JPH069857A - ピロールから誘導された重合可能な両親媒性化合物を含む電気伝導性ポリマー組成物、それらの製造及びそれらの使用 - Google Patents

ピロールから誘導された重合可能な両親媒性化合物を含む電気伝導性ポリマー組成物、それらの製造及びそれらの使用

Info

Publication number
JPH069857A
JPH069857A JP4353991A JP35399192A JPH069857A JP H069857 A JPH069857 A JP H069857A JP 4353991 A JP4353991 A JP 4353991A JP 35399192 A JP35399192 A JP 35399192A JP H069857 A JPH069857 A JP H069857A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
composition according
compound
electrically conductive
amphipathic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4353991A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0826212B2 (ja
Inventor
Nicole Pecate
ニコル・プカト
Joel Richard
ジヨエル・リシヤール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Films SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Films SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Films SA filed Critical Rhone Poulenc Films SA
Publication of JPH069857A publication Critical patent/JPH069857A/ja
Publication of JPH0826212B2 publication Critical patent/JPH0826212B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3415—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】少なくとも一種の変換できるポリマー（Ａ）並
びに一般式： ［Ｒ1 及びＲ2 は、線状のまたは分岐したアルキル、ア
リール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヒドロ
キシカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアミド基
を表し、Ｘは、Ｏ、Ｓまたは二価の基 −ＮＲ３− （Ｒ3 は、Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール
若しくはアリールアルキル基）を表し、Ｒ1 、Ｒ2 及び
Ｒ3 の少なくとも一つは、式（Ｉ）の化合物に両親媒性
の特性を賦与するのに十分な炭素縮合を有する］の少な
くとも一種の両親媒性化合物（Ｂ）から成る、ポリマー
性組成物。 【効果】両親媒性化合物を含むこのポリマー性組成物
は、容易に変換できる電気伝導性ポリマーを得るために
適切である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、伝導性ポリマー重合す
ることが可能な両親媒性化合物を含むポリマー組成物
に、そして特にポリマー粒子の表面に植え付けられた前
記両親媒性化合物の分子を含むポリマー粒子に、それら
を得るための方法に、そして伝導性フィルムの製造のた
めのそれらの使用に関する。
【０００２】二つの共役二重結合を含む複素環式化合
物、例えばピロール、チオフェンまたはフラン及びそれ
らの置換された誘導体の、伝導性塩の存在下でのアノー
ド重合または酸化剤の影響の下の化学的重合による、共
役二重結合の連鎖から成る伝導性ポリマーを得ることは
知られている。それらに対する興味にも拘わらず、これ
らのポリマーの工業的展開は、種々の欠点例えば相対的
な化学的不安定性、貧弱な機械的特性そして、なかんず
く、それらの低い溶解度に固有の加工困難性によって妨
げられてきた。最も安定なポリマー、例えばポリピロー
ルに関してさえ用途を見いだすことは困難である。この
タイプの伝導性ポリマーの加工の問題に対する種々の解
決策が提案されたきた。かくして、ピロール蒸気を、酸
化剤（例えばＣｕＣｌ2 ）を含むフィルム形成ポリマー
（ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリメチル
メタクリレート）の予め形成されたフィルムと接触せし
めることによって複合電気伝導性フィルムを製造するこ
とが提案された（Ｒ．Ｙｏｓｏｍｉｙａら、Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ．Ｃｏｍｍ．７（１９８
６）６９７〜７０１参照）。ヨーロッパ特許出願公開第
０，２０６，４１４号及び米国特許第４，５２１，４５
０号においては、多孔性または吸収性固体例えば紙また
はセルロース性物質、天然または合成繊維及び薄いプラ
スチックフィルム（例えばポリエチレンまたはポリプロ
ピレン）内部の液相中で化学的ルートによってピロール
を重合させることが更に提案された。最後に、共役二重
結合を含むモノマー、殊にピロール及びその置換された
誘導体のアノードまたは化学重合を、伝導性ポリマーの
電気的荷電を均衡させるために必要とされる対イオンを
供給することによって未荷電のポリマーのためのドーパ
ントとして作用する、イオン性官能基を含む変換できる
ポリマーの粒子の存在下で実施することが提案された
（英国特許出願公開第２，１２４，６３５号、米国特許
第４，５５２，９２７号、ヨーロッパ特許出願第０，１
６０，２０７号及び第０，２２９，９９２号、フランス
特許出願公開第２，６１６，７９０号、Ｓ．Ｊ．Ｊａｓ
ｎｅら、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １５（１
９８６）１７５〜１８２参照）。このタイプの方法にお
いては、ドーパントポリマーは、一般的に、重合混合物
中に分散されそして、さらに特別には、重合は、ドーパ
ントポリマーラテックス内部で実施される。このような
方法は、特に有利であることがわかる。何故ならば、そ
れは、電気伝導性ポリマーに伴われたドーパントの変換
できるポリマーから成るポリマー粒子の生成を結果とし
てもたらすからである。状況に依存して、これらの粒子
の分散液は、コーティング及び分散媒の揮発によって電
気伝導性物品を得るために直接用いることができるし、
またはその代わりに複合電気伝導性粒子を、慣用の技術
によって分散媒から単離しそして最終的な物体に変換す
ることもできる。
【０００３】どのような方法が使用されても、得られた
電気伝導性ポリマーは、時間の経過につれて次第にそれ
らの伝導度の一部を失うことが見い出された。この減少
は、電気伝導性ポリマーの性質に依存してそしてその伝
導度レベルに依存して、多かれ少なかれ遅い。特にポリ
ピロールの場合には、伝導度におけるこの減少は、電気
伝導性ポリマーの伝導度が高ければ高いほどそれに比例
して速いことが認められた。本発明は、正に、加工する
ことが容易であるポリマーの存在下での二つの共役エチ
レン性二重結合を含む複素環式モノマーの重合によって
得られる電気伝導性ポリマーの電気伝導度の時間におけ
る安定性の問題の解決策を提供することを提案する。こ
の目的、そして後続する記述から出て来るであろうその
他の目的を達成するために、特別なポリマー性組成物を
利用することが提案される。
【０００４】さらに詳細には、本発明の第一の主題は、
容易に変換できる伝導性ポリマーを得るために用いるこ
とができるポリマー組成物である。本発明の第二の主題
は、容易に変換できる電気伝導性ポリマー組成物を得る
ために用いることができるポリマー組成物の部分的に水
性または水有機性（ｈｙｄｒｏｏｒｇａｎｉｃ）分散液
にある。本発明の第三の主題は、伝導性ポリマー組成物
を得るために用いることができるポリマー組成物を得る
ための方法にある。本発明の第四の主題は、伝導性ポリ
マー組成物である。本発明の第五の主題は、前記伝導性
ポリマー組成物の水性または水有機性分散液にある。第
六の主題としては、本発明は、伝導性コーティングを得
るための電気伝導性ポリマー組成物の使用に関する。
【０００５】なおさらに詳細には、本発明の第一の主題
は、少なくとも一種の変換できるポリマー、及び、一般
式：
【０００６】
【化５】 ［式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一のまたは異って、直鎖また
は分岐したアルキル、アリール、アルキルアリール、ア
リールアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカ
ルボニルまたはアミド基を表し、Ｘは、酸素、硫黄原子
または二価の基
【０００７】
【化６】 （式中、Ｒ3 は、水素原子またはアルキル、アリール、
アルキルアリール若しくはアリールアルキル基を表す）
を表し、そして置換基Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の少なくとも
一つは、式（Ｉ）の化合物に両親媒性の特性を賦与する
のに十分な炭素縮合（ｃａｒｂｏｎ ｃｏｎｄｅｎｓａ
ｔｉｏｎ）を有する］の少なくとも一種の両親媒性化合
物（Ｂ）から成ることを特徴とする、ポリマー性組成物
である。
【０００８】さらに詳細には、Ｒ1 及びＲ2 は、１〜３
０の炭素原子を含むアルキル基、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル及びオクタデシ
ル基、アリール基例えばフェニル基、アルキル部分が１
〜３０の炭素原子を含むアルキルアリールまたはアリー
ルアルキル基、例えばメチル−、エチル−及びオクタデ
シルフェニル、ベンジル、２−フェニルエチル及びフェ
ニルデシル基、アルコキシ部分が１〜３０の炭素原子を
含むアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、デシ
ルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキ
サデシルオキシカルボニル及びオクタデシルオキシカル
ボニル基、アルキル部分が１〜３０の炭素原子を含むア
ルキルアミド基、例えばメチルアミド、エチルアミド、
プロピルアミド、２−エチルヘキシルアミド、ステアリ
ルアミド、オクタデシルアミド、ジエチルアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−ヘキシルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシルアミド及びＮ
−エチル−Ｎ−オクタデシルアミド基を表す。Ｒ3 は、
１〜３０の炭素原子を含むアルキル基、例えばＲ1 及び
Ｒ2 の場合に上で述べたもの、並びにアルキルアリー
ル、アリールアルキル及びアリール基例えばＲ1 及びＲ
2 の場合に述べたものを表す。
【０００９】式（Ｉ）の複素環式化合物の分子に両親媒
性特性を賦与することができる基Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ
3 は、少なくとも１０の炭素原子そして好ましくは１４
〜３０の炭素原子を有する鎖状及び／または環状炭化水
素鎖を含む基である。
【００１０】式（Ｉ）の両親媒性化合物の例は、Ｎ−オ
クタデシルピロール、Ｎ−ドデシルピロール、Ｎ−ヘキ
サデシルピロール、Ｎ−オクタデシル−３，４−ジメチ
ルピロール、Ｎ−オクタデシル−３−メチル−４−ヒド
ロキシカルボニルピロール、３−オクタデシルオキシカ
ルボニル−４−メチルピロール、３−オクタデシルオキ
シカルボニルピロール、３−ヘキサデシル−４−メチル
ピロール、３−オクタデシルチオフェン、３−ヘキサデ
シルチオフェン、３−オクタデシル−４−メチルチオフ
ェン、３−オクタデシルオキシカルボニルチオフェン、
３−ドデシルフラン及び３−ヘキサデシルフランなどで
ある。
【００１１】上で述べた化合物の中でも、好ましく使用
されるものは、ピロールの両親媒性の置換された誘導体
である。
【００１２】本発明による組成物の成分（Ａ）として用
いることができる変換できる粒子を構成するポリマーと
しては、ポリマーを変換するための通常の技術、例えば
押出成形、インフレーション、カレンダリング、成形、
コーティング等によって最終製品例えば繊維、フィル
ム、成形物体またはコーティングに容易に変換できる任
意のポリマーを使用することが可能である。この意味に
おいては、多くの熱可塑性ポリマー例えばα−オレフィ
ンポリマー及びコポリマー（ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン -プロピレンコポリマー）、共役ジオレ
フィンのポリマー及びコポリマー（ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ブタジエン -イソプレンコポリマー）、
スチレン及びα−メチルスチレンとその他のモノ−また
はポリエチレン性モノマーのポリマー及びコポリマー、
例えばポリスチレン、スチレン -ブタジエン及びスチレ
ン -アクリロニトリルコポリマー、スチレン -ブタジエ
ン -アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエ
ン−マレイン酸コポリマー、ビニルエステル：酢酸ビニ
ル及びプロピオン酸ビニルのポリマー及びコポリマー、
例えばポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー及びそれらの加水分解誘導体（エチレン−ビニルアル
コールコポリマー、エチレン−酢酸ビニル−ビニルアル
コールコポリマー）、アクリルコポリマー：ポリアクリ
ロニトリル、アルキルポリアクリレート及びポリメタク
リレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリ（Ｎ
−メトキシメタクリルアミド）、ジカルボキシ−エチレ
ン性の酸または無水物またはそれらのエステル、例えば
フマル酸、マレイン酸またはイタコン酸のポリマー及び
コポリマー、エチレン性ハロゲン化物のポリマー及びコ
ポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリフッ化ビニリデン等を使用することが可能であ
る。安定な水性分散液またはラテックスの形で水の中に
容易に分散できる熱可塑性ポリマーを使用することが好
ましい。なおさらに好ましくは、上で述べたような、そ
して、伝導性ポリマーを生じさせる、モノマーの重合の
間にドーパントとして作用することができるアニオン性
の基を有する単位をそれらの連鎖中に含む熱可塑性ポリ
マーを使用する。それ故、さらに特別に用いられるもの
は、カルボン酸基を含むエチレン性モノマー（（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸）またはそれらの
アルカリ若しくはアルカリ土金属若しくはアンモニウム
塩から誘導されたポリマー、スルホン基を含むエチレン
性モノマーまたはアルカリ、アルカリ土金属若しくはア
ンモニウムのスルホン酸塩、例えばビニルスルホネー
ト、メタリルスルホネート、ビニルベンゼンスルホネー
ト、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸の塩、２−スルホエチルアクリレートから誘導された
ポリマー、及びホスホネート基を含むエチレン性モノマ
ー、例えばビス（２−クロロエチル）ビニルホスホネー
トから誘導されたポリマーである。
【００１３】本発明によるポリマー組成物の製造のため
の非常に特に適切であるアニオン性の基を含むポリマー
として、一または複数のスルホン酸またはスルホネート
を有する二酸及び／またはジオールから誘導された複数
の単位を含むコポリエステルを使用することもまた可能
である。このようなコポリエステルは、殊にフランス特
許第１，４０１，５８１号及び同第１，６０２，００２
号中に、そしてヨーロッパ特許第０，１２９，６７４号
中に記述されている。上で述べた特許または特許出願に
記述されたような、一または複数のスルホン酸またはス
ルホンネートを有する二酸及び／またはジオールから誘
導された複数の単位を含むコポリエステルの存在下で必
要に応じて一または複数のビニルモノマーと組み合わせ
て一または複数のアクリルモノマーの水相中でのラジカ
ル重合によって得られるグラフトコポリマーを使用する
こともまた可能である。このようなグラフトコポリマー
はヨーロッパ特許出願公開第０，２６０，２０３号に記
述されており、前記グラフトコポリマーに関する教示を
本明細書中に取り込む。
【００１４】本発明によるポリマー組成物は、両親媒性
化合物（Ｂ）をポリマー（Ａ）中に組み込むことを可能
にする任意の方法によって製造することができる。これ
らの組成物を得るために非常に特に適切である方法は、
両親媒性化合物（Ｂ）を変換できるポリマー（Ａ）の粒
子の水性または水有機性分散液に添加することから成
る。この方法においては、ポリマー粒子の表面に植え付
けられた、両親媒性化合物（Ｂ）の分子を含むポリマー
粒子（Ａ）が得られる。これらの粒子においては、化合
物（Ｂ）の疎水性連鎖はポリマー（Ａ）の連鎖と密にか
らまり、そして化合物（Ｂ）の親水性でかつ重合可能な
部分は前記粒子の表面で分布されている。
【００１５】上記した変換できるポリマー（Ａ）は、好
ましくは、水または水有機性媒体中の、安定な分散液ま
たはラテックスの形で処理される。このポリマーが、容
易にラテックスを得ることを可能にする親水基を何ら含
まない時には、例えば水性分散液を得るために通常用い
られるような一または複数のイオン性または非イオン性
界面活性剤と組み合わせても良い。このことは当業者に
は良く知られている。ラテックスのポリマー含量は、本
発明による粒子を得るためには限界的ではなく、そして
広い範囲内で変えることができる。一般に、１〜５０重
量％のポリマーを含むラテックスが適切である。５〜３
０重量％のポリマーを含むラテックスが好ましく使用さ
れる。ラテックスを形成するポリマー粒子のサイズは、
最後のラテックスが意図される用途の関数として選ばれ
る。一般に、使用されるラテックスは、ポリマー粒子径
が約０．０１〜１５μｍそして好ましくは０．０５〜５
μｍであるラテックスである。
【００１６】式（Ｉ）の両親媒性化合物によって改質さ
れたポリマー粒子は、支持ポリマー（Ａ）の水性または
水有機性分散液に、有機溶媒中の両親媒性化合物（Ｂ）
の溶液を、撹拌しながら、添加することによって得るこ
とができる。溶媒の性質は限定的ではなく、両親媒性化
合物の性質、支持ポリマー並びにそれを含む媒体の性質
に本質的に依存する。水混和性有機溶媒中の両親媒性化
合物の溶液が、好ましくは用いられる。かくして、両親
媒性化合物がピロール誘導体である時には、小さな炭素
縮合（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）しか持たないケト
ン、例えばアセトン及びメチルエチルケトンを使用する
ことができる。
【００１７】添加が終了した時に、両親媒性化合物のた
めの溶媒を、蒸発によって除去する。支持ポリマーに関
して両親媒性化合物の均一な混合物を確保するために、
混合物を、ポリマーの性質に依存する温度に加熱して良
い。一般に、両親媒性化合物の添加をポリマー（Ａ）の
ガラス転移温度の近くで実施することが有利であること
が見い出されている。両親媒性化合物のための溶媒が支
持ポリマーに対して膨潤効果を有する時には、このよう
な加熱は、効果的ではなくなる可能性がある。本発明に
よる組成物中に存在するポリマー（Ａ）のそして両親媒
性化合物（Ｂ）のそれぞれの量は、広い範囲内で変える
ことができる。かくして、化合物（Ｂ）の量は、ポリマ
ー（Ａ）の０．１〜２０重量％、そして好ましくは０．
２〜５％に相当して良い。
【００１８】支持ポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物
（Ｂ）の組成物は、公知の方法を使用して、例えば遠心
分離によってラテックスから単離することができる。
【００１９】ポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物（Ｂ）
の組成物は、加工して種々の物体例えばフィルム、フィ
ラメント、コーティング及び成形物体の形にするのが易
しい伝導性ポリマーを得るために非常に特に適切であ
る。それ故、本発明のもう一つの主題は、このような伝
導性ポリマー及びそれらを得るための方法である。
【００２０】さらに詳細には、本発明の主題は、少なく
とも一種の変換できるポリマー（Ａ）、及び、一般式：
【００２１】
【化７】 ［式中、Ｒ4 及びＲ5 は、同一または異って水素原子、
または化合物（Ｃ）に何ら両親媒性特性を賦与しない基
を表し、Ｘ1 は、酸素原子、硫黄原子または二価の基
【００２２】
【化８】 （式中、Ｒ6 は、水素原子、または、Ｒ4 及びＲ5 と同
一または異なる基であってそして化合物（Ｃ）に両親媒
性特性を賦与することができない基を表す）を表す］の
モノマーから誘導された電気伝導性ポリマー（Ｃ）であ
り、該電気伝導性ポリマーが一般式（Ｉ）の少なくとも
一種の両親媒性化合物（Ｂ）から誘導された単位を含む
ことを特徴とする電気伝導性ポリマーからなる、変換で
きる電気伝導性ポリマー組成物である。
【００２３】さらに詳細には、式（ＩＩ）において、Ｒ
4 及びＲ5 は、水素原子、または、１〜４の炭素原子を
含むアルキル基、アルコキシ部分中に１〜４の炭素原子
を含むアルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル
基、フェニル基、またはアルキル部分が１〜２の炭素原
子を含むアルキルアリール若しくはアリールアルキル基
を表す。Ｒ6 は、さらに正確には、水素原子、または、
１〜４の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、また
は、アルキル部分が１〜２の炭素原子を含むアルキルフ
ェニル若しくはフェニルアルキル基を表す。
【００２４】基Ｒ4 及びＲ5 の例としては、メチル、エ
チル、プロピル、トリル、キシリル、ベンジル、２−フ
ェニルエチル、メトキシカルボニル及びエトキシカルボ
ニル基を挙げることができる。Ｒ6 は、メチル、エチ
ル、イソプロピル、トリル、キシリルまたはベンジル基
を表して良い。
【００２５】式（ＩＩ）の化合物の特定の例としては、
ピロール、３−メチルピロール、３−エチルピロール、
３，４−ジメチルピロール、３−フェニルピロール、３
−メトキシカルボニル−４−メチルピロール、Ｎ−メチ
ルピロール、チオフェン、３−メチルチオフェン、３−
エチルチオフェン、３−メチルフラン、３−メトキシカ
ルボニルフラン及び３−エトキシカルボニルフランを挙
げることができる。
【００２６】本発明による電気伝導性ポリマー組成物
は、変換できるポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物
（Ｂ）から成るポリマー組成物の存在下で、少なくとも
ひとつの式（ＩＩ）のモノマー（Ｃ）を重合し、それに
続きモノマー（Ｃ）を重合させるための公知の方法によ
って得ることができる。この意味において、水性電気分
解（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓ）相中に分散している変
換できるポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物（Ｂ）から
成る組成物を水性相中で、アノード重合することができ
る。変換できるポリマー（Ａ）がドーパント（ｄｏｐａ
ｎｔ）として作用できない時には、このアノード重合
（ａｎｏｄｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）を、
そのアニオンがその伝導性の形で生成されるポリマーを
安定化することができる電解質の存在下で実施する。こ
の意味においては、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１３巻、４５〜４８
頁中に述べられているような電解質（例えばテトラフル
オロホウ酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウムまたは過塩
素酸ナトリウム）を使用することが可能である。 変換
できるポリマー（Ａ）がそのアニオン性の特性のために
ドーパントとして作用することができる組成物を使用す
る時には、何ら他のドーピング剤を使用する必要はな
い。すべての場合において、アノード重合条件は通常用
いられる条件である（殊に、これに関してのそれの教示
が引用によって本明細書中に組み込まれるヨーロッパ出
願第０，１６０，２０７号を参照せよ）。
【００２７】本発明の伝導性ポリマーはまた、通常の酸
化剤の影響下で、ポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物
（Ｂ）から成るポリマー組成物の存在下で、一または複
数のモノマー（Ｃ）の酸化的化学的な重合（ｏｘｉｄｉ
ｓｉｎｇ ｃｈｅｍｉｃａｌｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉ
ｏｎ）による公知の方法で製造することもできる。酸化
剤としては以下のものを挙げることができる：無機過酸
化合物、例えば、過酸のアルカリ金属及びアンモニウム
塩（アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過クロム酸塩
及び過硫酸塩）、過塩素酸及び水性過酸化水素、ルイス
酸例えば遷移金属塩そして殊にハロゲン化物または硫酸
塩。かくして、塩化または硫酸第二鉄、塩化または硫酸
チタン、塩化第二銅等を使用することが可能である。ポ
リマー（Ａ）が、伝導性ポリマーの電気的荷電を平衡に
することができるイオン性の基を何ら含まない時にはそ
して酸化する化合物のアニオンがドーパントとして作用
することができない時には、この酸化を、この機能を満
たすことができるアニオン界面活性剤の存在下で実施す
る。例えば、アルカリ金属またはアンモニウムのスルホ
ン酸塩または硫酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、硫酸ラウリルナトリウム及びスルホコハ
ク酸ジオクチルナトリウム）を使用することが可能であ
る。
【００２８】第一の代わりの形によれば、一または複数
のモノマー（Ｃ）の化学的な重合を、ヨーロッパ特許出
願第０，２２９，９９２号及びフランス特許出願第２，
６１５，７９０号中に記述された方法を使用して、液体
状媒体中のポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物（Ｂ）の
組成物の粒子の分散液（またはラテックス）中で実施す
ることもできる。変換できるポリマー（Ａ）及び両親媒
性化合物（Ｂ）から成る組成物のための液状分散媒は、
水または水性有機媒体で良い。この液状分散媒は、好ま
しくは、それがモノマー（Ｃ）のための溶媒であるよう
に選ばれる。かくして、モノマー（Ｃ）が水溶性である
場合には、組成物（Ａ）／（Ｂ）のための分散媒は、好
ましくは水である。本発明による伝導性ポリマーは、単
に、溶液中の一または複数のモノマー（Ｃ）をポリマー
組成物（Ａ）／（Ｂ）のための分散液中にまたはこの液
と混和性である溶媒中に、撹拌しながら添加し、そして
引き続いて酸化する化合物を添加することによって得る
ことができる。重合が実施される温度は、一般的に０℃
〜３０℃、好ましくは５〜２５℃である。使用される種
々の反応物（本質的にはポリマー組成物（Ａ）／
（Ｂ）、酸化剤及び一または複数のモノマー（Ｃ））の
相対的な量は、最終のポリマーに導かれることが望まれ
るところの（Ｃ）から誘導される電気伝導性ポリマーの
量、即ち、前記ポリマーに関する所望の電気伝導度の関
数である。一般に、一または複数のモノマー（Ｃ）の量
は、変換できるポリマー（Ａ）の１〜５０重量％に相当
して良い。酸化剤／モノマー（Ｃ）のモル比は、好まし
くは化学量論量に近いが、それからかなり離れることも
可能である。かくして、化学量論量の０．９〜２．５倍
の酸化剤を用いることが可能であろう。重合の最後に得
られる伝導性ポリマーの分散液は、そのまま用いること
もできるし、または伝導性ポリマーの粒子を、慣用の技
術（例えば遠心分離及び濾過）によって分散媒から単離
することもできる。
【００２９】本発明による方法の第二の代わりの形によ
れば、伝導性ポリマー組成物は、酸化剤によるポリマー
組成物（Ａ）／（Ｂ）の含浸（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏ
ｎ）及びそれに続く含浸された組成物と少なくとも一種
のモノマー（Ｃ）との接触によって得ることができる。
このような方法においては、組成物（Ａ）／（Ｂ）は、
好ましくは、形のある物体、例えばフィルムまたは繊維
の形を取る。もう一つ代わりの形によれば、ポリマー組
成物（Ａ）／（Ｂ）を、まずモノマー（Ｃ）とそして次
に酸化剤と接触せしめる。例えば、組成物（Ａ）／
（Ｂ）のフィルムをモノマー（Ｃ）の蒸気と接触せし
め、そして次にモノマー（Ｃ）を含浸したフィルムを、
適切な温度に維持された適切な溶媒中の酸化剤の溶液中
に浸漬させることが可能である。一般則としては、重合
を、０〜３０℃そして好ましくは１０〜２５℃の温度で
実施する。酸化する化合物の溶液の濃度は、広い限界内
で変えることができる。かくして、０．１〜２０重量
％、そして好ましくは０．５〜１０重量％の酸化剤を含
む溶液が適切である。ポリマー組成物（Ａ）／（Ｂ）が
モノマー（Ｃ）の蒸気と接触せしめられる温度は、５〜
７０℃そして好ましくは１５〜３５℃で良い。組成物
（Ａ）／（Ｂ）とモノマー（Ｃ）との間の接触の時間
は、組成物（Ａ）／（Ｂ）の上に堆積させたい伝導性ポ
リマーの量に依存する。一般に、１〜６０分の接触時間
が適切である。この代わりの形で操作する時には、電気
伝導性ポリマー、例えばポリピロール、の表皮フィルム
（ｓｋｉｎ ｆｉｌｍ）によってコートされた形のある
物体が直接得られる。特に、伝導性ポリマーの層によっ
て表面上がコートされているポリマー（Ａ）のフィルム
を直接得ることが可能であり、この層はフィルムに帯電
防止性を与える。
【００３０】一または複数のモノマー（Ｃ）の重合をポ
リマー組成物（Ａ）／（Ｂ）の分散液内で実施する時に
は、一または複数のモノマー（Ｃ）から誘導された電気
伝導性ポリマーによってコートされている組成物（Ａ）
／（Ｂ）の粒子の分散液が得られる。このような分散
液、そして特に水性分散液は、それらの面の少なくとも
一つの面上に電気伝導性ポリマーがコーティングされて
いる熱可塑性フィルムを得るために用いることができ
る。挙げることができる熱可塑性フィルムは、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアミド（例えばポリアミド
６６）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロ
ース誘導体、ポリエステルそして特にポリアルキレンテ
レフタレートから作られたフィルムである。伝導性ポリ
マーの分散液を、公知のコーティング方法によって熱可
塑性フィルムの上に堆積して良い。フィルムが無定形押
出フィルムの圧伸成形または多重圧伸成形によって得ら
れる場合には、このコーティングは何らかの圧伸成形の
前に、またはもし適切ならば、二つの引き続く圧伸成形
の間に（ライン内コーティング）または圧伸成形された
フィルムが得られた後で（ライン外コーティング）実施
して良い。電気伝導性ポリマーによってコートされる前
に、熱可塑性フィルムは、電気伝導性コーティングに対
するその接着を改善する意図の処理（例えばコロナ処
理）を受けても良く、または公知のタイプの接着プライ
マーコーティングを受けても良い。本発明による電気伝
導性ポリマーのコーティングを有する熱可塑性フィルム
は、本発明の最後の主題を構成する。
【００３１】
【実施例】実施例１ １．粒子の表面が３−オクタデシルオキシカルボニル−
４−メチルピロール分子から成るスチレン−ブタジエン
コポリマー粒子のラテックスの製造 以下のものを、撹拌システム、加熱装置及び真空蒸留カ
ラムを備えた５００ｍｌの丸底フラスコ中に仕込む： −１００ｇの、５０重量％の固体含量を有するスチレン
／ブタジエン／マレイン酸コポリマーの粒子の水性ラテ
ックス。このコポリマーは０℃のガラス転移温度を有
し、そしてこれらの粒子は０．１４μｍの平均径を有す
る。このラテックスはＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃによ
って商品名ＳＢ ０２３°の下で販売されている。
【００３２】−２５重量％の固体含量を有するラテック
スが得られるような、１００ｇの蒸留水。
【００３３】フラスコの内容物を３５℃に加熱し、そし
て次に５０ｇの純粋なアセトン中の４００ｍｇの３−オ
クタデシルオキシカルボニル−４−メチルピロールの溶
液を撹拌しながらゆっくりと（１０分にわたって）添加
する。添加が終了した時に、フラスコの内容物をさらに
１時間３５℃で撹拌する。次にアセトンを蒸発除去し、
そして次にラテックスを、４０℃を越えること無く減圧
下で水を留去することによって４０重量％の固体含量に
濃縮する。
【００３４】ラテックスのサンプルを５μｍメッシュの
ナイロン布の上で濾別する。得られる残渣に赤外分光法
による分析を施す。
【００３５】固体含量に関して０．８重量％の３−オク
タデシルオキシカルボニル−４−メチルピロールを、粒
子の表面に植え付けられて、含むスチレン−ブタジエン
粒子のラテックスがこの方法で得られた。
【００３６】２．伝導性ポリマーの製造 上で記述した改質されたラテックスのフィルムを、厚さ
が５ｍｍ、幅が１０ｃｍそして長さが２０ｃｍのポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）フィルムの上に０．８ｍｍの厚さが
得られるように調節されたフィルムスプレダーの助けに
よってキャストする。フィルム及びＰＶＣ基体を、２４
時間オーブン中に入れて水を蒸発除去する。乾燥が終了
した時に、スチレン−ブタジエンコポリマーフィルムを
ＰＶＣ基体から離す。
【００３７】改質されたスチレン−ブタジエンコポリマ
ーフィルムの２ｇのサンプルを、結晶化皿中で２０℃に
維持されたピロール蒸気と接触させて３０分間置く。次
に、このピロールが含浸したフィルムを、２０℃に維持
された１重量％の過硫酸アンモニウムを含む水溶液中に
３分間浸漬させる。このようにして得られた複合フィル
ムを、脱ミネラル水で洗って、そして２０℃で２４時間
乾燥する。
【００３８】フィルムの表面伝導度を、Ｋｅｉｔｈｌｅ
ｙ ６１７°静電電位計及び３つの電極から成るＫｅｉ
ｔｈｌｅｙ ６１０５°セルによって測定する。得られ
た複合フィルムは、３．６×１０-8Ｓの表面伝導度を有
する。
【００３９】比較のために、３−オクタデシルオキシカ
ルボニル−４−メチルピロールによって改質されたスチ
レン／ブタジエンコポリマーを未改質のスチレン−ブタ
ジエンコポリマーで置き換えて、上で記述した操作手順
に従って電気伝導性フィルムを製造した。これらの条件
下では、１．６５×１０-13 Ｓの表面伝導度を示すフィ
ルムが得られた。
【００４０】実施例２〜５ 一方では、未改質のスチレン−ブタジエンコポリマーの
フィルムを、そして他方では改質されたスチレン−ブタ
ジエンコポリマーのフィルムから、ピロール蒸気による
フィルムの含浸の温度を３０℃に上げ、そして含浸時間
を変えた以外は同じ条件下で実施して、実施例１中に記
述された方法を使用して一連の電気伝導性フィルムを製
造した。乾燥の後で、以下の表中にリストした表面伝導
度を示すフィルムが得られた。
【００４１】
【表１】 両親媒性ピロールによって改質されたスチレン−ブタジ
エンコポリマーフィルムの伝導度は、未改質のスチレン
−ブタジエンコポリマーフィルムの伝導度よりも急激に
増加することが見い出される。
【００４２】実施例６ ３．６×１０-8Ｓの表面伝導度を示す電気伝導性フィル
ムを、実施例１におけるような手順によって製造した。
時間に関するこのフィルムの伝導度の変化を、雰囲気が
４０％の相対湿度（ＲＨ）を有する容器中での２５℃で
の１日、２日、８日及び１６日の貯蔵の後、その伝導度
を測定することによってモニターした。以下の表中にリ
ストされた結果が得られた。
【００４３】
【表２】 伝導度は第二日から始まってゆっくりと変化することが
見い出される。
【００４４】比較のために、３−オクタデシルオキシカ
ルボニル−４−メチルピロールによって改質されていな
いスチレン−ブタジエンコポリマーから出発した以外は
同じ条件下で電気伝導性フィルムを製造した。このフィ
ルムは、７×１０-10 Ｓの表面伝導度を示す。それの伝
導度の変化を、前と同じ条件下でモニターした。得られ
た結果は、以下の表中に現れる。
【００４５】
【表３】 未改質のスチレン−ブタジエンコポリマーから得られた
伝導性フィルムの表面伝導度は、本発明による伝導性ポ
リマーの表面伝導度よりも急速に減少することが見い出
される。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも一種の変換できるポリマー
    （Ａ）、及び、一般式： 【化１】 ［式中、 Ｒ1 及びＲ2 は同一のまたは異って、直鎖または分岐し
    たアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールア
    ルキル、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル
    またはアミド基を表し、 Ｘは、酸素、硫黄原子または二価の基 【化２】 （式中、 Ｒ3 は、水素原子またはアルキル、アリール、アルキル
    アリール若しくはアリールアルキル基を表す）を表し、
    そして置換基Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の少なくとも一つは、
    式（Ｉ）の化合物に両親媒性の特性を賦与するのに十分
    な炭素縮合を有する］の少なくとも一種の両親媒性化合
    物（Ｂ）から成ることを特徴とする、ポリマー性組成
    物。
  2. 【請求項２】 両親媒性化合物（Ｂ）がピロール誘導体
    であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 両親媒性化合物が３−オクタデシルオキ
    シカルボニル−４−メチルピロールであることを特徴と
    する、請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 変換できるポリマーが熱可塑性ポリマー
    であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一
    項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 変換できるポリマーがスチレン−ブタジ
    エン−マレイン酸コポリマーであることを特徴とする、
    請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリマー粒子（Ａ）の表面に両親媒性化
    合物（Ｂ）の分子が植え付けられたポリマー粒子（Ａ）
    であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一
    項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 粒子が水または水性有機媒体の中で安定
    な分散液の形であることを特徴とする、請求項６記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 両親媒性化合物（Ｂ）がポリマー（Ａ）
    の０．１〜２０重量％に相当することを特徴とする、請
    求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 溶媒中の両親媒性化合物（Ｂ）の溶液を
    水または水性有機媒体の中のポリマー（Ａ）の安定な分
    散液に添加すること、もし適切ならばこの溶媒を除去す
    ることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に
    記載のポリマー性組成物を得るための方法。
  10. 【請求項１０】 ポリマー（Ａ）及び両親媒性化合物の
    分散液から成る混合物を、ポリマー（Ａ）のガラス転移
    温度で維持することを特徴とする、請求項９記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 少なくとも一種の変換できるポリマー
    （Ａ）、及び、一般式： 【化３】 ［式中、 Ｒ4 及びＲ5 は同一のまたは異って、水素原子、または
    化合物（Ｃ）に何ら両親媒性特性を賦与しない基を表
    し、 Ｘ1 は、酸素原子、硫黄原子または二価の基 【化４】 （式中、 Ｒ6 は、水素原子、または、Ｒ4 及びＲ5 と同一または
    異なる基であってそして化合物（Ｃ）に両親媒性特性を
    賦与することができない基を表す）を表す］のモノマー
    から誘導された電気伝導性ポリマー（Ｃ）であり、該電
    気伝導性ポリマーが一般式（Ｉ）の少なくとも一種の両
    親媒性化合物（Ｂ）から誘導された単位を含むことを特
    徴とする電気伝導性ポリマーからなる、変換できる電気
    伝導性ポリマー組成物。
  12. 【請求項１２】 伝導性ポリマーがピロール及び３−オ
    クタデシルオキシカルボニル−４−メチルピロールのコ
    ポリマーであることを特徴とする、請求項１１記載の電
    気伝導性組成物。
  13. 【請求項１３】 変換できるポリマー（Ａ）に対して１
    〜５０重量％のモノマー（Ｃ）から誘導された単位を含
    むことを特徴とする、請求項１１または１２記載の電気
    伝導性組成物。
  14. 【請求項１４】 フィルムの形であることを特徴とす
    る、請求項１から１３のいずれか一項に記載のポリマー
    組成物。
  15. 【請求項１５】 両親媒性化合物（Ｂ）及びモノマー
    （Ｃ）から誘導された電気伝導性コポリマーによってコ
    ートされたポリマー（Ａ）の粒子の形であることを特徴
    とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載のポリ
    マー組成物。
  16. 【請求項１６】 粒子が安定な水性または水性有機分散
    液の形であることを特徴とする、請求項１５記載のポリ
    マー組成物。
  17. 【請求項１７】 熱可塑性物体をコーティングするため
    の、請求項１１から１６のいずれか一項に記載の電気伝
    導性ポリマー組成物の使用。
  18. 【請求項１８】 請求項１１から１６のいずれか一項に
    記載の電気伝導性ポリマー組成物のコーティングから成
    る、熱可塑性ポリマーから作られたフィルム。
  19. 【請求項１９】 請求項１１から１６のいずれか一項に
    記載の電気伝導性ポリマー組成物のコーティングから成
    るポリエステルフィルム。
JP4353991A 1991-12-18 1992-12-15 ピロールから誘導された重合可能な両親媒性化合物を含む電気伝導性ポリマー組成物、それらの製造及びそれらの使用 Expired - Lifetime JPH0826212B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9116197A FR2685340B1 (fr) 1991-12-18 1991-12-18 Compositions electroconductrices de polymeres contenant des composes amphiphiles polymerisables derives du pyrrole, leur obtention et leur utilisation.
FR9116197 1991-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH069857A true JPH069857A (ja) 1994-01-18
JPH0826212B2 JPH0826212B2 (ja) 1996-03-13

Family

ID=9420549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4353991A Expired - Lifetime JPH0826212B2 (ja) 1991-12-18 1992-12-15 ピロールから誘導された重合可能な両親媒性化合物を含む電気伝導性ポリマー組成物、それらの製造及びそれらの使用

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5331056A (ja)
EP (1) EP0550349B1 (ja)
JP (1) JPH0826212B2 (ja)
DE (1) DE69230060T2 (ja)
DK (1) DK0550349T3 (ja)
FR (1) FR2685340B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011514439A (ja) * 2008-02-01 2011-05-06 ユニヴェルシテ ジョセフ フーリエ−グレノーブル アン カーボンナノチューブと該カーボンナノチューブを分散させるための電解重合可能な界面活性剤とを含む水性組成物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4110263A1 (de) * 1991-03-28 1992-10-01 Hoechst Ag Waessrige dispersion aus intrinsisch elektrisch leitfaehigen polyalkoxythiophenen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
FI98974C (fi) * 1993-09-24 1997-09-10 Nokia Telecommunications Oy Menetelmä sektoroidun tukiaseman toiminnan varmistamiseksi sekä tukiasema
JP3208526B2 (ja) * 1994-08-01 2001-09-17 キヤノン株式会社 導電性膜形成用材料、該材料を用いる導電性膜の形成方法、及び、該形成方法を用いる液晶配向膜の形成方法
US5508348A (en) * 1994-08-12 1996-04-16 The Research Foundation Of Suny Inverted emulsion pathways to conductive polymers
EP0802943A4 (en) * 1995-01-10 1998-04-15 Univ Sydney Tech CONDUCTIVE, POLYMER COMPOSITE
US5929172A (en) * 1997-03-20 1999-07-27 Adhesives Research, Inc. Conductive heterocyclic graft copolymer
US5929182A (en) * 1997-03-20 1999-07-27 Adhesives Research, Inc. Heterocyclic macromers
US20070190315A1 (en) * 2004-03-04 2007-08-16 Johan Vanbrabant Metal element coated with a coating layer comprising an inherently conductive polymer
US20060062983A1 (en) * 2004-09-17 2006-03-23 Irvin Glen C Jr Coatable conductive polyethylenedioxythiophene with carbon nanotubes

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6126648A (ja) * 1984-07-16 1986-02-05 Denki Kagaku Kogyo Kk スチレン−ジエン系ブロツク共重合体組成物
JPH02281029A (ja) * 1989-04-21 1990-11-16 Nippon Soda Co Ltd 重合膜の製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604427A (en) * 1984-12-24 1986-08-05 W. R. Grace & Co. Method of forming electrically conductive polymer blends
US4925770A (en) * 1986-05-20 1990-05-15 Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology Contrast-enhancing agent for photolithography
FR2601136B1 (fr) * 1986-07-03 1989-05-12 Commissariat Energie Atomique Procede et dispositif de detection d'especes moleculaires ou ioniques
EP0253594A3 (en) * 1986-07-16 1989-10-11 COOKSON GROUP plc Polymerisable thiophene monomers, their production and polymers prepared therefrom
FR2613169B1 (fr) * 1987-03-24 1989-06-09 Commissariat Energie Atomique Procede microlithographique de realisation de circuits utilisant des films organiques, conducteurs, sensibles aux rayonnements electromagnetiques et aux particules chargees et les circuits et composants obtenus par ce procede
WO1989001008A1 (fr) * 1987-07-30 1989-02-09 Nippon Soda Co., Ltd. Procede de production d'un film polymere conducteur
DE3821885A1 (de) * 1988-06-29 1990-02-08 Basf Ag Verbundmaterialien aus einem traegermaterial und elektrisch leitfaehigen polymerfilmen
JPH0267329A (ja) * 1988-09-02 1990-03-07 Nippon Soda Co Ltd 高分子フィルムを得る方法
US5024873A (en) * 1988-12-05 1991-06-18 At&T Bell Laboratories Composite films with Langmuir-Blodgett component
FR2666092B1 (fr) * 1990-08-23 1993-12-03 Commissariat A Energie Atomique Membranes organiques bidimensionnelles et leurs procedes de preparation.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6126648A (ja) * 1984-07-16 1986-02-05 Denki Kagaku Kogyo Kk スチレン−ジエン系ブロツク共重合体組成物
JPH02281029A (ja) * 1989-04-21 1990-11-16 Nippon Soda Co Ltd 重合膜の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011514439A (ja) * 2008-02-01 2011-05-06 ユニヴェルシテ ジョセフ フーリエ−グレノーブル アン カーボンナノチューブと該カーボンナノチューブを分散させるための電解重合可能な界面活性剤とを含む水性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
FR2685340A1 (fr) 1993-06-25
FR2685340B1 (fr) 1994-02-04
EP0550349A1 (fr) 1993-07-07
EP0550349B1 (fr) 1999-09-29
US5331056A (en) 1994-07-19
DE69230060D1 (de) 1999-11-04
JPH0826212B2 (ja) 1996-03-13
DE69230060T2 (de) 2000-02-03
DK0550349T3 (da) 2000-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4731408A (en) Processable conductive polymers
Callegari et al. Functionalised single wall carbon nanotubes/polypyrrole composites for the preparation of amperometric glucose biosensors
JPH069857A (ja) ピロールから誘導された重合可能な両親媒性化合物を含む電気伝導性ポリマー組成物、それらの製造及びそれらの使用
CA1263784A (en) Processable conductive polymers
JP6580424B2 (ja) 導電性高分子組成物、その分散液、その製造方法およびその用途
CN1028009C (zh) 导电性颜料复合材料
JP4491098B2 (ja) 低温で導電性ポリチオフェン層を形成するための方法
Husson et al. Elaboration and characterization of carboxylic acid-functionalized polypyrrole films
EP2760073A1 (en) Electrode including a self-assembling polymer having an organometal, and method for manufacturing same
JP2017523311A (ja) 改良された次世代の実験室外ポリマーチップ電極
US5783643A (en) Polymer compositions comprising electroactive amphiphilic organic compounds and electroconductive shaped articles produced therefrom
JPH01107135A (ja) 酸素センサー及びその製造方法
US5112450A (en) Processable conductive polymers
Ates et al. Synthesis of 2‐(9H‐carbazole‐9‐yl) ethyl methacrylate: Electrochemical impedance spectroscopic study of poly (2‐(9H‐carbazole‐9‐yl) ethyl methacrylate) on carbon fiber
JP4257293B2 (ja) 自己組織性を有する両親媒性化合物をテンプレートとした分子配向性ポリマーゲル及び分子配向性ポリマーキャストフィルム、並びにそれらの製造方法
JPH0274019A (ja) 固体電解コンデンサの製造方法
JP2003213098A (ja) 新規な導電性高分子膜及びその製造法
KR920003106B1 (ko) 도전성 수지 조성물의 제조방법
JPS6065030A (ja) 高分子フィルムの製造法
JPH02103123A (ja) 高強度全共役系ポリマーフィルムの製造方法
JPH0257959A (ja) 修飾電極の製造方法
JPS6067528A (ja) 高分子フィルムの製造法
JPH0668018B2 (ja) 導電性材料の製造方法
JPH03215520A (ja) 複合導電性材料の製造方法及びこの方法により得られる複合導電性材料
JPH03122115A (ja) 導電性ポリピロール溶液の製造方法