JPS614709A - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
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Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はαメチルスチレンとアクリロニトリルの共重合
体、特に熱変形温度が高くかつ熱安定性の良好な該共重
合体の製造方法に関するものである。
体、特に熱変形温度が高くかつ熱安定性の良好な該共重
合体の製造方法に関するものである。
αメチルスチレンとアクリルニトリルの共重合体の熱変
形温度を高めるため、２．５−ジメチルヘキサン２．５
−ビス（パーグロビオネート）または２，５ジメチ″ル
ヘキサン２，５ビス（／４′−ラウレート）等のパーオ
キサイド系ラジカル重合開始剤を用いて重合して分子量
を高め、共重合体中の残存単量体を少なくする方法が検
討されている。（特公昭４５−１８２５）かかる方法に
おいては、得られる共重合体の分子量は高いが、ペレッ
ト化時に分子量の低下が起こり、成形物とした場合の衝
撃強度が低下する。これは、αメチルスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体は、解重合性があるため、重合終
了時高分子量重合体を得たにもかかわらず、ペレット化
時又は成形時に分子量の低下が起こり、熱変形温度を低
下させるためと考えられる。
形温度を高めるため、２．５−ジメチルヘキサン２．５
−ビス（パーグロビオネート）または２，５ジメチ″ル
ヘキサン２，５ビス（／４′−ラウレート）等のパーオ
キサイド系ラジカル重合開始剤を用いて重合して分子量
を高め、共重合体中の残存単量体を少なくする方法が検
討されている。（特公昭４５−１８２５）かかる方法に
おいては、得られる共重合体の分子量は高いが、ペレッ
ト化時に分子量の低下が起こり、成形物とした場合の衝
撃強度が低下する。これは、αメチルスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体は、解重合性があるため、重合終
了時高分子量重合体を得たにもかかわらず、ペレット化
時又は成形時に分子量の低下が起こり、熱変形温度を低
下させるためと考えられる。
本発明者はペレット化時及び成形時において分子量の低
下を起こさず、かつ実用上有用な機械的性質と成形性、
高い熱変形温度を有するαメチルスチレンとアクリルニ
トリルの共重合体を得ることを目的にこれを達成すべく
、鋭意検討した結果、αメチルスチレンとアクリロニト
リル単量体混合物を特定のアゾ系触媒の存在下に特定の
重合温度で懸濁重合することにより達成できることを見
出し本発明に到達した。
下を起こさず、かつ実用上有用な機械的性質と成形性、
高い熱変形温度を有するαメチルスチレンとアクリルニ
トリルの共重合体を得ることを目的にこれを達成すべく
、鋭意検討した結果、αメチルスチレンとアクリロニト
リル単量体混合物を特定のアゾ系触媒の存在下に特定の
重合温度で懸濁重合することにより達成できることを見
出し本発明に到達した。
すなわち、本発明はα−メチルスチレン６５〜７５重量
％とアクリロニトリル２５〜３５重量％の混合物を共重
合するにあたり、１０時間半減期（ベンゼン中０．１モ
ル／ｌ）が７０℃以上９０℃未満のアゾ系ラジカル重合
開始剤の存在下で、２０時間半減期温度から５時間半減
期温度の範囲で懸濁重合させることを特徴とするαメチ
ルスチレンとアクリロニトリルの共重合体の製造方法で
ある。
％とアクリロニトリル２５〜３５重量％の混合物を共重
合するにあたり、１０時間半減期（ベンゼン中０．１モ
ル／ｌ）が７０℃以上９０℃未満のアゾ系ラジカル重合
開始剤の存在下で、２０時間半減期温度から５時間半減
期温度の範囲で懸濁重合させることを特徴とするαメチ
ルスチレンとアクリロニトリルの共重合体の製造方法で
ある。
この方法により製造された共重合体は、従来のαメチル
スチレンとアクリロニトリルの共重合体に比べ、熱変形
温度が高く、成形時の安定性が良好である。
スチレンとアクリロニトリルの共重合体に比べ、熱変形
温度が高く、成形時の安定性が良好である。
以下、具体的に本発明を説明する。
本発明で単量体混合物の組成はαメチルスチレン６５〜
７５重量％、アクリロニトリル２５〜３５重量％である
。αメチルスチレンの量が６５重量％より少ないと得ら
れる共重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体の
特徴が失われさらに着色を起こし易くなり好ましくない
。
７５重量％、アクリロニトリル２５〜３５重量％である
。αメチルスチレンの量が６５重量％より少ないと得ら
れる共重合体の熱変形温度が低くなり、この共重合体の
特徴が失われさらに着色を起こし易くなり好ましくない
。
７５重量％より多いと重合速度が極端に低下し夕夷
一存単量体量が多く、得られる共重合体の熱変形温度が
低くなる。
低くなる。
本発明方法において最も特徴とする所は、特定のアゾ系
重合開始剤を用いて、特定の重合温度で懸濁重合を行な
うことである。すなわち、重合開始剤としては１０時間
半減期が７０℃以上９０℃未満のアゾ系重合開始剤を用
い、重合温度としては、２０時間半減期温度から５時間
半減期温度の範囲で重合を行なうことが必須でレット化
時に分子量の低下が起こり、成形物とした場合の衝撃強
度が低下する。アゾ系重合開始剤を開始剤として使用す
る場合、１０時間半減期が７０℃未満の開始剤では重合
速度が遅く残存単量体も多い。一方、１０時間半減期が
９０℃以上のアゾ系重合開始剤を用いると、充分な重合
速度が得られるが、生成する共重合体の熱変形温度が低
下することを見出した。これは、重合時に生成す木像分
子量重合体の含有量の差によるものであり、低分子ｆ重
合体の生成は重合温度にのみ依存するため、低温で活性
のある１０時間半減期が９０℃未満の開始剤を用いねば
ならない。
重合開始剤を用いて、特定の重合温度で懸濁重合を行な
うことである。すなわち、重合開始剤としては１０時間
半減期が７０℃以上９０℃未満のアゾ系重合開始剤を用
い、重合温度としては、２０時間半減期温度から５時間
半減期温度の範囲で重合を行なうことが必須でレット化
時に分子量の低下が起こり、成形物とした場合の衝撃強
度が低下する。アゾ系重合開始剤を開始剤として使用す
る場合、１０時間半減期が７０℃未満の開始剤では重合
速度が遅く残存単量体も多い。一方、１０時間半減期が
９０℃以上のアゾ系重合開始剤を用いると、充分な重合
速度が得られるが、生成する共重合体の熱変形温度が低
下することを見出した。これは、重合時に生成す木像分
子量重合体の含有量の差によるものであり、低分子ｆ重
合体の生成は重合温度にのみ依存するため、低温で活性
のある１０時間半減期が９０℃未満の開始剤を用いねば
ならない。
重合温度としては、２０時間半減期温度から５時間半減
期温度の範囲であり、２０時間半減期より低温では重合
開始剤が共重合体中に残留し熱変形温度を低下させる。
期温度の範囲であり、２０時間半減期より低温では重合
開始剤が共重合体中に残留し熱変形温度を低下させる。
５時間半減期より高温では重合後半に開始剤が消失して
しまい重合を完結することが困難である。
しまい重合を完結することが困難である。
本発明の方法に使用可能なアゾ系重合開始剤の例として
は、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メチルペン
タン、２−ｔ−ブチルアゾ−２山シアノグロノ臂ン、２
−ｔ−ブチルアゾ−２−シアンブタンなどが挙げられる
がこれらに限定される島のではない。
は、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メチルペン
タン、２−ｔ−ブチルアゾ−２山シアノグロノ臂ン、２
−ｔ−ブチルアゾ−２−シアンブタンなどが挙げられる
がこれらに限定される島のではない。
重合は通常１０〜４０時間で完遂することができる。ま
た懸濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤
を使用して行うことができる。
た懸濁重合は水性媒体中で通常知られている懸濁安定剤
を使用して行うことができる。
本発明により得られる共重合体は従来のものに比較して
極めて高い熱変形温度を有し、しかも優れた機械的性質
、成形性、透明性を有しており成形材料として有用であ
る。特にポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、Ａｓ樹脂で
は耐熱性が満足されない用途に適している。またＡＢＳ
樹脂等の他樹脂の改質材としても使用することも可能で
ある。
極めて高い熱変形温度を有し、しかも優れた機械的性質
、成形性、透明性を有しており成形材料として有用であ
る。特にポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、Ａｓ樹脂で
は耐熱性が満足されない用途に適している。またＡＢＳ
樹脂等の他樹脂の改質材としても使用することも可能で
ある。
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例
攪拌機付き５１オートクレーブに純水２ｋｇと第三リン
酸カルシウウ２０ｔを添加し、窒素ガスを吹き込みなが
ら充分攪拌した。次にαメチルスチレン１．４却、アク
リロニトリル０．６ ｋｇ及び有機過酸化物重合開始剤
（表１２表２）を添加した後、系内を９素ガス雰囲気と
した。オートクレーブを加熱し、内容物を所定の温度（
表１）まで昇温し、その温度で２０時間重合を行なった
。この様にして得られた懸濁重合液を、塩酸にて中和、
脱水した後、８０℃にて乾燥し粒状重合物を得た。この
重合物を通常の押出機によりペレット化した。諸性質を
測定した。結果を表１に示す。
酸カルシウウ２０ｔを添加し、窒素ガスを吹き込みなが
ら充分攪拌した。次にαメチルスチレン１．４却、アク
リロニトリル０．６ ｋｇ及び有機過酸化物重合開始剤
（表１２表２）を添加した後、系内を９素ガス雰囲気と
した。オートクレーブを加熱し、内容物を所定の温度（
表１）まで昇温し、その温度で２０時間重合を行なった
。この様にして得られた懸濁重合液を、塩酸にて中和、
脱水した後、８０℃にて乾燥し粒状重合物を得た。この
重合物を通常の押出機によりペレット化した。諸性質を
測定した。結果を表１に示す。
なお、共重合体の数平均連鎖長（Ａｎ：ポリスチレン基
準）は粒状重合物とペレットの両サンプルをＧＰＣ（東
洋１達工業■製ＨＬＣ−８０２Ａ）を島・て以下の条件
で測定した。
準）は粒状重合物とペレットの両サンプルをＧＰＣ（東
洋１達工業■製ＨＬＣ−８０２Ａ）を島・て以下の条件
で測定した。
溶媒÷テトラビトロフラン（ＴＨＦ）
カラム：東洋曹達製 ＧＭＨ−６２Ｆｅｅｔ ２本カラ
ム恒温槽温度：３８℃ 溶媒流量：１．’ ５ ｙｎｌ ／ ｍｊｎ試料濃度二
０．１重量％ 試料注入量：Ｑ、５ｍ／ 検出器：示差屈折計 データ処理装置：東洋曹達製 ｃ ｐ −ｓｏｏ。
ム恒温槽温度：３８℃ 溶媒流量：１．’ ５ ｙｎｌ ／ ｍｊｎ試料濃度二
０．１重量％ 試料注入量：Ｑ、５ｍ／ 検出器：示差屈折計 データ処理装置：東洋曹達製 ｃ ｐ −ｓｏｏ。
Claims (1)
- αメチルスチレン６５〜７５重量％とアクリロニトリル
２５〜３５重量％の混合物を共重合するにあたり、１０
時間半減期（ベンゼン中０．１モル／ｌ）が７０℃以上
９０℃未満のアゾ系ラジカル重合開始剤の存在下で、２
０時間半減期温度から５時間半減期温度の範囲で懸濁重
合させることを特徴とするαメチルスチレンとアクリロ
ニトリルの共重合体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126135A JPH0699525B2 (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | 共重合体の製造方法 |
| CN85104396.8A CN1005633B (zh) | 1984-06-19 | 1985-06-10 | 热塑性树脂共混物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126135A JPH0699525B2 (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS614709A true JPS614709A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0699525B2 JPH0699525B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=14927536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59126135A Expired - Lifetime JPH0699525B2 (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699525B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4831285A (ja) * | 1971-08-26 | 1973-04-24 | ||
| JPS56104915A (en) * | 1980-01-16 | 1981-08-21 | Dow Chemical Co | Copolymerization of styreneeacrylonitrile by cyanooazoalkane initiator |
| JPS60203611A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | α−アルキルスチレン系耐熱樹脂の製造方法 |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP59126135A patent/JPH0699525B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4831285A (ja) * | 1971-08-26 | 1973-04-24 | ||
| JPS56104915A (en) * | 1980-01-16 | 1981-08-21 | Dow Chemical Co | Copolymerization of styreneeacrylonitrile by cyanooazoalkane initiator |
| JPS60203611A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | α−アルキルスチレン系耐熱樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0699525B2 (ja) | 1994-12-07 |
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