JPH07100630B2 - 炭素/炭素複合材料の製造法 - Google Patents

炭素/炭素複合材料の製造法

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JPH07100630B2
JPH07100630B2 JP63058367A JP5836788A JPH07100630B2 JP H07100630 B2 JPH07100630 B2 JP H07100630B2 JP 63058367 A JP63058367 A JP 63058367A JP 5836788 A JP5836788 A JP 5836788A JP H07100630 B2 JPH07100630 B2 JP H07100630B2
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喜穂 早田
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • C04B35/83Carbon fibres in a carbon matrix

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Ceramic Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、炭素/炭素複合材料の製造法に関する。
従来の技術および発明が解決しようとする問題点 炭素/炭素複合材料は、1000℃以上の高温においても高
強度、高弾性率を維持し、かつ熱膨張率が小さい等の特
異な性質を有する材料であり、航空宇宙機器の部品、ブ
レーキ、炉材等への利用が期待されている。しかしなが
ら、マトリックスと炭素繊維とを複合化する製造プロセ
スは複雑であり、かつ長い日数を要するためコストがか
かっている。本発明は簡便な方法で炭素/炭素複合材料
を製造する方法を提供することにある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記問題点を解決した簡便な製造プロセ
スを開発すべく研究した結果、本発明の完成に至った。
本発明は、(A)軟化点150〜400℃を有する炭素質ピッ
チ5〜50重量部、(B)炭素質ピッチを紡糸して得られ
るピッチ繊維の不融化処理により得られる不融化繊維お
よびこれらの不融化繊維をさらに不活性雰囲気下、350
〜800℃で前炭化処理して得られる前炭化繊維からなる
群より選ばれる1種または2種以上の繊維20〜95重量
部、および(C)ピッチ系炭素繊維5〜80重量部をプレ
ス下あるいは加圧下で炭化することを特徴とする炭素/
炭化複合材料の製造法に関する。
以下、本発明について詳述する。
本発明でいう、(A)炭素質ピッチとは、軟化点150〜4
00℃好ましくは200〜350℃を有する石炭系あるいは石油
系のピッチである。炭素質ピッチは、光学的に等方性の
ピッチあるいは異方性のピッチのいずれも使用できる
が、光学的異方性相の含量が60〜100vol%、好ましくは
80〜100vol%の光学的異方性ピッチが特に好ましく用い
られる。
本発明でいう、(B)ピッチ繊維とは、前記の炭素質ピ
ッチの公知の方法で溶融紡糸することにより得られる平
均直径5〜100μm、好ましくは7〜30μmの繊維であ
る。本発明でいう不融化繊維とは、前記ピッチ繊維を不
融化処理して得られる繊維である。不融化処理は、酸化
性ガス雰囲気下、50〜400℃、好ましくは100〜350℃で
行うことができる。酸化性ガスとしては、空気、酸素、
窒素酸化物、硫黄酸化物、ハロゲン、あるいはこれらの
混合物等が使用できる。不融化処理は通常10分〜20時間
実施する。一方、本発明でいう前炭化繊維とは、前記不
融化繊維をさらに前炭化処理して得られる繊維をいう。
前炭化処理は、不活性ガス雰囲気下、350〜800℃、好ま
しくは400〜700℃で行い、通常10分〜5時間実施する。
本発明でいう、(C)ピッチ系炭素繊維とは、前記前炭
化繊維をさらに炭化あるいは黒鉛化処理して得られる繊
維をいう。炭化処理は、不活性ガス雰囲気下、700〜200
0℃で通常10分〜5時間実施する。また黒鉛化処理は、
不活性ガス雰囲気下、2000〜3000℃で通常1秒〜5時間
実施する。
本発明においては、(A)炭素質ピッチ5〜50重量部、
好ましくは10〜40重量部、(B)不融化繊維および前炭
化繊維からなる群より選ばれる1種または2種以上の繊
維20〜95重量部、好ましくは25〜50重量部、および
(C)ピッチ系炭素繊維5〜80重量部、好ましくは10〜
70重量部をプレス下あるいは加圧下で炭化する。
プレス下の炭化は、ホットプレスにより非酸化性雰囲気
下、たとえば真空中あるいは窒素、アルゴン、ヘリウム
等の不活性ガス雰囲気下、5〜500kg/cm2、好ましくは1
0〜300kg/cm2、400〜2000℃、好ましくは500〜1500℃に
おいて実施する。加圧下の炭化は、不活性ガスにより50
〜10000kg/cm2、好ましくは100〜3000kg/cm2に加圧し、
400〜2000℃、好ましくは500〜1500℃において実施す
る。また、プレス下あるいは加圧下で炭化するに先だ
ち、繊維を室温において予備成型することもできる。
加圧下あるいはプレス下での炭化の後に、必要に応じて
非酸化性雰囲気下、たとえば真空中あるいは常圧下、不
活性ガス雰囲気下400〜3000℃において炭化あるいは黒
鉛化してもよい。
(A)および(B)成分のみでは補強効果が不十分であ
り、(B)および(C)成分のみでは成形性が不足し、
補強材成分のアスペクト比を大きくすることが出来な
い。さらに(A)および(C)成分のみでは成形時に流
動性が過大となり、バインダー成分が流出して炭化装置
の汚染につながる。
(A),(B)および(C)の3成分を複合化する方法
としては、例えばこれらの成分を混合粉砕もしくは切断
し、あるいはこれらを個々に粉砕もしくは切断した後混
合し、プレス下あるいは加圧下で炭化する方法がある。
混合粉砕もしくは切断は少なくとも繊維の形状をとどめ
る程度までとし、それぞれの繊維のl/d(アスペスト
比)は、2〜5000、好ましくは5〜3000である。通常は
不融化繊維あるいは前炭化繊維のl/dをピッチ系炭素繊
維のl/dよりも小さくする。
他の例としては、(A)および(B)の2成分を混合粉
砕もしくは切断し、これを(C)成分であるピッチ系炭
素繊維の織物内あるいは織物間に充填し、ともにプレス
下あるいは加圧下で炭化する方法がある。
実施例 以下に実施例をあげ、本発明を具体的に説明する。
(実施例1) (A)軟化点280℃を有する光学的異方性相100vol%の
石油系ピッチ、(B)前記石油系ピッチを溶融紡糸し、
平均直径13μmのピッチ繊維とし、さらにこのピッチ繊
維を空気中240℃で不融化処理して得た不融化繊維およ
び(C)アスペクト比が300のピッチ系炭素繊維の3成
分を、33重量部、33重量部および33重量部の割合で混
合、粉砕し、ホットプレスにより100kg/cm2の圧力下、1
000℃において30分プレス炭化し、かさ密度1.6g/ccの炭
素/炭素複合材料を製造した。ホットプレス装置内のよ
ごれは極めて軽微であり、得られた材料の空隙率は10%
未満であった。偏光顕微鏡あるいは電子顕微鏡を用いた
観察により、繊維組織がきわめて均一に分布しているこ
とも明らかとなった。
(比較例1) 実施例1の不融化繊維を粉砕し、アスペクト比が300の
ピッチ系炭素繊維と共に、ホットプレスにより100kg/cm
2の圧力下、1000℃において30分プレス炭化し、かさ密
度1.6g/ccの材料を製造した。得られた材料の空隙率は1
0%未満であったが成形性が不十分であった。
(比較例2) 実施例1のピッチ系炭素繊維を、ホットプレスにより10
0kg/cm2の圧力下、1000℃において30分プレス炭化した
ところ、得られたものは成形性が悪く、機械加工ができ
なかった。
(比較例3) 実施例1のピッチおよびピッチ系炭素繊維を、ホットプ
レスにより100kg/cm2の圧力下、1000℃において30分プ
レス炭化したところ、ピッチが流出し良好に成形できな
かった。また炉内が汚染された。
(実施例2) (A)軟化点280℃を有する光学的異方性相100vol%の
石油系ピッチの粉末、(B)前記石油系ピッチを溶融紡
糸し、平均直径13μmのピッチ繊維とし、これを空気中
300℃で1時間不融化処理した後、窒素中、400℃で1時
間処理して前炭化繊維を得た。この前炭化繊維トウ37.5
重量部を粉砕してl/dが10の繊維とし、これに前記ピッ
チの粉砕物37.5重量部および(C)ピッチ系炭素繊維を
粉砕して得たl/dが50の繊維25重量部を混合し、ホット
プレスにより100kg/cm2の圧力下、600℃において1時間
プレス炭化した。この炭化物を窒素雰囲気下1200℃30分
焼成しかさ密度1.6g/ccの炭素繊維含有材料を製造し
た。得られた炭素材料の空隙率は10%未満であった。偏
光顕微鏡あるいは電子顕微鏡を用いた観察により、繊維
組織がきわめて均一に分布していることも明らかとなっ
た。
(実施例3) 軟化点280℃を有する光学的異方性相90vol%の石油系ピ
ッチを溶融紡糸し、平均直径13μmのピッチ繊維とし、
これを空気中300℃で1時間不融化処理して不融化繊維
を得た。この不融化繊維25重量部と前記ピッチ繊維25重
量部を混合粉砕し、ピッチ系炭素繊維の平織50重量部の
あいだに充填して、ホットプレスにより50kg/cm2の圧力
下、窒素雰囲気中1200℃30分焼成し、かさ密度1.7g/cc
の炭素繊維含有材料を製造した。得られた炭素材料の空
隙率は10%未満であった。偏光顕微鏡あるいは電子顕微
鏡を用いた観察により、繊維組織がきわめて均一に分布
していることも明らかとなった。
(実施例4) 軟化点280℃を有する光学的異方性相100vol%の石油系
ピッチを溶融紡糸して得た平均直径13μmのピッチ繊維
を空気中300℃で1時間不融化処理した後、窒素中、350
℃で1時間処理して、前炭化繊維を得た。この前炭化繊
維トウを粉砕してl/dが10の繊維とし、この繊維24重量
部に前記ピッチの粉砕物16重量部を混合し、ピッチ系炭
素繊維の平織60重量部のあいだに充填したのち、ステン
レス容器中に入れ、200kg/cm2の圧力下、窒素雰囲気中1
000℃30分加圧炭化しかさ密度1.5g/ccの炭素繊維含有材
料を製造した。得られた炭素材料の空隙率は5%未満で
あった。偏光顕微鏡あるいは電子顕微鏡を用いた観察に
より、繊維組織マトリックスがきわめて均一に分布して
いることも明らかとなった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)軟化点150〜400℃を有する炭素質ピ
    ッチ5〜50重量部、(B)炭素質ピッチを紡糸して得ら
    れるピッチ繊維の不融化処理により得られる不融化繊維
    およびこれらの不融化繊維をさらに不活性雰囲気下、35
    0〜800℃で前炭化処理して得られる前炭化繊維からなる
    群より選ばれる1種または2種以上の繊維20〜95重量
    部、および(C)ピッチ系炭素繊維5〜80重量部をプレ
    ス下あるいは加圧下で炭化することを特徴とする炭素/
    炭化複合材料の製造法。
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