086A JP 29772086 A JP29772086 A JP 29772086A JP H0697076 B2 JPH0697076 B2 JP H0697076B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フレオンガスのような冷媒輸送用またはガソ
リン、軽油などの燃料輸送用として、均衡のとれた実用
性能を有する低透過性ホースに関する。
〔従来の技術〕
従来、上記冷媒輸送用または燃料輸送用などに使用され
るホースとしては、ホースの内層を耐油性のある、冷媒
や燃料の透過性の低いゴム、たとえばニトリルゴムで形
成したホースや該内層をゴムと樹脂の２層から形成した
ホースなどが提案されているが、上記の低透過性に加え
て、ホース特性として求められる柔軟性、耐ストレスク
ラック性（耐塩化亜鉛）で表される耐久性、耐水分透過
性などの実用性能の全てを満足するホースは、未だ知ら
れていないというのが現状である。
たとえば、第２図に示すように、内管１と外管３との間
に補強層２をサンドイッチ状に形成した３層構造のホー
スにおいて、該内管をゴム単独で形成したホースが知ら
れているが、このホースは、柔軟で、耐水分透過性は良
好であるが、耐透過性が劣り、実用上、満足すべき性能
を具備するとはいえない。
また、第２図に示すホースの改良ホースとして、第３図
に示すように、外管３、補強層２および内管１からなる
ホースの該内管１をゴム層４と樹脂層（最内層）５とで
構成し、該樹脂層をナイロン６、ナイロン６・66共重合
体（以下、ナイロン６・66と略す）、ナイロン11、ナイ
ロン12などで構成したホースが知られている。しかしな
がら、このような第３図に示されるホースにおいて、該
樹脂層がナイロン６もしくはナイロン６・66からなる場
合に、耐透過性、特に耐フレオン透過性には優れている
が、耐ストレスクラック性が悪く、実用性能を満足しな
いし、該樹脂層をナイロン11またはナイロン12で構成し
たホースは、ナイロン６もしくはナイロン６・66とは略
反対に、耐ストレスクラック性には優れているが、耐フ
レオン透過性が劣っており、同様に実用性能を満足しな
い。
そこで、本発明者らは、先に前記第３図に示されるよう
なホースにおいて、該内管１の樹脂層をナイロン６また
はナイロン６・66とナイロン11とポリオレフィンの３〜
４成分からなる樹脂組成物で形成した、優れた柔軟性を
有し、かつ耐ガス透過性、耐ストレスクラック性などの
比較的良好なホースを提案したが、さらに鋭意検討を進
めて、本発明を見出したものである。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、冷媒や燃料に対して低い透過性を示す
のみならず、耐水分透過性に優れ、耐ストレスクラック
性などに代表される耐久性が大きく、柔軟性に富むホー
ス、特に冷媒輸送や燃料輸送などとして極めて有用な低
透過性ホースを提供するにある。
（発明の構成） このような本発明の目的は、 内管、補強層および外管からなるホースにおいて、前記
内管が内層、中間層および外層の少なくとも３層からな
り、 該内層がナイロン11および／またはナイロン12を必須成
分として含有するポリアミド系樹脂、 該中間層がナイロン６および／またはナイロン６・66共
重合体を必須成分として含有するポリアミド系樹脂およ
び 該外層がゴムから構成されたホースによって達成するこ
とができる。
以下、図面を参照して本発明を詳細に説明する。
第１図は、本発明の低透過性ホースの側平面図であり、
図において、１は内管、２は補強層、３は外管であり、
該内管１は、外層６、中間層、７および内層８の３層構
造を有している。
本発明の特徴は、該ホースを構成する内管として、輸送
媒体に直接接する内層８をナイロン11および／またはナ
イロン12を必須成分として含有するポリアミド系樹脂
で、中間層７をナイロン６および／またはナイロン６・
66を必須成分として含有するポリアミド系樹脂で、さら
に該外層をゴムで形成した少なくとも３層からなる複合
構造にしたことにある。
前記内管１の内層８を構成するナイロン11および／また
はナイロン12を必須成分として含有するポリアミド系樹
脂の具体例としては、該ナイロン11および／またはナイ
ロン12のそれぞれ単独または混合樹脂、少なくとも60重
量％以上の該ナイロン１および／またはナイロン12とそ
れ以外のポリアミド系樹脂、たとえば40重量％以下のナ
イロン６とのブレンポリマがある。
該内管の内層８を上記ナイロン11および／またはナイロ
ン12を必須成分とするポリアミド系樹脂で構成すること
によって、ホースに対して優れた耐ストレスクラック性
を付与することができるが、該内層の厚さは内管１の全
厚に対して５〜25％、好ましくは５〜10％の範囲内とす
るのがよい。
そして、該内層８に接する中間層７を形成するナイロン
６および／またはナイロン６・66を必須成分として含有
するポリアミド系樹脂としては、ナイロン６またはナイ
ロン６・66それぞれ単独または混合樹脂のほか、少なく
とも40重量％のナイロン６および／またはナイロン６・
66に該ナイロン６とナイロン６・66以外のポリアミド系
樹脂、たとえばナイロン11やポリエチレン、ポリプロピ
レンなどに代表されるポリオレフィン系樹脂などの60重
量％以下とのブレンドポリマがある。
この中間層７を形成する樹脂は、耐フレオンガス透過性
をホースに付与する重要な機能を有するが、特に内層と
同一ポリアミド系樹脂であることにより、前記内層８に
対する構造的一体化に寄与する。かかる観点から該中間
層を形成するポリアミド系樹脂として、40〜80重量％の
ナイロン６および／またはナイロン６・66に５〜30重量
％のナイロン11および10〜40重量％のポリオレフィン系
樹脂を配合した樹脂組成物が有利である。
また、該中間層７の厚さは、内管１の全厚に対して５〜
25％、好ましくは５〜20％の範囲内にするのがよい。
さらに低透過性ホースを構成する補強層２と接する内管
１の外層６は、ホースの柔軟性に寄与する各種ゴム，た
とえばニトリル・ブタジエンゴム（NBR）、クロロスル
ホン化ポリエチエン（CSM）、エチレンプロピレンジエ
ン三元共重合体ゴム（EPDM）、ブチルゴム（IIR）、塩
素化ブチルゴム（Cl-IIR）、ヒドリンゴム（CHR、CH
C）、アクリルゴム（ACM）等から形成される。
しかし、前記内層および中間層とのホース特性上のバラ
ンスを考慮すると、NBR、CSM、EPDM、CHR、CHC、IIR、C
l-IIRが好ましい。
この外層６の厚さは、内管１の全厚に対して50〜90％、
好ましくは60〜80％を占めるのがよい。
なお、上記の内管１を構成する外層６、中間層７および
内管８の積層構造をより一体化した複合構造とするため
に、各層の相互間を有効に接合する接着剤を付与するこ
とができ、これによって、構造的一体化と共に、ホース
としての機械的強度、耐久性等を改良させることができ
る。
本発明になる低透過性ホースの製造法としては、公知の
手段を適用することによって容易に製造することができ
る。
たとえば、予め離型剤を付与したマンドレル上に、２重
樹脂押出機を用いて、該押出機の押出ヘッドからホース
の内管の内層と中間層を形成する樹脂をそれぞれ押出し
て、２層構造の樹脂チューブを成形する。この樹脂チュ
ーブを形成したマンドレルをゴム成形機に通して、該樹
脂チューブ上にゴムを押出してゴム製の外層を形成す
る。なお、樹脂チューブ表面に必要に応じて、塩化ゴム
系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、HRH系接着剤など
の接着剤を塗布、スプレーなどにより付与した後、ゴム
層を形成することができる。
かくして形成された内管１の上に編組機を使用して、適
宜補強系を編組し、外編組した補強層上にゴム押出機を
用いて、ゴム製外管を形成する。かくして、内管、補強
層および外管を形成する。かくして、内管、補強層およ
び外管の形成されたマンドレルは、130〜170℃、好まし
くは140〜160℃の温度範囲内で、加圧下に加熱し、ゴム
層を加硫し、冷却した後、最後にマンドレルを引く抜く
ことにより、本発明のホースが得られる。
〔発明の効果〕
本発明になるホースは、フレオンガス透過量が約5g/m/7
2時間以下で、耐ストレスクラック性が少なくとも30日
以下という優れたホース特性ならびに極めて柔軟で、優
れた耐水分透過性を有するから、冷媒、燃料などの媒体
の輸送用ホースしての実用上の要求特性の全てを実質的
に同時に満足するものである。
〔実施例〕
以下、実施例および比較例により、本発明になるホース
の内管が内層、中間層および外層の少なくとも３層から
構成され、かつ該内層および中間層がそれぞれ特定の樹
脂組成を満足する必要がある理由ならびに本発明の効果
について、具体的に説明する。
なお、実施例において、フレオンガス透過量、耐ストレ
スクラック性、ホース柔軟性、水分透過率は、それぞれ
次の測定法によって測定した値である。
フレオンガス透過量の測定： JRA規格−JRA2001に準ずる（日本冷凍空調工業会規
格）。
金具アセンブリホースに、冷媒（フレオンＲ−12）をホ
ース内容積１cm3当り0.6±0.1グラムで0.45mのホースに
封入。測定温度100℃で96hr時間）放置し、24hrと96hr
の間の減量（ガス透過量）を測定し、g/m/72hrに数値を
換算した。
耐ストレスクラック性： ストレスクラックとは、配管より溶出する金属イオン
（特にZnイオン）又は潤滑油中に存在する金属イオンに
より発生する樹脂材の応力クラック現象である。金属イ
オンの塩化物、特に塩化亜鉛がストレスクラックに影響
することが知られている。
JIS-1号ダンベル（押出しチューブ使用）上に50％ZnCl2
水溶液を滴下し、100℃の雰囲気中に放置して24時間毎
に観察と滴下を繰り返し、滴下点中心にクラックが発生
するまでの日数で評価する。
ホース柔軟性： ホース外径の10倍の半径を有する円弧に沿ってホースを
曲げ、曲げ半径は曲げ半径の10倍（10 D）から測定し始
め、３倍まで順次曲げ応力を測定（ｎ＝２）。
この結果、得られた曲げ力と曲げ半径のプロット曲線よ
り規定の半径（４倍）の数値を読みとる。
水分透過率： 50℃オーブン中に５時間放置したホースの内容積の80％
に相当する体積の乾燥剤（モレキュラーシーブ3A）を、
そのホースに封入し、密閉する。50℃×95％RHの雰囲気
下に放置し、120時間毎に480時間まで乾燥剤の重量を測
定し、mg/cm2／日に数値を換算する。
実施例１〜12、比較例１〜10 第１〜２表に示す寸法、内管を構成する内層、中間層お
よび外層のポリマおよびゴムの種類または当該組成のホ
ースを作成し、得られたホースの特性を測定し、同じく
第１〜２表に示した。
表中、Ｎ−６は東レ(株)製ナイロン６樹脂（CM-104
1）、Ｎ−11はアトケム社製ナイロン11樹脂（BESNOT
L）、Ｎ−12はアトケム社製ナイロン12樹脂（AESNOTL）
である。
また、表中、CSM、CR、C1-IIR、EPDMおよびNBRの配合組
成（重量部）を以下に示す。
CSMの配合組成 CSM（ハイパロン40 デュポン社製） 100 カーボンブラック（旭カーボン製 旭＃50） 60 ACポリエチレン ３ マグネシア ５ 老化防止剤 １ （大内新興化学製ノクラックNBC）可塑剤DOP（チッ素石
油化学製） 10 リサージ（リサージ黄１号） ５ 促進剤TRA（三新化学工業製サンセラーTRA） 1.5 CRの配合組成 CR（ネオプレンＷ 昭和ネオプレン製） 100 カーボンブラック（旭カーボン製 旭＃50） 60 ステアリン酸 １ マグネシア ４ 老化防止剤（川口化学製 アンテージOD） ２ 軟化剤（富士興産製 フッコール1150N） 10 亜鉛華 ５ 促進剤TU（三新化学工業製サンセラー22） 0.75 C1-IIRの配合組成 C1-IIR（エッソ化学 クロロブチル1066） 100 カーボンブラック（旭カーボン製 旭＃50） 80 ステアリン酸 ２ マグネシア １ 老化防止剤（川口化学製 アンテージOD） ２ 軟化剤（富士興産製 マシン油22） ５ 亜鉛華 ５ 促進剤TS（三新化学工業製サンセラーMSPO） ２ EPDM配合組成 EPDM（住友化学 エスプレン"506） 100 カーボンブラック（旭カーボン製 旭＃50） 100 プロセス油（富士興産製マシン油22） 60 ステアリン酸 １ 亜鉛華 ５ 促進剤BZ（住友化学製ソクシノールBZ） ２ 促進剤TT（住友化学製ソクシノールTT） 0.5 促進剤TRA（住友化学製ソクシノールTRA） 0.5 促進剤Ｍ（住友化学製ソクシノールＭ） １ NBRの配合組成 NBR（日本ゼオン(株) Nipol-1042） 100 カーボンブラック（旭カーボン製 旭＃50） 80 亜鉛華 ５ ステアリン酸 １ 老化防止剤（川口化学製 アンテージOD） １ 可塑剤DOP（チッ素石油化学製） 10 イオン ２ 促進剤TS（三新化学工業製サンセラーMSPO） １
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の冷媒輸送用ホースの１態様を示す側
平面図、第２図および第３図は従来の冷媒輸送用ホース
の側平面図である。 １……内管、２……補強層、３……外管、４……ゴム
層、５……樹脂層、６……内管の外層、７……内管の中
間層、８……内管の内層。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】内管、補強層および外管からなるホースに
    おいて、前記内管が内層、中間層および外層の少なくと
    も３層からなり、 該内層がナイロン11および／またはナイロン12を必須成
    分として含有するポリアミド系樹脂、 該中間層がナイロン６および／またはナイロン６・66共
    重合体を必須成分として含有するポリアミド系樹脂およ
    び 該外層がゴムからそれぞれ形成されてなる低透過性ホー
    ス。
  2. 【請求項２】特許請求の範囲第１項において、前記内管
    の中間層が 40〜80重量部のナイロン６および／またはナイロン６・
    66共重合体、 ５〜30重量部のナイロン11および 10〜40重量部のポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成
    物から形成されている低透過性ホース。
  3. 【請求項３】特許請求の範囲第１〜２項において、ホー
    スのフレオンガス透過量が約5g/m/72時間以下であり、
    少なくとも30日以上の耐ストレスクラック性を有する低
    透過性ホース。
JP29772086A 1986-12-16 1986-12-16 低透過性ホ−ス Expired - Lifetime JPH0697076B2 (ja)

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