JPH07103168B2

JPH07103168B2 - 光重合開始剤組成物

Info

Publication number: JPH07103168B2
Application number: JP11364287A
Authority: JP
Inventors: 義隆後藤; 昭男林; 雅陽中山
Original assignee: 日本油脂株式会社
Priority date: 1987-05-12
Filing date: 1987-05-12
Publication date: 1995-11-08
Anticipated expiration: 2010-11-08
Also published as: JPS63278906A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は、不飽和化合物重合用の光重合開始剤組成物に
関するものである。

不飽和結合を分子中に含むモノマー、オリゴマー及びポ
リマーは光重合開始剤の存在下で光重合することは良く
知られており、印刷版やプリント基板、IC等を作成する
際に用いられるいわゆるフォトポリマーやフォトレジス
トとして広く利用されている。

＜従来の技術＞これらに使用する光重合開始剤としては、従来から種々
の物質、例えば、ベンゾイン系化合物としてベンゾイ
ン、ベンゾインアルキルエーテル等、カルボニル化合物
としてベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベ
ンジルケタール等、アゾ化合物としてアゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾジベンゾイル等、また硫黄化合物とし
てジベンゾチアゾリルスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィド等がある。

＜発明が解決しようとする問題点＞しかしながら、これらの光重合開始剤は必ずしも良好な
感度を有しているとはいえず、さらに高感度でしかも安
定性の高い光重合開始剤が強く要望されている。

また過酸化結合を分子中に有する有機過酸化物はハイド
ロ過酸化物、過酸化ジアルキル、過酸化ジアシル、過酸
エステル、過炭酸エステル等の多くの種類の化合物があ
り、これらは熱により分解して活性なラジカル種を生成
することは周知である。このことより有機過酸化物は不
飽和化合物の熱重合開始剤、熱重合触媒、熱重合架橋剤
などとして広く用いられている。さらに有機過酸化物は
光エネルギーによっても分解し同様に活性なラジカル種
を生成することが報告されている。ところがこれらの有
機過酸化物を不飽和化合物の光重合開始剤として用いる
には光重合開始能が低く、また一般に熱安定性も低いこ
とから到底実用に適するものではない。したがって重合
型のフォトポリマーの光重合開始剤として有機過酸化物
を使用した例は従来からほとんどみられない。

＜問題点を解決するための手段＞このような背景から本発明者らは鋭意研究した結果、特
定構造を有するベンゾクマリン化合物と有機過酸エステ
ル化合物とを組合せたものが、極めて良好な光重合開始
能を有しており、不飽和化合物の光重合において初期重
合速度を増大させ、これを用いることにより高感度な感
光性樹脂が得られることを見出して本発明に到達した。

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）（式中R₁,R₂は各々独立に水素原子，炭素数１〜４のア
ルキル基，アルコキシ基，または炭素数１〜２のジアル
キルアミノ基を表わし、ｎは０または１を表わす。）で表わされる部分構造を有するベンゾクマリン化合物と
分子内にベンゼン骨格またはベンゾフェノン骨格を有す
る有機過酸エステル化合物とを組み合わせてなる光重合
開始剤組成物を提供するものである。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。

本発明では一般式（Ｉ）にて示される部分構造を有するベンゾクマリン化合物を
用いる。式中、R₁,R₂は各々同一若しくは異なる基を示
し、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基，または
炭素数１〜２のジアルキルアミノ基を表わす。また、ｎ
は０または１を表わす。R₁,R₂として炭素数が５以上の
アルキル基を示す部分構造を有するベンゾクマリン化合
物、並びに炭素数３以上のジアルキルアミノ基を示す部
分構造を有するベンゾクマリン化合物は構造が困難とな
り、使用できない。また、同様にｎが２以上となると製
造が困難となる。

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる部分構造を有
するベンゾクマリン化合物としては、たとえば３−ベン
ゾイル−５−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−６−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−７−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−８−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−10−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−５−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−５−メチル−６−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−メチル−７−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチル−８−ジ
メチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メ
チル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−６−メチル−８−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−７−メチル−９−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−８−メチル−10−ジ
メチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−６−メ
チル−10−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−７−メチル−10−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−メチル−７−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチル−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メ
チル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−５−エチル−６−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−エチル−７−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−エチル−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−エ
チル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−５−メトキシ−６−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−５−メトキシ−７−ジメチルアミ
ノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メトキシ−８
−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５
−メトキシ−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−７−メチル−10−ジメチルアミノベンゾク
マリン、３−ベンゾイル−７−メトキシ−10−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−６−ジメチル
アミノ−10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベン
ゾイル−７−ジメチルアミノ−10−ジエチルアミノベン
ゾクマリン、３−ベンゾイル−８−ジメチルアミノ−10
−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−９
−ジメチルアミノ−10−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−ベンゾイル−６−ジエチルアミノ−10−ジエチ
ルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチ
ルアミノ−10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベ
ンゾイル−８−ジエチルアミノ−10−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−ベンゾイル−９−ジエチルアミノ−
10−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−メト
キシベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（３′−メトキシベンゾイル）−８−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイ
ル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２′
−メチルベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマ
リン、３−（３′−メチルベンゾイル）−８−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−（４′−メチルベンゾイ
ル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（４′
−メトキシベンゾイル）−７−ジエチルアミノベンゾク
マリン、３−（２′−ジメチルアミノベンゾイル）−７
−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−ジメチ
ルアミノベンゾイル）−７−ジメチルアミノベンゾクマ
リン、３−（４′−ジメチルアミノベンゾイル）−７−
ジメチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−ジエチル
アミノベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（３′−ジエチルアミノベンゾイル）−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（４′−ジエチルア
ミノベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（２′−ジエチルアミノベンゾイル）−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−ジエチルア
ミノベンゾイル）−９−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（４′−ジエチルアミノベンゾイル）−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−ジメチルア
ミノベンゾイル）−10−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（３′−ジメチルアミノベンゾイル）−10−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（４′−ジメチルア
ミノベンゾイル）−10−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−（２′−メトキシベンゾイル）−５−メトキシ
−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−メ
トキシベンゾイル）−５−メトキシ−７−ジエチルアミ
ノベンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイル）
−５−メトキシ−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−（２′−メトキシベンゾイル）−５−メトキシ−８
−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３′−メトキ
シベンゾイル）−５−メトキシ−８−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイル）−５
−メトキシ−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
（２′−メチルベンゾイル）−５−メトキシ−８−ジエ
チルアミノベンゾクマリン、３−（３′−メチルベンゾ
イル）−５−メトキシ−８−ジエチルアミノベンゾクマ
リン、３−（４′−メチルベンゾイル）−５−メトキシ
−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２′−メ
チルベンゾイル）−５−メチル−８−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−（３′−メチルベンゾイル）−５−
メチル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
（４′−メチルベンゾイル）−５−メチル−８−ジエチ
ルアミノベンゾクマリン、１−（５′−ジメチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（６′−ジメチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾ
イルエチレン、１−（７′−ジメチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジメチ
ルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、
１−（９′−ジメチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベ
ンゾイルエチレン、１−（10′−ジメチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−ジ
エチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレ
ン、１−（６′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−ベンゾイルエチレン、１−（７′−ジエチルアミノ）
ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（８′
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエ
チレン、１−（９′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル
−２−ベンゾイルエチレン、１−（10′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（５′−メトキシ−６′−ジエチルアミノ）ベンゾクマ
リル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−メトキシ
−７′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾ
イルエチレン、１−（５′−メトキシ−８′−ジエチル
アミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１
−（５′−メトキシ−９′−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−メチル
−６′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾ
イルエチレン、１−（５′−メチル−７′−ジエチルア
ミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（５′−メチル−８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリ
ル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５′−メチル−
９′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイ
ルエチレン、１−（６′−ジエチルアミノ−10′−ジエ
チルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレ
ン、１−（７′−ジエチルアミノ−10′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（８′−ジエチルアミノ−10′−ジエチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（９′−ジ
エチルアミノ−10′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル
−２−ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（２′−メチル）ベンゾイル
エチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリ
ル−２−（３′−メチル）ベンゾイルエチレン、１−
（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４′
−メチル）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチル
アミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−メトキシ）ベン
ゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾ
クマリル−２−（３′−メトキシ）ベンゾイルエチレ
ン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−（４′−メトキシ）ベンゾイルエチレン、１−（８′
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−ジメ
チルアミノ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチ
ルアミノ）ベンゾクマリル−２−（３′−ジメチルアミ
ノ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（４′−ジメチルアミノ）ベ
ンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−（２′−シアノ）ベンゾイルエチレ
ン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−（３′−シアノ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−
ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４′−シア
ノ）ベンゾイルエチレル、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリン−２−（２′−メチル）シンナモイ
ルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマ
リル−２−（３′−メチル）シンナモイルエチレン、１
−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−
（４′−メチル）シンナモイルエチレン、１−（８′−
ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−メトキ
シ）シンナモイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（３′−メトキシ）シンナモ
イルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−（４′−メトキシ）シンナモイルエチレ
ン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−（２′−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、１
−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−
（３′−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、１−
（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４′
−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、１−（８′
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２′−シア
ノ）シンナモイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（３′−シアノ）シンナモイ
ルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマ
リル−２−（４′−シアノ）シンナモイルエチレン、1,
5−ビス（５′−ジメチルアミノベンゾクマリル）−1,4
−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビス（６′−ジメチ
ルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−
オン、1,5−ビス（７′−ジメチルアミノベンゾクマリ
ル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビス（８′
−ジメチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエ
ン−３−オン、1,5−ビス（９′−ジメチルアミノベン
ゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビ
ス（10′−ジメチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペ
ンタジエン−３−オン、1,5−ビス（５′−ジエチルア
ミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オ
ン、1,5−ビス（６′−ジエチルアミノベンゾクマリ
ル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビス（７′
−ジエチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエ
ン−３−オン、1,5−ビス（８′−ジエチルアミノベン
ゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オン、1,5−ビ
ス（９′−ジエチルアミノベンゾクマリル）−1,4−ペ
ンタジエン−３−オン、1,5−ビス（10′−ジエチルア
ミノベンゾクマリル）−1,4−ペンタジエン−３−オ
ン、３−メトキシマロニル−６−ジメチルアミノベンゾ
クマリン、３−メトキシマロニル−７−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−８−ジメチル
アミノベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−９−ジ
メチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−
６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシマロ
ニル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メトキ
シマロニル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
メトキシマロニル−９−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−エトキシマロニル−６−ジエチルアミノベンゾ
クマリン、３−エトキシマロニル−７−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−エトキシマロニル−８−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−エトキシマロニル−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル
−６−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサ
クシニル−７−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−メ
トキシサクシニル−８−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−メトキシサクシニル−９−ジメチルアミノベン
ゾクマリン、３−メトキシサクシニル−６−ジエチルア
ミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル−７−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル
−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサ
クシニル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−エ
トキシサクシニル−６−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−エトキシサクシニル−７−ジエチルアミノベン
ゾクマリン、３−エトキシサクシニル−８−ジエチルア
ミノベンゾクマリン、３−エトキシサクシニル−９−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−（５′−ジメチルア
ミノベンゾクマリル）メチルプロペノエート、３−
（６′−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチルプロペ
ノエート、３−（７′−ジメチルアミノベンゾクマリ
ル）メチルプロペノエート、３−（８′−ジメチルアミ
ノベンゾクマリル）メチルプロペノエート、３−（９′
−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチルプロペノエー
ト、３−（10′−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチ
ルプロペノエート、３−（５′−ジエチルアミノベンゾ
クマリル）エチルプロペノエート、３−（６′−ジエチ
ルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−
（７′−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペ
ノエート、３−（８′−ジエチルアミノベンゾクマリ
ル）エチルプロペノエート、３−（９′−ジエチルアミ
ノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−（10′
−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエー
ト、３−（５′−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチ
ルプロペノエート、３−（６′−ジエチルアミノベンゾ
クマリル）エチルプロペノエート、３−（７′−ジエチ
ルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−
（８′−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペ
ノエート、３−（９′−ジエチルアミノベンゾクマリ
ル）エチルプロペノエート、３−（10′−ジエチルアミ
ノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、等を挙げる
ことができる。

また、本発明に用いる前記有機過酸エステル化合物とし
ては、10時間半減期温度が70℃以上のものが好ましく、
たとえばターシャリィブチルペルオキシベンゾエート、
ターシャリィブチルペルオキシメトキシベンゾエート、
ターシャリィブチルペルオキシニトロベンゾエート、タ
ーシャリィブチルペルオキシエチルベンゾエート、フェ
ニルイソプロピルペルオキシベンゾエート、ジターシャ
リィブチルジペルオキシイソヒタレート、トリターシャ
リィブチルトリペルオキシトリメリテート、トリターシ
ャリィブチルトリペルオキシトリメシネート、テトラタ
ーシャリィブチルテトラペルオキシピロメリテート、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン、3,3′,4,4′−テトラ−（ターシャリィブチルペル
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テ
トラ−（ターシャリィアミルペルオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ−（ターシャリィ
ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン等を挙
げることができる。

本発明の光重合開始剤組成物は、前記の（Ａ）ベンゾク
マリン化合物と（Ｂ）有機過酸エステル化合物とを含む
ものであり、（Ａ）と（Ｂ）両者の配合割合は、重量比
で（Ａ）：（Ｂ）が好ましくは1:100〜100:1であり、さ
らに好ましくは1:30〜10:1である。

本発明の光重合開始剤組成物が不飽和化合物の良好な光
重合開始剤となり得るのは、有機過酸エステル化合物の
ベンゾクマリン化合物による有効な増感光分器に帰因す
るものと考えられる。そしてベンゾクマリン化合物を選
択することにより紫外光から可視光までの範囲で光重合
開始能を発現することができるのであらゆる光源が使用
でき、さらに可視光レーザー用の感光材料の光重合開始
剤としても利用できる。

本発明の光重合開始剤組成物はほとんどすべての不飽和
化合物を光重合することができる。すなわち不飽和化合
物としては重合性のエチレン系不飽和結合を有するモノ
マー、オリゴマーまたはポリマーを挙げることができ、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸及びその無水物、フタル酸及びその無水物、フマル
酸等の不飽和酸や（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等の不飽和酸エステル化合物、及びアクリルアミド、
アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル
等の単量体、さらに不飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ーテル、不飽和ポリウレタンやエポキシ（メタ）アクリ
レート化合物等がある。

これらの不飽和化合物の単独かもしくは二種以上の混合
物に本発明の光重合開始剤組成物を添加し必要に応じて
適当な希釈溶媒を加えて光重合組成物とすることができ
る。

光重合開始剤組成物の添加量は不飽和化合物100重量部
に対して0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部であ
るのが望ましい。

また適当な希釈溶媒とは本発明の光重合開始剤組成物及
び不飽和化合物を溶解するものならすべて使用できる。
例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブ、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリ
クロルエチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等である。

このようにして得られら光重合組成物は紫外線または可
視光線のごとき活性光線を照射することにより重合反応
が達せられる。光源としては超高圧、高圧、中圧および
低圧の各種の水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タン
グステン灯、太陽光、及び各種レーザーランプ等が使用
できる。

＜発明の効果＞本発明の光重合開始剤組成物は、前記ベンゾクマリン化
合物と有機過酸エステル化合物とを組み合わせて用いて
いるため、従来の光重合開始剤よりも著しく高感度であ
り、弱い光源でも十分に感光するため作業性や経済性の
点でも優れている。

本発明の光重合開始剤組成物は通常の光重合反応に使用
できる他、光硬化型の塗料、印刷インキ、接着剤や、印
刷製版製、さらにフォトレジストや酵素、菌体の固定化
等多方面に適用することが可能であり、またその効果も
非常に良好で、最高感度のものを得ることができる。

＜実施例＞以下実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説
明する。例中の部は重量部を示す。

実施例１〜28 ポリ（メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタク
リル酸）（モル比5/4/1;分子量10万）100部と、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート（新中村化学（株）
製:A−TMM−3L）100部に表−１に示す本発明の光重合開
始剤組成物を表−１に示す割合で添加し、さらにこれを
1000部のエチルセロソルブに均一に溶解して感光液を得
た。

これらの感光液を陽極酸化処理したアルミニウム板上に
乾燥塗膜厚が２μｍとなるようにホアラーを用いて塗布
し、乾燥させたものをそれぞれ感光性試験板とした。こ
の感光性試験板にグレイスケール（コダック社製ステッ
プタブレットNo.2）を真空密着し、60cmの距離から2kw
の超高圧水銀灯を用いて1.5秒間露光した後、市販のア
ルカリ現像液（富士写真フイルム（株）製DN−3C）で現
像を行ない硬化部分のグレイスケールの段数を読みとる
ことで感度を測定した。結果を表−１に示す。なおステ
ップ段数は、２段差があると感度が２倍になることを示
し、数値が大きいほど高感度である。

比較例１〜８実施例に対する比較のため、本発明の光重合開始剤組成
物に替えて、表−２に示す市販の光重合開始剤、ベンゾ
クマリン化合物または有機過酸エステル化合物を用いて
実施例と同様な方法により感光性試験板を作成し、同様
に感度を測定した。

結果を表−２に示す。

表−1,表−２の結果から、実施例のものは比較例のもの
に比べて極めて高感度であることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）（式中R₁,R₂は各々独立に水素原子，炭素数１〜４のア
ルキル基，アルコキシ基，または炭素数１〜２のジアル
キルアミノ基を表わし、ｎは０または１を表わす。）で表わされる部分構造を有するベンゾクマリン化合物と
分子内にベンゼン骨格またはベンゾフェノン骨格を有す
る有機過酸エステル化合物とを組み合わせてなる光重合
開始剤組成物。