JPH0699525B2 - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
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- JPH0699525B2 JPH0699525B2 JP59126135A JP12613584A JPH0699525B2 JP H0699525 B2 JPH0699525 B2 JP H0699525B2 JP 59126135 A JP59126135 A JP 59126135A JP 12613584 A JP12613584 A JP 12613584A JP H0699525 B2 JPH0699525 B2 JP H0699525B2
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重
合体、特に熱変形温度が高くかつ熱安定性の良好な該共
重合体の製造方法に関するものである。
合体、特に熱変形温度が高くかつ熱安定性の良好な該共
重合体の製造方法に関するものである。
〔従来の技術及び問題点〕 α−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合体の熱
変形温度を高めるため、2,5−ジメチルヘキサン2,5−ビ
ス（パープロピオネート）または2,5ジメチルヘキサン
2,5ビス（パーラウレート）等のパーオキサイド系ラジ
カル重合開始剤を用いて重合して分子量を高め、共重合
体中の残存単量体を少なくする方法が検討されている。
（特公昭45−1825）かかる方法においては、得られる共
重合体の分子量は高いが、ペレツト化時に分子量の低下
が起こり、成形物とした場合の衝撃強度が低下する。こ
れは、α−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合
体は、解重合性があるため、重合終了時高分子量重合体
を得たにもかかわらず、ペレツト化時又は成形時に分子
量の低下が起こり、熱変形温度を低下させるためと考え
られる。
変形温度を高めるため、2,5−ジメチルヘキサン2,5−ビ
ス（パープロピオネート）または2,5ジメチルヘキサン
2,5ビス（パーラウレート）等のパーオキサイド系ラジ
カル重合開始剤を用いて重合して分子量を高め、共重合
体中の残存単量体を少なくする方法が検討されている。
（特公昭45−1825）かかる方法においては、得られる共
重合体の分子量は高いが、ペレツト化時に分子量の低下
が起こり、成形物とした場合の衝撃強度が低下する。こ
れは、α−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合
体は、解重合性があるため、重合終了時高分子量重合体
を得たにもかかわらず、ペレツト化時又は成形時に分子
量の低下が起こり、熱変形温度を低下させるためと考え
られる。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者はペレツト化時及び成形時において分子量の低
下を起こさず、かつ実用上有用な機械的性質と成形性、
高い熱変形温度を有するα−メチルスチレンとアクリロ
ニトリルの共重合体を得ることを目的にこれを達成すべ
く、鋭意検討した結果、α−メチルスチレンとアクリロ
ニトリル単量体混合物を特定のアゾ系触媒の存在下に特
定の重合温度で懸濁重合することにより達成できること
を見出し本発明に到達した。
下を起こさず、かつ実用上有用な機械的性質と成形性、
高い熱変形温度を有するα−メチルスチレンとアクリロ
ニトリルの共重合体を得ることを目的にこれを達成すべ
く、鋭意検討した結果、α−メチルスチレンとアクリロ
ニトリル単量体混合物を特定のアゾ系触媒の存在下に特
定の重合温度で懸濁重合することにより達成できること
を見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明はα−メチルスチレン65〜75重量％と
アクリロニトリル25〜35重量％の混合物を共重合するに
あたり、10時間半減期（ベンゼン中の0.1モル／）70
℃以上90℃未満の２−ターシャリーブチルアゾ系ラジカ
ル重合開始剤の存在下で、20時間半減期温度から５時間
半減期温度の範囲で懸濁重合させることを特徴とするα
−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合体の製造
方法である。
アクリロニトリル25〜35重量％の混合物を共重合するに
あたり、10時間半減期（ベンゼン中の0.1モル／）70
℃以上90℃未満の２−ターシャリーブチルアゾ系ラジカ
ル重合開始剤の存在下で、20時間半減期温度から５時間
半減期温度の範囲で懸濁重合させることを特徴とするα
−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合体の製造
方法である。
この方法により製造された共重合体は、従来のα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルの共重合体に比べ、熱変
形温度が高く、成形時の安定性が良好である。
ルスチレンとアクリロニトリルの共重合体に比べ、熱変
形温度が高く、成形時の安定性が良好である。
以下、具体的に本発明を説明する。
本発明で単量体混合物の組成はα−メチルスチレン65〜
75重量％、アクリロニトリル25〜35重量％である。α−
メチルスチレンの量が65重量％より少ないと得られる共
重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体の特徴が
失われさらに着色を起こし易くなり好ましくない。75重
量％より多いと重合速度が極端に低下し残存単量体量が
多く、得られる共重合体の熱変形温度が低くなる。
75重量％、アクリロニトリル25〜35重量％である。α−
メチルスチレンの量が65重量％より少ないと得られる共
重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体の特徴が
失われさらに着色を起こし易くなり好ましくない。75重
量％より多いと重合速度が極端に低下し残存単量体量が
多く、得られる共重合体の熱変形温度が低くなる。
本発明方法において最も特徴とする所は、特定の２−タ
ーシャリーブチルアゾ系重合開始剤を用いて、特定の重
合温度で懸濁重合を行なうことである。すなわち、重合
開始剤としては10時間半減期が70℃以上90℃未満の２−
ターシャリーブチルアゾ系重合開始剤を用い、重合温度
としては、20時間半減期温度から５時間半減期温度の範
囲で重合を行なうことが必須である。
ーシャリーブチルアゾ系重合開始剤を用いて、特定の重
合温度で懸濁重合を行なうことである。すなわち、重合
開始剤としては10時間半減期が70℃以上90℃未満の２−
ターシャリーブチルアゾ系重合開始剤を用い、重合温度
としては、20時間半減期温度から５時間半減期温度の範
囲で重合を行なうことが必須である。
通常の有機過酸物を開始剤として用いた場合、ペレツト
化時に分子量の低下が起こり、成形物とした場合の衝撃
強度が低下する。２−ターシャリーブチルアゾ系重合開
始剤を開始剤として使用する場合、10時間半減期が70℃
未満の開始剤では重合速度が遅く残存単量体も多い。一
方、10時間半減期が90℃以上の２−ターシャリーブチル
アゾ系重合開始剤を用いると、充分な重合速度が得られ
るが、生成する共重合体の熱変形温度が低下することを
見出した。これは、重合時に生成する低分子量重合体の
含有量の差によるものであり、低分子量重合体の生成は
重合温度にのみ依存するため、低温で活性のある10時間
半減期が90℃未満の開始剤を用いねばならない。
化時に分子量の低下が起こり、成形物とした場合の衝撃
強度が低下する。２−ターシャリーブチルアゾ系重合開
始剤を開始剤として使用する場合、10時間半減期が70℃
未満の開始剤では重合速度が遅く残存単量体も多い。一
方、10時間半減期が90℃以上の２−ターシャリーブチル
アゾ系重合開始剤を用いると、充分な重合速度が得られ
るが、生成する共重合体の熱変形温度が低下することを
見出した。これは、重合時に生成する低分子量重合体の
含有量の差によるものであり、低分子量重合体の生成は
重合温度にのみ依存するため、低温で活性のある10時間
半減期が90℃未満の開始剤を用いねばならない。
重合温度としては、20時間半減期温度から５時間半減期
温度の範囲であり、20時間半減期より低温では重合開始
剤が共重合体中に残留し熱変形温度を低下させる。５時
間半減期より高温では重合後半に開始剤が消失してしま
い重合を完結することが困難である。
温度の範囲であり、20時間半減期より低温では重合開始
剤が共重合体中に残留し熱変形温度を低下させる。５時
間半減期より高温では重合後半に開始剤が消失してしま
い重合を完結することが困難である。
本発明の方法に使用可能な２−ターシャリーブチルアゾ
系重合開始剤の例としては、２−ｔ−ブチルアゾ−２−
シアノ−４−メチルペンタン,2−ｔ−ブチルアゾ−２−
シアノプロパン,2−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン
などが挙げられる。
系重合開始剤の例としては、２−ｔ−ブチルアゾ−２−
シアノ−４−メチルペンタン,2−ｔ−ブチルアゾ−２−
シアノプロパン,2−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン
などが挙げられる。
重合は通常10〜40時間で完遂することができる。また懸
濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤を使
用して行うことができる。
濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤を使
用して行うことができる。
本発明により得られる共重合体は従来のものに比較して
極めて高い熱変形温度を有し、しかも優れた機械的性
質、成形性、透明性を有しており成形材料として有用で
ある。特にポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、AS樹脂で
は耐熱性が満足されない用途に適している。またABS樹
脂等の他樹脂の改質材としても使用することも可能であ
る。
極めて高い熱変形温度を有し、しかも優れた機械的性
質、成形性、透明性を有しており成形材料として有用で
ある。特にポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、AS樹脂で
は耐熱性が満足されない用途に適している。またABS樹
脂等の他樹脂の改質材としても使用することも可能であ
る。
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例 撹拌機付き５オートクレーブに純水2kgと第三リン酸
カルシウウ20gを添加し、窒素ガスを吹き込みながら充
分撹拌した。次にα−メチルスチレン1.4kg、アクリロ
ニトリル0.6kg及び有機過酸化物重合開始剤（表1,表
２）を添加した後、系内を窒素ガス雰囲気とした。オー
トクレーブを加熱し、内容物を所定の温度（表１）まで
昇温し、その温度で20時間重合を行なつた。この様にし
て得られた懸濁重合液を、塩酸にて中和、脱水した後、
80℃にて乾燥し粒状重合物を得た。この重合物を通常の
押出機によりペレツト化した。諸性質を測定した。結果
を表１に示す。
カルシウウ20gを添加し、窒素ガスを吹き込みながら充
分撹拌した。次にα−メチルスチレン1.4kg、アクリロ
ニトリル0.6kg及び有機過酸化物重合開始剤（表1,表
２）を添加した後、系内を窒素ガス雰囲気とした。オー
トクレーブを加熱し、内容物を所定の温度（表１）まで
昇温し、その温度で20時間重合を行なつた。この様にし
て得られた懸濁重合液を、塩酸にて中和、脱水した後、
80℃にて乾燥し粒状重合物を得た。この重合物を通常の
押出機によりペレツト化した。諸性質を測定した。結果
を表１に示す。
なお、共重合体の数平均連鎖長（n:ポリスチレン基
準）は粒状重合物とペレツトの両サンプルをGPC〔東洋
曹達工業（株）製HLC−802A〕を用いて以下の条件で測
定した。
準）は粒状重合物とペレツトの両サンプルをGPC〔東洋
曹達工業（株）製HLC−802A〕を用いて以下の条件で測
定した。
溶媒≒テトラビドロフラン（THF） カラム≒東洋曹達製 GM−６ 2Feet2本 カラム恒温槽温度≒38℃ 溶媒流量≒1.5ml/min 試料濃度≒0.1重量％ 試料注入量≒0.5ml 検出器：示差屈析計 データ処理装置：東洋曹達製 CP−8000 また、共重合体の熱変形温度はASTM−Ｄ−648、衝撃強
度はASTM−Ｄ−256によつて測定した。
度はASTM−Ｄ−256によつて測定した。
Claims (1)
- 【請求項１】α−メチルスチレン65−75重量％とアクリ
ロニトリル25〜35重量％の混合物を共重合するにあた
り、10時間半減期（ベンゼン中の0.1モル／）の温度
が70℃以上90℃未満の２−ターシャリーブチルアゾ系ラ
ジカル重合開始剤の存在下で、20時間半減期温度から５
時間半減期温度の範囲で懸濁重合させることを特徴とす
るα−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合体の
製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126135A JPH0699525B2 (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | 共重合体の製造方法 |
| CN85104396.8A CN1005633B (zh) | 1984-06-19 | 1985-06-10 | 热塑性树脂共混物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126135A JPH0699525B2 (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS614709A JPS614709A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0699525B2 true JPH0699525B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=14927536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59126135A Expired - Lifetime JPH0699525B2 (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699525B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4831285A (ja) * | 1971-08-26 | 1973-04-24 | ||
| US4268652A (en) * | 1980-01-16 | 1981-05-19 | The Dow Chemical Company | Color styrene-acrylonitrile polymers |
| JPS60203611A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | α−アルキルスチレン系耐熱樹脂の製造方法 |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP59126135A patent/JPH0699525B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS614709A (ja) | 1986-01-10 |
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