JPH0723758B2 - ゴム管状物 - Google Patents
ゴム管状物Info
- Publication number
- JPH0723758B2 JPH0723758B2 JP58220095A JP22009583A JPH0723758B2 JP H0723758 B2 JPH0723758 B2 JP H0723758B2 JP 58220095 A JP58220095 A JP 58220095A JP 22009583 A JP22009583 A JP 22009583A JP H0723758 B2 JPH0723758 B2 JP H0723758B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- nylon
- solvent
- hose
- coated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L33/00—Arrangements for connecting hoses to rigid members; Rigid hose-connectors, i.e. single members engaging both hoses
- F16L33/20—Undivided rings, sleeves, or like members contracted on the hose or expanded inside the hose by means of tools; Arrangements using such members
- F16L33/207—Undivided rings, sleeves, or like members contracted on the hose or expanded inside the hose by means of tools; Arrangements using such members only a sleeve being contracted on the hose
- F16L33/2071—Undivided rings, sleeves, or like members contracted on the hose or expanded inside the hose by means of tools; Arrangements using such members only a sleeve being contracted on the hose the sleeve being a separate connecting member
- F16L33/2073—Undivided rings, sleeves, or like members contracted on the hose or expanded inside the hose by means of tools; Arrangements using such members only a sleeve being contracted on the hose the sleeve being a separate connecting member directly connected to the rigid member
- F16L33/2076—Undivided rings, sleeves, or like members contracted on the hose or expanded inside the hose by means of tools; Arrangements using such members only a sleeve being contracted on the hose the sleeve being a separate connecting member directly connected to the rigid member by plastic deformation
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はゴムホース、ゴムカップリング等のゴム管状物
主体にナイロンをコーティングしたナイロンコーティン
グゴム管状物に関し、更に詳述すると、擬ハロゲン化合
物による化学的処理を施したゴム表面に溶剤可溶性ナイ
ロンのコーティング層を形成してなるナイロンコーティ
ングゴム管状物に関する。
主体にナイロンをコーティングしたナイロンコーティン
グゴム管状物に関し、更に詳述すると、擬ハロゲン化合
物による化学的処理を施したゴム表面に溶剤可溶性ナイ
ロンのコーティング層を形成してなるナイロンコーティ
ングゴム管状物に関する。
ゴム表面は有機溶剤等の化学的負荷に対して必ずしも強
い抵抗力を示さない。このため、ゴムの耐有機溶剤機能
を向上させる目的には、従来、（１）溶剤と異なる極性
をもつゴム材料の使用、（２）ゴムの架橋度の増大、
（３）充填剤の増加、（４）使用ゴム量、肉厚の増加な
どの方法がとられてきた。
い抵抗力を示さない。このため、ゴムの耐有機溶剤機能
を向上させる目的には、従来、（１）溶剤と異なる極性
をもつゴム材料の使用、（２）ゴムの架橋度の増大、
（３）充填剤の増加、（４）使用ゴム量、肉厚の増加な
どの方法がとられてきた。
しかし、これらの方法には、それぞれ以下のような弊害
を伴なう。即ち、（１）の方法は、クロロプレンゴム
（CR）、ブタジエン−アクリロニトリルゴム（NBR）、
アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴムな
どの高価なゴムが必要であり、（２）の方法は、ゴムの
柔軟性、耐屈曲性を損なう問題があり、その効果も限定
される。また、（３）の方法は、加工性、物性面から限
界があり、かつ耐溶剤性向上効果はたかだかフィラーの
容積分率に比例する程度である。更に、（４）の方法
は、肉厚を増すと製品重量を増し、コストの増大、製品
の柔軟性を損なうといった問題がある。
を伴なう。即ち、（１）の方法は、クロロプレンゴム
（CR）、ブタジエン−アクリロニトリルゴム（NBR）、
アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴムな
どの高価なゴムが必要であり、（２）の方法は、ゴムの
柔軟性、耐屈曲性を損なう問題があり、その効果も限定
される。また、（３）の方法は、加工性、物性面から限
界があり、かつ耐溶剤性向上効果はたかだかフィラーの
容積分率に比例する程度である。更に、（４）の方法
は、肉厚を増すと製品重量を増し、コストの増大、製品
の柔軟性を損なうといった問題がある。
また、ゴム材料はガス透過に対しても抵抗が小さく、ゴ
ムの中では耐ガス透過性が良いとされているイソブチレ
ンイソプレン共重合ゴム（IIR）でも、６ナイロンに比
べて耐O2,N2透過度は1/30〜1/40程度であり、ブタジエ
ンゴム（BR）に至っては1/500〜1/600である。
ムの中では耐ガス透過性が良いとされているイソブチレ
ンイソプレン共重合ゴム（IIR）でも、６ナイロンに比
べて耐O2,N2透過度は1/30〜1/40程度であり、ブタジエ
ンゴム（BR）に至っては1/500〜1/600である。
更に、ゴム材料には老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、
オイルなどの多くの薬品が配合されており、ゴム製品使
用時にこれらの一部がゴム外へ流出し、環境を汚染する
と同時に、流出によりゴム物性が低下するなどの問題が
起っている。
オイルなどの多くの薬品が配合されており、ゴム製品使
用時にこれらの一部がゴム外へ流出し、環境を汚染する
と同時に、流出によりゴム物性が低下するなどの問題が
起っている。
しかも、ゴム表面は摩擦係数が大きく、この上を液体が
流れる時の抵抗が大きい。このため、例えばゴム管状物
内部を流体が移動する時、途中で圧力損失が起ることが
問題になっており、この点を解決するためにゴム表面の
摩擦を小さくすることが望まれている。
流れる時の抵抗が大きい。このため、例えばゴム管状物
内部を流体が移動する時、途中で圧力損失が起ることが
問題になっており、この点を解決するためにゴム表面の
摩擦を小さくすることが望まれている。
以上のゴム材料の諸特性はゴムホース、ゴムカップリン
グ等のゴム管状物においてもゴム管状物の欠点としてそ
のまま持ちこまれてしまう。
グ等のゴム管状物においてもゴム管状物の欠点としてそ
のまま持ちこまれてしまう。
即ち、従来よりゴムホースは一般家庭用のほかに自動車
燃料用ホース、空調機用ホース、冷凍機用ホース、プロ
パンガス用ホース、油圧用ホースなど、非常に幅広い用
途を有し、これらのホース内を通す媒体は水や油のほか
に有機溶剤やガスなど、多種多様である。ゴムホース
は、これらの媒体に対し良好な抵抗性を有し、また可撓
性に富み、低温特性に優れ、しかも口金部とのマッチン
グ性能に優れていると共に、安価であることが望まれる
が、従来のゴムホースの場合必ずしも十分に上記要求を
満足していない。
燃料用ホース、空調機用ホース、冷凍機用ホース、プロ
パンガス用ホース、油圧用ホースなど、非常に幅広い用
途を有し、これらのホース内を通す媒体は水や油のほか
に有機溶剤やガスなど、多種多様である。ゴムホース
は、これらの媒体に対し良好な抵抗性を有し、また可撓
性に富み、低温特性に優れ、しかも口金部とのマッチン
グ性能に優れていると共に、安価であることが望まれる
が、従来のゴムホースの場合必ずしも十分に上記要求を
満足していない。
本発明者らは、上記要望に応えるべく鋭意研究を行なっ
た結果、擬ハロゲン化合物で処理したゴム表面に溶剤可
溶性ナイロンの500μ以下の薄膜をコーティングするこ
とにより、 （１）耐油ゴムの耐溶剤機能の大幅な向上、 （２）非耐油ゴムへの耐溶剤機能の付与、 （３）ゴムの耐ガス透過機能の向上、 （４）ゴム配合薬品のゴム外への流出防止効果、 （５）ゴム表面の摩擦係数の低下、 （６）ゴム製品としての柔軟性を実質的に損なわない、 （７）ゴムの耐候性、耐劣化性向上、 といった優れた特徴を有するナイロンコーティングゴム
ホース、ゴムカップリング等のナイロンコーティングゴ
ム管状物を得ることに成功したものである。
た結果、擬ハロゲン化合物で処理したゴム表面に溶剤可
溶性ナイロンの500μ以下の薄膜をコーティングするこ
とにより、 （１）耐油ゴムの耐溶剤機能の大幅な向上、 （２）非耐油ゴムへの耐溶剤機能の付与、 （３）ゴムの耐ガス透過機能の向上、 （４）ゴム配合薬品のゴム外への流出防止効果、 （５）ゴム表面の摩擦係数の低下、 （６）ゴム製品としての柔軟性を実質的に損なわない、 （７）ゴムの耐候性、耐劣化性向上、 といった優れた特徴を有するナイロンコーティングゴム
ホース、ゴムカップリング等のナイロンコーティングゴ
ム管状物を得ることに成功したものである。
従って、本発明は上記目的のため、ゴム表面を改質する
べく加硫或いは非加硫ゴム表面を擬ハロゲン化合物で処
理したゴム表面領域に溶剤可溶性ナイロン溶液を塗布
し、溶剤を気化することによってゴム表面にナイロンコ
ーティング層を形成したゴム管状物を提供するものであ
る。
べく加硫或いは非加硫ゴム表面を擬ハロゲン化合物で処
理したゴム表面領域に溶剤可溶性ナイロン溶液を塗布
し、溶剤を気化することによってゴム表面にナイロンコ
ーティング層を形成したゴム管状物を提供するものであ
る。
本発明によるゴムホース、ゴムカップリング等の形状は
ゴムホース、ゴムカップリング等の内周面がナイロンコ
ーティングされたもの、ゴムホース、ゴムカップリング
等の外周面がナイロンコーティングされたもの、層状構
造のゴムホース、ゴムカップリング等で内管ゴムの外周
面をナイロンコーティングし、その上を外皮ゴムで被覆
したもの及びこれら３種の複合形状が含まれる。
ゴムホース、ゴムカップリング等の内周面がナイロンコ
ーティングされたもの、ゴムホース、ゴムカップリング
等の外周面がナイロンコーティングされたもの、層状構
造のゴムホース、ゴムカップリング等で内管ゴムの外周
面をナイロンコーティングし、その上を外皮ゴムで被覆
したもの及びこれら３種の複合形状が含まれる。
本発明によれば、ゴムに対するナイロンコーティング層
の接着性が極めて良く、上述したように優れた特性を有
するナイロンコーティングゴム管状物が得られる。即
ち、ナイロンは各種溶剤、特にSP値（ソルビリティーパ
ラメーター）が9.1以下の有機溶剤やアルカリ水溶液に
対して優れた抵抗力を有し、本発明法に従うことによ
り、耐油ゴム、非耐油ゴムを問わず、格段に優れた耐溶
剤機能を持たせることができる。また、ナイロン層はゴ
ムと比べて緻密な構造を持ち、ガス透過量が小さく、従
って本発明によるナイロンコーティング層の形成によっ
てゴム表面の耐ガス透過性を著しく優れたものにするこ
とができる。更に、ナイロンは耐薬品性にも優れてお
り、本発明によりゴム表面にナイロンをコーティングす
ることによって、ゴム配合薬品のゴム外への流出が防止
でき、このゴムをとりまいている溶液や気体の汚染を防
止できる。また更に、ナイロンはゴムに比べて摩擦係数
が小さいため、ゴム表面の摩擦係数を低下することがで
きる。そして、以上のような優れた機能を有するゴム管
状物は、ゴム表面に対して擬ハロゲン化合物で処理した
ゴム表面に溶剤可溶性ナイロン溶液を塗布し、溶剤を気
化加熱することにより、初めて得られたものであって、
本発明者らがゴム表面を擬ハロゲン化合物で処理して特
殊な層を形成し、その上に溶剤可溶性ナイロンによるナ
イロン薄膜を形成することにより初めて極めて優れた相
乗効果を発揮し、ナイロン層の機能が最大限に発揮する
ことを見い出したものである。これに対し、ゴム表面を
単に擬ハロゲン化合物で処理しただけのもの、或いは擬
ハロゲン化合物の処理を行なわずに単にナイロン薄膜を
ゴム表面上に形成してゴム管状物を製造しても十分な効
果が得られないものである。
の接着性が極めて良く、上述したように優れた特性を有
するナイロンコーティングゴム管状物が得られる。即
ち、ナイロンは各種溶剤、特にSP値（ソルビリティーパ
ラメーター）が9.1以下の有機溶剤やアルカリ水溶液に
対して優れた抵抗力を有し、本発明法に従うことによ
り、耐油ゴム、非耐油ゴムを問わず、格段に優れた耐溶
剤機能を持たせることができる。また、ナイロン層はゴ
ムと比べて緻密な構造を持ち、ガス透過量が小さく、従
って本発明によるナイロンコーティング層の形成によっ
てゴム表面の耐ガス透過性を著しく優れたものにするこ
とができる。更に、ナイロンは耐薬品性にも優れてお
り、本発明によりゴム表面にナイロンをコーティングす
ることによって、ゴム配合薬品のゴム外への流出が防止
でき、このゴムをとりまいている溶液や気体の汚染を防
止できる。また更に、ナイロンはゴムに比べて摩擦係数
が小さいため、ゴム表面の摩擦係数を低下することがで
きる。そして、以上のような優れた機能を有するゴム管
状物は、ゴム表面に対して擬ハロゲン化合物で処理した
ゴム表面に溶剤可溶性ナイロン溶液を塗布し、溶剤を気
化加熱することにより、初めて得られたものであって、
本発明者らがゴム表面を擬ハロゲン化合物で処理して特
殊な層を形成し、その上に溶剤可溶性ナイロンによるナ
イロン薄膜を形成することにより初めて極めて優れた相
乗効果を発揮し、ナイロン層の機能が最大限に発揮する
ことを見い出したものである。これに対し、ゴム表面を
単に擬ハロゲン化合物で処理しただけのもの、或いは擬
ハロゲン化合物の処理を行なわずに単にナイロン薄膜を
ゴム表面上に形成してゴム管状物を製造しても十分な効
果が得られないものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に用いられるゴムは、未加硫であっても加硫ゴム
であってもよく、製造すべき製品の使用目的、種類等に
応じて選定される。ゴム成分としては、天然ゴム（NR）
及び構造式中に炭素−炭素二重結合を有する合成ゴムの
１種又は２種以上をブレンドしたものが用いられる。上
記合成ゴムには、イソプレン、ブタジエン、クロロプレ
ン等の共役ジエン化合物の単独重合体であるポリイソプ
レンゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、ポリクロ
ロプレンゴムなど、前記共役ジエン化合物とスチレン、
アクリロニトリル、ビニルピリジン、アクリル酸、メタ
クリル酸、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリ
レート類等のビニル化合物との共重合体であるスチレン
ブタジエン共重合ゴム（SBR）、ビニルピリジンブタジ
エンスチレン共重合ゴム、アクリロニトリルブタジエン
共重合ゴム、アクリル酸ブタジエン共重合ゴム、メタク
リル酸ブタジエン共重合ゴム、メチルアクリレートブタ
ジエン共重合ゴム、メチルメタクリレートブタジエン共
重合ゴムなど、ジエン化合物とエチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン類との共重合体であるイソ
ブチレンイソプレン共重合ゴム（IIR）など、非共役ジ
エン化合物とオレフィン類との共重合体（EPDM）である
エチレン、プロピレン、シクロペンタジエン三元共重合
体、エチレンプロピレン−５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン三元共重合体、エチレンプロピレン−1,4−ヘキ
サジエン三元共重合体など、シクロオレフィンを開環重
合させて得られるポリアルケナマーであるポリペンテナ
マーなどやオキシラン環の開環重合によって得られるゴ
ムである硫黄加硫可能なポリエピクロロヒドリンゴム、
ポリプロピレンオキシドゴムなどが含まれる。また、前
記各種ゴムのハロゲン化物、例えば塩素化イソブチレン
イソプレン共重合ゴム（Cl-IIR）、臭素化イソブチレン
イソプレン共重合ゴム（Br-IIR）なども含まれ、更にノ
ルボルネンの開環重合体も用いられ得る。また更に、ブ
レンドゴムとしては、上述のゴムにエピクロルヒドリン
ゴム、ポリプロピレンオキシドゴム、クロルスルフォン
化ポリエチレン等の飽和弾性体をブレンドしたものを用
いることもできる。
であってもよく、製造すべき製品の使用目的、種類等に
応じて選定される。ゴム成分としては、天然ゴム（NR）
及び構造式中に炭素−炭素二重結合を有する合成ゴムの
１種又は２種以上をブレンドしたものが用いられる。上
記合成ゴムには、イソプレン、ブタジエン、クロロプレ
ン等の共役ジエン化合物の単独重合体であるポリイソプ
レンゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、ポリクロ
ロプレンゴムなど、前記共役ジエン化合物とスチレン、
アクリロニトリル、ビニルピリジン、アクリル酸、メタ
クリル酸、アルキルアクリレート類、アルキルメタクリ
レート類等のビニル化合物との共重合体であるスチレン
ブタジエン共重合ゴム（SBR）、ビニルピリジンブタジ
エンスチレン共重合ゴム、アクリロニトリルブタジエン
共重合ゴム、アクリル酸ブタジエン共重合ゴム、メタク
リル酸ブタジエン共重合ゴム、メチルアクリレートブタ
ジエン共重合ゴム、メチルメタクリレートブタジエン共
重合ゴムなど、ジエン化合物とエチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン類との共重合体であるイソ
ブチレンイソプレン共重合ゴム（IIR）など、非共役ジ
エン化合物とオレフィン類との共重合体（EPDM）である
エチレン、プロピレン、シクロペンタジエン三元共重合
体、エチレンプロピレン−５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン三元共重合体、エチレンプロピレン−1,4−ヘキ
サジエン三元共重合体など、シクロオレフィンを開環重
合させて得られるポリアルケナマーであるポリペンテナ
マーなどやオキシラン環の開環重合によって得られるゴ
ムである硫黄加硫可能なポリエピクロロヒドリンゴム、
ポリプロピレンオキシドゴムなどが含まれる。また、前
記各種ゴムのハロゲン化物、例えば塩素化イソブチレン
イソプレン共重合ゴム（Cl-IIR）、臭素化イソブチレン
イソプレン共重合ゴム（Br-IIR）なども含まれ、更にノ
ルボルネンの開環重合体も用いられ得る。また更に、ブ
レンドゴムとしては、上述のゴムにエピクロルヒドリン
ゴム、ポリプロピレンオキシドゴム、クロルスルフォン
化ポリエチレン等の飽和弾性体をブレンドしたものを用
いることもできる。
本発明の未加硫又は加硫ゴムとしては、上述したゴムに
必要によりカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、クレイ、ケイソウ土、マイカ等の
充填剤、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、ステ
アリン酸等の加硫促進助剤、老化防止剤、架橋剤、促進
剤などを混練機によって十分混練りしたもの、或いはこ
の配合物を適正の加硫条件下で加硫したものを用いるこ
とができる。
必要によりカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、クレイ、ケイソウ土、マイカ等の
充填剤、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、ステ
アリン酸等の加硫促進助剤、老化防止剤、架橋剤、促進
剤などを混練機によって十分混練りしたもの、或いはこ
の配合物を適正の加硫条件下で加硫したものを用いるこ
とができる。
なお、加硫ゴムは、硫黄加硫のほかにジチオモルフオリ
ン等の有機硫黄化合物による加硫、チウラム加硫、過酸
化物加硫、キノイド加硫、樹脂加硫、金属塩加硫、金属
酸化物加硫、ポリアミン加硫、放射線加硫、ヘキサメチ
レンテトラミン加硫などによって得られるものを全て包
含する。
ン等の有機硫黄化合物による加硫、チウラム加硫、過酸
化物加硫、キノイド加硫、樹脂加硫、金属塩加硫、金属
酸化物加硫、ポリアミン加硫、放射線加硫、ヘキサメチ
レンテトラミン加硫などによって得られるものを全て包
含する。
本発明においては、まず上述した未加硫又は加硫ゴムに
対し、擬ハロゲン化合物を用いて表面処理を行なう。
対し、擬ハロゲン化合物を用いて表面処理を行なう。
ここで、擬ハロゲン化合物（ハロゲノイド）としては、
ハロゲン化イソシアナート、Ｎ−モノハロアルキルウレ
タン、N,N−ジハロアルキルウレタン、N,N−ジハロアリ
ルスルホンアミド、ハロゲン化硫黄スルフェニルハライ
ド、ハロメチルエーテル、チオシアノゲン、沃化アジ
ド、臭化アジド、塩化沃素、臭化沃素、トリクロロアセ
ティックアシッドアイオダイド、アセティックアシッド
ブロマイド、硝酸沃素、アルキルハイポハライド、アル
キルチオニルクロライド、アリルチオニルクロライド、
塩化ニトロシル、臭化ニトロシル、ハロゲン化イソシア
ヌル酸、ハロゲン化メチルヒダントイン等が挙げられ
る。
ハロゲン化イソシアナート、Ｎ−モノハロアルキルウレ
タン、N,N−ジハロアルキルウレタン、N,N−ジハロアリ
ルスルホンアミド、ハロゲン化硫黄スルフェニルハライ
ド、ハロメチルエーテル、チオシアノゲン、沃化アジ
ド、臭化アジド、塩化沃素、臭化沃素、トリクロロアセ
ティックアシッドアイオダイド、アセティックアシッド
ブロマイド、硝酸沃素、アルキルハイポハライド、アル
キルチオニルクロライド、アリルチオニルクロライド、
塩化ニトロシル、臭化ニトロシル、ハロゲン化イソシア
ヌル酸、ハロゲン化メチルヒダントイン等が挙げられ
る。
これらの中では、性能、処理加工性、安全性の点で特に
ハロゲン化イソシアナート、N,N−ジハロアルキルウレ
タン、N,N−ジハロアリルスルホンアミド、アルキルハ
イポハライド、ハロゲン化イソシアヌル酸、ハロゲン化
メチルヒダントイン等の使用が本発明の目的に適してい
る。
ハロゲン化イソシアナート、N,N−ジハロアルキルウレ
タン、N,N−ジハロアリルスルホンアミド、アルキルハ
イポハライド、ハロゲン化イソシアヌル酸、ハロゲン化
メチルヒダントイン等の使用が本発明の目的に適してい
る。
具体的には沃化イソシアナート、N,N−ジクロロエチル
ウレタン、N,N−ジブロモエチルウレタン、N,N−ジクロ
ロプロピルウレタン、N,N−ジブロモプロピルウレタ
ン、N,N−ジクロロベンジルウレタン、N,N−ジブロモベ
ンジルウレタン、N,N−ジクロロ−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、N,N−ジブロモトルエンスルホンアミド、N,N
−ジクロロベンゼンスルホンアミド、N,N−ジブロモベ
ンゼンスルホンアミド、第３級ブチルハイポハライド、
トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、
ジブロモジメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダ
ントイン、ジクロロメチルイソブチルヒダントイン、ジ
クロロメチルヘキシルヒダントインなどの化合物を包含
する。
ウレタン、N,N−ジブロモエチルウレタン、N,N−ジクロ
ロプロピルウレタン、N,N−ジブロモプロピルウレタ
ン、N,N−ジクロロベンジルウレタン、N,N−ジブロモベ
ンジルウレタン、N,N−ジクロロ−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、N,N−ジブロモトルエンスルホンアミド、N,N
−ジクロロベンゼンスルホンアミド、N,N−ジブロモベ
ンゼンスルホンアミド、第３級ブチルハイポハライド、
トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、
ジブロモジメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダ
ントイン、ジクロロメチルイソブチルヒダントイン、ジ
クロロメチルヘキシルヒダントインなどの化合物を包含
する。
擬ハロゲン化合物（ハロゲノイド）は実際の処理に際し
てはこれを適当な溶媒に溶解し、通常0.1〜20重量％、
好ましくは0.5〜15重量％の濃度で用いる。溶媒の具体
例としては、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、ニトロベンゼ
ン、ハロゲン化ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン（THF）、ジオキサンなどの鎖状或
は環状エーテル、酢酸エチルなどのエステル類、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンな
どの脂肪族炭化水素、アセトン、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類、エタノール、エチレ
ングリコール、第３級ブチルアルコールなどのアルコー
ル類などを挙げる事ができ、中でもテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、四塩
化炭素、クロロホルム、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ルが好ましく用いられる。
てはこれを適当な溶媒に溶解し、通常0.1〜20重量％、
好ましくは0.5〜15重量％の濃度で用いる。溶媒の具体
例としては、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、ニトロベンゼ
ン、ハロゲン化ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン（THF）、ジオキサンなどの鎖状或
は環状エーテル、酢酸エチルなどのエステル類、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンな
どの脂肪族炭化水素、アセトン、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類、エタノール、エチレ
ングリコール、第３級ブチルアルコールなどのアルコー
ル類などを挙げる事ができ、中でもテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、四塩
化炭素、クロロホルム、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ルが好ましく用いられる。
前記擬ハロゲン化合物により未加硫又は加流ゴム表面を
処理する方法としては、筆、刷毛による塗布、スプレ
ー、浸漬、ホース内への液充てん抜き取りなど、ゴム表
面と擬ハロゲン化合物とを接触させることが可能ないか
なる手段をも採用し得る。
処理する方法としては、筆、刷毛による塗布、スプレ
ー、浸漬、ホース内への液充てん抜き取りなど、ゴム表
面と擬ハロゲン化合物とを接触させることが可能ないか
なる手段をも採用し得る。
なお、擬ハロゲン化合物溶液による処理を行なう場合、
処理温度は室温で十分であり、また処理時間は30秒〜１
分程度で十分である。
処理温度は室温で十分であり、また処理時間は30秒〜１
分程度で十分である。
次に、本発明においては、擬ハロゲン化合物で表面処理
した未加硫又は加硫ゴムの該表面に溶剤可溶性ナイロン
の溶剤溶液を塗布し、ナイロン溶液の被膜を形成する。
した未加硫又は加硫ゴムの該表面に溶剤可溶性ナイロン
の溶剤溶液を塗布し、ナイロン溶液の被膜を形成する。
この場合、本発明に使用されるナイロンとしては、6,1
1,12,66,610−ナイロン及びそれらの共重合物、ブレン
ド物、或いはこれらポリアミドの官能基の一部を変性し
たものが含まれ、溶剤に可溶なナイロンであればいずれ
のものをも使用することができる。また、溶剤として
は、メタノール、エタノール等のアルコール類が単独で
用いられるほか、他の溶剤を適量加えてもよく、また塩
化カルシウムなどを添加したものも用いられる。更に、
蟻酸なども溶剤として使用することができる。
1,12,66,610−ナイロン及びそれらの共重合物、ブレン
ド物、或いはこれらポリアミドの官能基の一部を変性し
たものが含まれ、溶剤に可溶なナイロンであればいずれ
のものをも使用することができる。また、溶剤として
は、メタノール、エタノール等のアルコール類が単独で
用いられるほか、他の溶剤を適量加えてもよく、また塩
化カルシウムなどを添加したものも用いられる。更に、
蟻酸なども溶剤として使用することができる。
これらの溶剤に前記ナイロンを溶解する場合、その濃度
は必要とするコーティング膜厚等に応じて選ばれるが、
0.1〜30重量％、特に0.3〜15重量％とすることが好まし
い。
は必要とするコーティング膜厚等に応じて選ばれるが、
0.1〜30重量％、特に0.3〜15重量％とすることが好まし
い。
なお、このナイロン溶液には必要により可塑剤、着色
剤、架橋剤等を添加することができる。
剤、架橋剤等を添加することができる。
ナイロン溶液を擬ハロゲン化合物処理ゴム表面に塗布す
る方法は特に制限されず、刷毛塗り、スプレー、浸漬、
ホース内への液の充てん抜き取り等、ゴム表面とナイロ
ン溶液とを接触させるいかなる手段も採用できる。
る方法は特に制限されず、刷毛塗り、スプレー、浸漬、
ホース内への液の充てん抜き取り等、ゴム表面とナイロ
ン溶液とを接触させるいかなる手段も採用できる。
前記ナイロン溶液塗布後は、溶剤を気化することによ
り、ナイロンコーティング層が形成される。この場合、
溶剤の気化は、常温放置でもゴム表面にナイロンコーテ
ィング層が形成されるが、加熱又は減圧等の手段を単独
で又は併用して行なうことが好ましい。なお、架橋され
得る官能基をもつ可溶性ナイロン溶液中に熱架橋型或い
は紫外線架橋型架橋剤が添加されている場合には、前者
では架橋気化の段階が或いは引き続き昇温することによ
り、後者では成膜中或いは成膜後紫外線を照射すること
により、架橋が可能である。
り、ナイロンコーティング層が形成される。この場合、
溶剤の気化は、常温放置でもゴム表面にナイロンコーテ
ィング層が形成されるが、加熱又は減圧等の手段を単独
で又は併用して行なうことが好ましい。なお、架橋され
得る官能基をもつ可溶性ナイロン溶液中に熱架橋型或い
は紫外線架橋型架橋剤が添加されている場合には、前者
では架橋気化の段階が或いは引き続き昇温することによ
り、後者では成膜中或いは成膜後紫外線を照射すること
により、架橋が可能である。
ここで、ナイロンコーティング層の厚さは、ナイロン溶
液の濃度塗装回数などを適宜変えることにより、0.5mm
以下、好ましくは10〜100μとすることができる。
液の濃度塗装回数などを適宜変えることにより、0.5mm
以下、好ましくは10〜100μとすることができる。
かくして得られたナイロンコーティングゴム管状物は、
未加硫又は加硫ゴムを擬ハロゲン化合物で表面処理し、
該表面に溶剤可溶性ナイロン溶液を塗布し、溶剤を気化
させてナイロンコーティング層を形成していることによ
り、ゴムに対するナイロンコーティング層の接着性が非
常に良く、ホース類の内面ナイロンコーティング処理な
どに用いられて、上述したような優れた効果を奏する。
未加硫又は加硫ゴムを擬ハロゲン化合物で表面処理し、
該表面に溶剤可溶性ナイロン溶液を塗布し、溶剤を気化
させてナイロンコーティング層を形成していることによ
り、ゴムに対するナイロンコーティング層の接着性が非
常に良く、ホース類の内面ナイロンコーティング処理な
どに用いられて、上述したような優れた効果を奏する。
以下、参考例と実施例及び比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるも
のではない。
〔参考例１〕 第１表に示すカーボンブラック50部を含む通常の配合の
各種ゴム（加硫ゴム）を用い、その表面をヘキサンで拭
き取り、乾燥した後、トリクロロイソシアヌル酸の５重
量％アセトン溶液に１分間浸漬し、風乾した。
各種ゴム（加硫ゴム）を用い、その表面をヘキサンで拭
き取り、乾燥した後、トリクロロイソシアヌル酸の５重
量％アセトン溶液に１分間浸漬し、風乾した。
次に、このゴム試片を可溶性共重合ナイロン（ε−カプ
ロラクタム／アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン／ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン共重合物、白楊
社製Nycote MT-25）の15重量％アルコール溶液に浸漬し
て塗布を行ない、次いで100℃で１分間加熱し、溶剤を
除去して約10μのナイロンコーティング層を形成した。
ロラクタム／アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン／ビ
ス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン共重合物、白楊
社製Nycote MT-25）の15重量％アルコール溶液に浸漬し
て塗布を行ない、次いで100℃で１分間加熱し、溶剤を
除去して約10μのナイロンコーティング層を形成した。
得られたナイロンコーティングゴム（積層物）をアセト
ン或いはｎ−ヘキサンに浸漬してゴムを膨潤させ、ゴム
とコーティングナイロンとの接着性を調べた。
ン或いはｎ−ヘキサンに浸漬してゴムを膨潤させ、ゴム
とコーティングナイロンとの接着性を調べた。
結果を第１表に示す。
第１表の結果より、本発明に係るナイロン積層法が各種
ゴムに対して接着が良好で、有効であることが認められ
る。
ゴムに対して接着が良好で、有効であることが認められ
る。
〔参考例２〕 参考例１と同様にしてカーボンブラック50部を含む通常
配合の中高ニトリル加硫NBR試片（15×15×1mm）の全面
に参考例１の可溶性共重合ナイロンを約10μコーティン
グし、第２表に示す溶剤に室温で浸漬した場合の膨潤率
を測定した。
配合の中高ニトリル加硫NBR試片（15×15×1mm）の全面
に参考例１の可溶性共重合ナイロンを約10μコーティン
グし、第２表に示す溶剤に室温で浸漬した場合の膨潤率
を測定した。
また、比較のためNBR加硫物自体の膨潤率を測定した。
結果を第２表に示す。
第２表の結果より、本発明法に従ったナイロンコーティ
ングNBRは有機溶剤、アルカリに対する耐溶剤性効果がN
BR加硫物に比較して顕著であることが認められた。
ングNBRは有機溶剤、アルカリに対する耐溶剤性効果がN
BR加硫物に比較して顕著であることが認められた。
〔実施例１〕 中高ニトリル加硫物を内管層として有する長さ約600m
m、内径10mm、外径23mmの耐油ホースの内周面に参考例
１の方法に準じて厚さ約10μの可溶性ナイロン（東レ社
製CM 8000）をコーティングした。
m、内径10mm、外径23mmの耐油ホースの内周面に参考例
１の方法に準じて厚さ約10μの可溶性ナイロン（東レ社
製CM 8000）をコーティングした。
次に、ホースの両端に金具を加締により取付け、内部に
第３表に示す溶剤を充填して開口部に栓をし、室温で所
定期間放置した後の重量減少率を調べた。
第３表に示す溶剤を充填して開口部に栓をし、室温で所
定期間放置した後の重量減少率を調べた。
また、比較のため、ナイロンコーティングを施こさない
ホースについても同様の測定を行なった。
ホースについても同様の測定を行なった。
結果を第３表に示す。
第３表から明らかなように、本発明のナイロン積層ホー
スは通常の耐油ホースに比し飛躍的な耐溶剤性機能を有
することが認められた。
スは通常の耐油ホースに比し飛躍的な耐溶剤性機能を有
することが認められた。
また、本発明のナイロン積層ホースは、ホースとしての
外観（寸度）、柔軟性も初期と全く変化が認められなか
った。一方、未コーティングホースは、ガソリン臭がす
るばかりでなく、ガソリンによるホースの膨潤が認めら
れた。
外観（寸度）、柔軟性も初期と全く変化が認められなか
った。一方、未コーティングホースは、ガソリン臭がす
るばかりでなく、ガソリンによるホースの膨潤が認めら
れた。
〔参考例３〕 NR/SBR（70/30）の通常配合の加硫ゴムを用い、参考例
２と同様にして膨潤率を測定した。
２と同様にして膨潤率を測定した。
この場合、可溶性ナイロンとしては参考例１の可溶性共
重合ナイロンを用いて厚さ約10μにコーティングし、ま
た溶剤としては無鉛ガソリンを使用し、溶剤浸漬は室温
で行なった。結果を第４表に示す。
重合ナイロンを用いて厚さ約10μにコーティングし、ま
た溶剤としては無鉛ガソリンを使用し、溶剤浸漬は室温
で行なった。結果を第４表に示す。
第４表の結果より、本発明によれば安価で加工性の優れ
た非耐油性ゴムに対して高度の耐油性を賦与し得ること
が認められた。
た非耐油性ゴムに対して高度の耐油性を賦与し得ること
が認められた。
〔実施例２〕 実施例１と同じホースを使用し、ナイロンコーティング
ホースと未コーティングホースとのガス透過量を比較す
ることにより、コーティングによる耐ガス透過効果を比
較した。
ホースと未コーティングホースとのガス透過量を比較す
ることにより、コーティングによる耐ガス透過効果を比
較した。
この場合、ホース内部に封入するガスとしてはフレオン
12（CCl2F2）を用い封入量は0.6±0.1g/cm3で、温度100
℃において72時間行なった。結果を第５表に示す。
12（CCl2F2）を用い封入量は0.6±0.1g/cm3で、温度100
℃において72時間行なった。結果を第５表に示す。
第５表の結果より、本発明によるナイロンコーティング
ホースによればガス（フレオン12）の透過が極度に減少
し、ガス透過をおさえる効果を有することがわかる。な
お、フレオンの代りにO2,N2,LPGガス、CO2,CO,Ar,He、
ハロゲンガス等を用いた場合、これらのガスに対しても
同様に透過をおさえる効果が著しいものであることを認
めた。
ホースによればガス（フレオン12）の透過が極度に減少
し、ガス透過をおさえる効果を有することがわかる。な
お、フレオンの代りにO2,N2,LPGガス、CO2,CO,Ar,He、
ハロゲンガス等を用いた場合、これらのガスに対しても
同様に透過をおさえる効果が著しいものであることを認
めた。
〔実施例３〕 ナイロンコーティングによるゴム薬品流出汚染防止効果
をみるため、実施例１と同じナイロンコーティングゴム
ホース、未コーティングゴムホースのそれぞれに無鉛ガ
ソリンを充填し、室温で１週間放置した後、ガソリンを
抜き取り、その抽出成分をガスクロ質料分析計で分析し
た。
をみるため、実施例１と同じナイロンコーティングゴム
ホース、未コーティングゴムホースのそれぞれに無鉛ガ
ソリンを充填し、室温で１週間放置した後、ガソリンを
抜き取り、その抽出成分をガスクロ質料分析計で分析し
た。
その結果、未コーティングホース抽出ガソリンからはゴ
ムより流出した可塑剤（DOA）とオイルとが検出され、
またそれらの流出量はゴムに対する配合量にほぼ等しい
ものであった。
ムより流出した可塑剤（DOA）とオイルとが検出され、
またそれらの流出量はゴムに対する配合量にほぼ等しい
ものであった。
これに対し、ナイロンコーティングホースの抽出ガソリ
ンからは上記抽出成分はもとより、他の流出成分も殆ん
ど検出されず、ナイロンコーティングホースのゴム薬品
汚染防止効果が非常に優れているものであることが認め
られた。
ンからは上記抽出成分はもとより、他の流出成分も殆ん
ど検出されず、ナイロンコーティングホースのゴム薬品
汚染防止効果が非常に優れているものであることが認め
られた。
〔参考例４〕 本発明によるナイロン積層効果を調べるため、耐油性NB
R系ゴム表面に擬ハロゲン処理（トリクロロイソシアヌ
ル酸〈TCCA〉の５重量％アセトン溶液使用）を行なった
後、可溶性ナイロン（東レ社製CM 8000使用）のコーテ
ィングを施したもの、擬ハロゲン処理のみを施したも
の、擬ハロゲン処理を施こさず、可溶性ナイロンを直接
コーティングしたもの、及び未処理、未コートのゴム自
体の耐溶剤性につき参考例２と同様の方法で検討した。
なお、溶剤としてはレギュラーガソリンを用いた。
R系ゴム表面に擬ハロゲン処理（トリクロロイソシアヌ
ル酸〈TCCA〉の５重量％アセトン溶液使用）を行なった
後、可溶性ナイロン（東レ社製CM 8000使用）のコーテ
ィングを施したもの、擬ハロゲン処理のみを施したも
の、擬ハロゲン処理を施こさず、可溶性ナイロンを直接
コーティングしたもの、及び未処理、未コートのゴム自
体の耐溶剤性につき参考例２と同様の方法で検討した。
なお、溶剤としてはレギュラーガソリンを用いた。
結果を第６表に示す。
第６表の結果から、擬ハロゲン処理はそれだけでもある
程度の耐溶剤性をゴムに賦与するが、いまだ十分ではな
く、他方、ナイロンコーティングをゴムに直接施した場
合にはナイロン被膜が十分には耐溶剤性効果を発揮し得
ないこと、これに対し擬ハロゲンによる処理を行なった
後、ナイロンコーティングを行なうことにより、ナイロ
ンがゴムに密着し、高度の耐溶剤性効果を発揮すること
が認められ、本発明により初めて優れた相乗効果を与え
ることが知見された。
程度の耐溶剤性をゴムに賦与するが、いまだ十分ではな
く、他方、ナイロンコーティングをゴムに直接施した場
合にはナイロン被膜が十分には耐溶剤性効果を発揮し得
ないこと、これに対し擬ハロゲンによる処理を行なった
後、ナイロンコーティングを行なうことにより、ナイロ
ンがゴムに密着し、高度の耐溶剤性効果を発揮すること
が認められ、本発明により初めて優れた相乗効果を与え
ることが知見された。
〔実施例４〕 15mm径のゴムマンドルの上を押し出し機にて下記に示す
組成のNR/SBRの標準配合のゴムで被覆し、20mm径とす
る。次に、該未加硫ゴムホース外周面をトリクロロイシ
シアヌル酸の５重量％アセトン溶液にデイップし、充分
風乾したものと、比較として無処理のものとを用意し
た。次いで、各々被覆ゴムを１重量％可溶性ナイロン
（東レ社製CM 4000）のメタノール／トリクロロエチレ
ン（50/50）溶液にディップし、風乾する。その上に押
し出し機にて上記NR/SBRゴムで被覆し、25mm径とする。
これをスチーム加硫缶にて145℃で加硫した。
組成のNR/SBRの標準配合のゴムで被覆し、20mm径とす
る。次に、該未加硫ゴムホース外周面をトリクロロイシ
シアヌル酸の５重量％アセトン溶液にデイップし、充分
風乾したものと、比較として無処理のものとを用意し
た。次いで、各々被覆ゴムを１重量％可溶性ナイロン
（東レ社製CM 4000）のメタノール／トリクロロエチレ
ン（50/50）溶液にディップし、風乾する。その上に押
し出し機にて上記NR/SBRゴムで被覆し、25mm径とする。
これをスチーム加硫缶にて145℃で加硫した。
こうして作ったホースを50cmに切り取り、各々のホース
の中にトルエン及びフレオン11を充填し、ホース両端を
加締めし、充てん溶剤による重量減少率を時間的に追跡
した。その結果を第７表に示す。
の中にトルエン及びフレオン11を充填し、ホース両端を
加締めし、充てん溶剤による重量減少率を時間的に追跡
した。その結果を第７表に示す。
ゴム組成 天然ゴム 60 スチレン・ブタジエン共重合ゴム 40 HAFカーボンブラック 50 石油系軟化剤 10 ステアリン酸 ２ 11−フェニル−β−ナフチルアミン １ ２−ベンゾチアゾリルジスルファイド 0.5 ジフェニルグアニジン 0.3 亜鉛華 ５ 硫黄 ２ ［実施例５］ ナイロンコーティングによるゴムの肉厚の薄肉化を検討
した。
した。
前記標準配合のNBRゴムホースの肉厚を現行の3.5mmに対
し、3.0,2.5,2.0,1.5（mm）の肉厚とし、そのそれぞれ
につき前記と同様にホースの内側にCM4000（東レ）をコ
ーティングし（約20μ）、フレオン12のガス透過試験を
行なった。
し、3.0,2.5,2.0,1.5（mm）の肉厚とし、そのそれぞれ
につき前記と同様にホースの内側にCM4000（東レ）をコ
ーティングし（約20μ）、フレオン12のガス透過試験を
行なった。
結果を第８表に示す。
第８表の結果より、ゴム肉厚を1.5mmにしてもガス透過
量を現行（ノンコート）の1/3以下におさえることがで
き、本発明により極めて効果的に薄肉軽量化されたゴム
ホース、ゴムカップリング等が得られることが知見され
た。
量を現行（ノンコート）の1/3以下におさえることがで
き、本発明により極めて効果的に薄肉軽量化されたゴム
ホース、ゴムカップリング等が得られることが知見され
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大久保 茂樹 神奈川県横須賀市長浦町５―22 (72)発明者 吉田 四郎 神奈川県横浜市瀬谷区橋戸３丁目51番１号 (56)参考文献 特公 昭37−6972（ＪＰ，Ｂ１) 実公 昭59−13419（ＪＰ，Ｙ２) 米国特許3234067（ＵＳ，Ａ) 米国特許3210100（ＵＳ，Ａ) 米国特許3017203（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】擬ハロゲン化合物により表面処理が施こさ
れたゴム表面に溶剤可溶性ナイロンのコーティング層が
形成されてなることを特徴とするゴム管状物。 - 【請求項２】ゴム管状物主体の内周面又は外周面又は中
間層に溶剤可溶性ナイロンのコーティング層が形成され
た特許請求の範囲第１項記載のゴムホース。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58220095A JPH0723758B2 (ja) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | ゴム管状物 |
| US06/669,845 US4657285A (en) | 1983-11-22 | 1984-11-09 | Tubular rubber products |
| IT68162/84A IT1180144B (it) | 1983-11-22 | 1984-11-21 | Procedimento per la fabbricazione di un prodotto tubolare di gomma prodotto ottenuto con il procedimento e raccordo per tubazione per tale prodotto |
| US06/919,493 US4762589A (en) | 1983-11-22 | 1986-10-16 | Method of making a tubular rubber product having a polyamide or polyester resin layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58220095A JPH0723758B2 (ja) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | ゴム管状物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60113885A JPS60113885A (ja) | 1985-06-20 |
| JPH0723758B2 true JPH0723758B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=16745844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58220095A Expired - Lifetime JPH0723758B2 (ja) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | ゴム管状物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4657285A (ja) |
| JP (1) | JPH0723758B2 (ja) |
| IT (1) | IT1180144B (ja) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR950008472B1 (ko) * | 1985-11-05 | 1995-07-31 | 요꼬하마 고무 가부시키가이샤 | 고무 조성물 및 그것의 층으로 구성되는 호오스 |
| JPS63125885A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-30 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホ−ス |
| JPH0697076B2 (ja) * | 1986-12-16 | 1994-11-30 | 横浜ゴム株式会社 | 低透過性ホ−ス |
| US5316046A (en) * | 1986-12-27 | 1994-05-31 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Power steering hose |
| DE3744464C2 (de) * | 1986-12-27 | 1997-05-07 | Yokohama Rubber Co Ltd | Schlauch |
| EP0294181B1 (en) * | 1987-06-01 | 1994-01-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Hose construction |
| JPS644344A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Yokohama Rubber Co Ltd | Hose |
| US4842024A (en) * | 1987-07-21 | 1989-06-27 | Harvard Industries, Inc. | Composite hose for conveying refrigerant fluids in automotive air-conditioned systems |
| JPH0620945Y2 (ja) * | 1988-03-15 | 1994-06-01 | 豊田合成株式会社 | 補強ホース |
| JPH072403B2 (ja) * | 1988-06-06 | 1995-01-18 | 東海ゴム工業株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
| JPH0755510B2 (ja) * | 1988-06-27 | 1995-06-14 | 株式会社ブリヂストン | 加硫ゴム―合成樹脂複合体の製造方法 |
| EP0350773B1 (en) * | 1988-07-07 | 1993-06-16 | Sumitomo Dow Limited | Adhesive composition |
| US4983242A (en) * | 1988-11-02 | 1991-01-08 | Roland Reed | Tennis racquet having a sandwich construction, vibration-dampening frame |
| US5271977A (en) * | 1989-02-10 | 1993-12-21 | Bridgestone Corporation | Low permeable rubber hose |
| DE3909899A1 (de) * | 1989-03-25 | 1990-09-27 | Continental Ag | Schlauchanschlussarmatur fuer einen druckschlauch |
| JPH0733878B2 (ja) * | 1989-05-29 | 1995-04-12 | 東海ゴム工業株式会社 | 冷媒輸送用ホース |
| DK0420488T3 (da) | 1989-09-25 | 1993-08-30 | Schneider Usa Inc | Flerlags-ekstrusion som fremgangsmåde til fremstilling af angioplastik-balloner |
| DE4001125C1 (ja) * | 1989-11-20 | 1990-12-13 | Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De | |
| US5254090A (en) * | 1991-01-14 | 1993-10-19 | Kontron Instruments, Inc. | Balloon catheter having a dual layer inner member |
| WO1992011893A1 (en) * | 1991-01-14 | 1992-07-23 | Kontron Instruments, Inc. | Durable and flexible catheter or central lumen having a low kink radius |
| US5195969A (en) | 1991-04-26 | 1993-03-23 | Boston Scientific Corporation | Co-extruded medical balloons and catheter using such balloons |
| JP2578705B2 (ja) * | 1992-03-30 | 1997-02-05 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料配管用樹脂チューブ及びその製造法 |
| US5678611A (en) * | 1992-04-14 | 1997-10-21 | Itt Corporation | Multi-layer fuel and vapor tube |
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