JPH07100700B2

JPH07100700B2 - ２‐フェニルベンゾトリアゾール‐ｎ‐オキシド類の製造法

Info

Publication number: JPH07100700B2
Application number: JP62273325A
Authority: JP
Inventors: 和伸久保田
Original assignee: Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Current assignee: Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Priority date: 1987-10-30
Filing date: 1987-10-30
Publication date: 1995-11-01
Anticipated expiration: 2010-11-01
Also published as: JPH01117872A

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は紫外線吸収剤として有用な下記一般式III （式中R₁は、水素原子又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシル基、カ
ルボキシル基又は、スルホン酸基を表わし、R₂は、水素
原子又は塩素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭
素数１〜４の低級アルコキシル基を表わし、R₃は、水素
原子又は塩素原子、炭素数１〜12のアルキル基、炭素数
１〜４の低級アルコキシル基、フエニル基、炭素数１〜
８のアルキル基で置換されたフェニル基、フェノキシ基
又はアルキル部分の炭素数１〜４のフェニルアルキル基
を表わし、R₄は、水素原子又は塩素原子、ヒドロキシル
基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わし、R₅は水
素原子、炭素数１〜12のアルキル基又はアルキル部分の
炭素数が１〜４のフェニルアルキル基を表わす。）で示される２−フェニルベンゾトリアゾール類の中間体
である２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド
類の製造法に関する。

〔従来技術〕

従来、これらの２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド類はｏ−ニトロアゾベンゼン類を化学的又は、
電解的に還元して製造されている。しかし、従来法は夫
々一長一短があって充分満足し得る方法ではない。

例えば特公昭37−5934号公報及び米国特許第3,773,751
号明細書では、ｏ−ニトロアゾベンゼン類をアルコール
性水酸化ナトリウム溶液中、亜鉛末で化学的に還元して
相当する２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド類を良好な収率で得ているが、この水酸化ナトリウム
−亜鉛系は亜鉛スラッジを生じる点で排水問題を含んで
いる。

米国特許第2,362,988号明細書に開示されるように硫化
アンモニウム、アルカリスルフィド、亜鉛−塩酸系、亜
鉛−アンモニア系、硫化水素−ナトリウム系などは前記
還元反応の化学的還元剤として使用されているが、この
方法は多量の亜硫酸塩又は、亜鉛塩を生成するため、排
水汚染の問題を生じるし、更に亜硫酸塩からは、亜硫酸
ガスが、又使用した硫化水素還元剤からは、有毒な硫化
水素が発生するため、大気汚染の問題にもつながる。

〔目的〕

本発明の目的は以上の従来技術が内包していた問題を全
て解消し得る２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オ
キシド類の製造法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、従来の２−フェニルベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシド類の製造法における問題点を解消するため
に、種々検討した結果ｏ−ニトロアゾベンゼン類を水と
有機溶媒との混合物中で塩基及び相間移動触媒の存在
下、二酸化チオ尿素で還元すれば対応する２−フェニルベンゾトリアゾール
−Ｎ−オキシド類が経済的に、又公害的にも問題なく、
かつ高収率で製造できることを見いだした。

本発明の方法において、原料として用いられる一般式II
の化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。

２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルアゾベンセン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−５′−メチルアゾベン
ゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルア
ゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルアゾ
ベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′,5′
−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ア
ミルアゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チルアゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルアゾベンゼン２−ニトロ−２′,4′−ジヒドロキシアゾベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′,4′−ジヒドロキシアゾ
ベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−４′−メトキシアゾベ
ンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′,5′
−ジ−ｔ−アミルアゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−アミルアゾ
ベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−アミルアゾベンゼン２−ニトロ−２′ヒドロキシ−３′,5′−ジ−（α，α
−ジメチルベンジル）アゾベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′,5′
−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）アゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−３′−α−メチルベン
ジル−５′−メチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−α
−メチルベンジル−５′−メチルアゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−ドデシルア
ゾベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−５′−ｎ
−ドデシルアゾベンゼン２−ニトロ−２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−オ
クチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′,5′
−ジ−ｔ−オクチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−オクチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−メチル−２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルアゾベンゼン２−ニトロ−４−メチル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５−メチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−ｎ−ブチル−２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−ｎ−ブチル−２′−ヒドロキシ−３′
−sec−ブチル−５′−ｔ−ブチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−３′
−sec−ブチル−５′−ｔ−ブチルアゾベンゼン２−ニトロ−4,6−ジ−クロル−２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン２−ニトロ−4,6−ジ−クロル−２′−ヒドロキシ−
５′−ジ−ｔ−ブチルアゾベンゼン２−ニトロ−４−カルボキシ−２′−ヒドロキシ−５′
−メチルアゾベンゼンなおこれらの一般式IIのｏ−ニトロアゾベンゼン類は公
知のジアゾ化反応、カップリング反応によって製造する
ことができる。

その使用量は一般式IIの化合物１モル分子当り1.0〜2.0
モル分子好ましくは1.3〜1.7モル分子が適当である。

塩基性物質としては、アルカリ金属の水酸化物又は炭酸
塩およびアルカリ土類金属の水酸化物などが使用できる
が水酸化ナトリウム又は、水酸化カリウムが好ましい。
その使用量は、一般式IIの化合物１モル分子に対し、２
〜12モル分子が適当であり、好ましくは、２〜８モル分
子とくに６モル分子である。

反応を円滑にするための溶媒は、アルコール類、トルエ
ン、ケトン類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
のような不活性溶媒と水との混合溶媒が使用される。

相間移動触媒としては、臭化トリエチルベンジルアンモ
ニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、塩化ト
リブチルベンジルアンモニウム、塩化トリメチルベンジ
ルアンモニウムなどが使用できる。

なお、必要に応じ更に界面活性剤等を添加してもよい。

還元反応の温度は通常常温ないしは150℃で実施する。

本発明によって得られるベンゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド類は、一般式Ｉで示される化合物であり、たとえば２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′,4′−ジ−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール−Ｎ−オキシド２−（２′,4′−ジ−ヒドロキシフェニル）−５−クロ
ル−ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−アミルフェニル）
ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−アミルフェニル）
−５−クロル−ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−〔２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド２−〔２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−（α，αジメ
チルベンジル）フェニル〕−５−クロル−ベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′−α−メチルベンジルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′−α−メチルベンジルフ
ェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−ドデシルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−ドデシルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−オクチル
フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５
−メチルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール−Ｎ−オ
キシド２−（２′−ヒドロキシ−３′−sec−ブチル−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′−sec−ブチル−５′−
ｔ−ブチルフェニル）−５−ｔ−ブチルベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−5,7−ジ−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−5,7−ジ−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５
−カルボキシベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド等である。

〔効果〕

本発明によれば、従来法のような公害を心配しなければ
ならないような問題点がなく、高い収率で目的物を得る
ことができる。

以下に本発明を実施例によって説明する。

〔実施例〕

実施例−１ 500ml四つ口コルベンに窒素ガス気流下、２−ニトロ−
２′−ヒドロキシ−５′−メチルアゾベンゼン25.7g
（0.1mol）、水120ml、メタノール185ml、水酸化ナトリ
ウム24.5g（0.613mol）を仕込み60〜65℃で30分間撹拌
後50℃に冷却し、臭化トリエチルベンジルアンモニウム
0.1gを加えた後二酸化チオ尿素17.3g（0.16mol）を２時
間で添加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンセン
のほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが
生成する。

反応終了後62％硫酸26.2gで中和し、析出した結晶を
別し、次に温水で十分に洗浄後、更に少量のメタノール
で洗浄して乾燥すると23.4gの収量で２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシドが得られた。収率97％、融点138〜140℃。

なお、液クロマトグラフィー分析の結果、少量の２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールの生成が見られるが、以後のベンゾトリアゾ
ール化には影響しない。

実施例−２ 500ml四つ口コルベンに窒素ガス気流下、２−ニトロ−
２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルアゾベン
ゼン38.3g（0.1mol）、イソプロピルアルコール90ml、
水110molを仕込み撹拌しながら水酸化ナトリウム24.5g
（0.613mol）を添加し、次に加熱し60〜65℃で30分間撹
拌した後、塩化トリブチルベンジルアンモニウム0.1gを
加え二酸化チオ尿素15.1g（0.14mol）を２時間要して添
加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンゼン
のほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシドが生成する。

反応終了後62％硫酸26.2gで中和すると黄色結晶が析出
するので、結晶を別し次に温水で充分に洗浄して、乾
燥すると35.6gの収量で２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシドが得られた。収率97.0％、融点111〜113
℃。

なお、液クロマトグラフィー分析の結果、少量の２−
（２′−ヒドロキシ−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾールの生成が見られるが、以後のベンゾトリア
ゾール化には影響しない。

実施例−３ 500ml四つ口コルベンに窒素ガス気流下、２−ニトロ−
４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−ブチル
アゾベンゼン38.9g（0.1mol）、トルエン150mol、水80m
lを仕込み撹拌しながら水酸化ナトリウム24.5g（0.613m
ol）を添加し、次に加熱し60〜65℃で30分間撹拌した
後、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム0.1gを加え、
同温度で二酸化チオ尿素16.2g（0.15mol）を２時間で添
加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンセン
のほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール−Ｎ−オキシドが生成する。

反応終了後62％硫酸23gで中和し、析出した黄色結晶を
別し、次に温水で充分に洗浄して乾燥すると36.6gの
収量で２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシドが得られた。収率98.0％、融点178〜180℃。

なお、液クロマトグラフィー分析の結果、少量の２−
（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾールの生成が見られる
が以後のベンゾトリアゾール化には影響しない。

実施例−４ 500ml四つ口コルベンにアルゴンガス気流下、２−ニト
ロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル
−５′−メチルアゾベンゼン34.7g（0.1mol）、イソプ
ロパノール120ml、水80mlを仕込み撹拌しながら水酸化
ナトリウム24.5g（0.613mol）を添加し、次に加熱し60
〜65℃で30分間撹拌した後、臭化トリエチルベンジルア
ンモニウム0.1gを加え、さらに二酸化チオ尿素16.2g
（0.15ml）を１時間で添加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンゼン
のほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−３′−
ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロル−ベ
ンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが生成する。

反応終了後62％硫酸26.2gで中和し析出した黄色結晶を
別し、次に温水で充分に洗浄して、乾燥すると32.2g
の収量で目的物が得られた。収率97.0％、融点161〜163
℃。

なお、液クロマトグラフィー分析の結果、少量の２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールの生成が見
られるが、以後のベンゾトリアゾール化には影響しな
い。

比較例−１ 500ml四つ口コルベンに窒素ガス気流下、２−ニトロ−
２′−ヒドロキシ−５′−メチルアゾベンゼン25.7g
（0.1mol）、水120ml、メタノール185ml、水酸化ナトリ
ウム24.5g（0.613mol）を仕込み60〜65℃で30分間撹拌
後50℃に冷却し、二酸化チオ尿素18.4g（0.17mol）を２
時間で添加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンゼン
のほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが
生成する。

反応終了後62％硫酸26.2gで中和し、析出した結晶を
別し、次に温水で十分に洗浄後、更に少量のメタノール
で洗浄して乾燥すると22.7gの収量で２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシドが得られた。収率94.2％、融点138〜140
℃。

比較例−２ 500ml四つ口コルベンに窒素ガス気流下、２−ニトロ−
２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−アミルアゾベン
ゼン38.3g（0.1mol）、イソプロピルアルコール90ml、
水110molを仕込み撹拌しながら水酸化ナトリウム24.5g
（0.613mol）を添加し、次に加熱し60〜65℃で30分間撹
拌した後、二酸化チオ尿素18.4g（0.17mol）を２時間要
して添加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンゼン
がほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシドが生成する。

反応終了後62％硫酸26.2gで中和すると黄色結晶が析出
するので、結晶を別し次に温水で充分に洗浄して、乾
燥すると34.5gの収量で２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール−
Ｎ−オキシドが得られた。収率94％、融点111〜113℃。

比較例−３ 500ml四つ口コルベンに窒素ガス気流下、２−ニトロ−
４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−メチル
アゾベンゼン38.9g（0.1mol）、トルエン150mol、水80m
lを仕込み撹拌しながら水酸化ナトリウム24.5g（0.613m
ol）を添加し、次に加熱し60〜65℃で30分間撹拌した
後、同温度で二酸化チオ尿素18.4g（0.17mol）を２時間
で添加する。

更に同温度で１時間撹拌するとｏ−ニトロアゾベンゼン
のほとんどが消失して２−（２′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール−Ｎ−オキシドが生成する。

反応終了後62％硫酸23gで中和し、析出した黄色結晶を
別し、次に温水で充分に洗浄して乾燥すると35.2gの
収量で２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシドが得られた。収率95％、融点178〜180℃。

比較例−４ 500ml四つ口コルベンにアルゴンガス気流下、２−ニト
ロ−４−クロル−２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル
−５′−メチルアゾベンゼン34.7g（0.1mol）、イソプ
ロパノール120ml、水80mlを仕込み撹拌しながら水酸化
ナトリウム24.5g（0.613mol）を添加し、次に加熱し60
〜65℃で30分間撹拌した後、さらに二酸化チオ尿素18.4
g（0.17ml）を１時間で添加する。

反応終了後62％硫酸26.2gで中和し析出した黄色結晶を
別し、次に温水で充分に洗浄して、乾燥すると31.2g
の収量で目的物が得られた。収率94％、融点161〜163
℃。

なお、以上の実施例１〜４と比較例１〜４の二酸化チオ
尿素の使用料と２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド類の収率の対比を下記第１表で示す。

この結果より明らかな通り、本発明は極めて高収率で２
−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類を製造
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ（式中R₁は、水素原子又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシル基、カ
ルボキシル基又はスルホン酸基を表わし、R₂は、水素原
子又は塩素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシル基を表わし、R₃は、水素原
子又は塩素原子、炭素数１〜12のアルキル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシル基、フェニル基、炭素数１〜８
のアルキル基で置換されたフェニル基、フェノキシ基又
はアルキル部分の炭素数１〜４のフェニルアルキル基を
表わし、R₄は、水素原子又は塩素原子、ヒドロキシル基
又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わし、R₅は水素
原子、炭素数１〜12のアルキル基又はアルキル部分の炭
素数が１〜４のフェニルアルキル基を表わす。）で示される２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキ
シド類を製造するに際して、一般式II （式中R₁,R₂,R₃,R₄,R₅は一般式Ｉに同じ。）で示される。ｏ−ニトロアゾベンセン類を水と有機溶媒
との混合物中で塩基及び相間移動触媒の存在下、二酸化
チオ尿素で還元することを特徴とする前記一般式Ｉで示
される２−フェニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド
類の製造方法。