JPH0710820B2 - 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0710820B2 JPH0710820B2 JP21669686A JP21669686A JPH0710820B2 JP H0710820 B2 JPH0710820 B2 JP H0710820B2 JP 21669686 A JP21669686 A JP 21669686A JP 21669686 A JP21669686 A JP 21669686A JP H0710820 B2 JPH0710820 B2 JP H0710820B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- integer
- group
- calixarene
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 title claims description 5
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 241001164374 Calyx Species 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 acyclic analog compound Chemical class 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 108010078791 Carrier Proteins Proteins 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000036858 Metal ion transporters Human genes 0.000 description 1
- 108091006974 Metal ion transporters Proteins 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VWHYHPPXJSBSNK-UHFFFAOYSA-M sodium;3-chloropropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCCl VWHYHPPXJSBSNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造
方法に関する。
方法に関する。
従来の技術 カリツクスアレン（calixarene）又はカリツクス〔ｎ〕
アレンとは、一般式（III） で表わされる環状化合物であつて、ここに、ｎは例えば
４〜８の整数であり、カリツクスアレンを形成する芳香
族環数を示す。このようなカリツクスアレンの名称は、
ギリシヤ語の「杯」（calix）に類似する芳香環（aren
e）からなる立体構造を有することに因んで、慣用的に
付された名称である。かかるカリツクス〔ｎ〕アレンの
研究の歴史、合成、立体構造及び応用等については、例
えば、Gutscheらによつて詳細に報告されている（J.Am.
Chem.Soc.,130,3782（1981）;Acc.Chem.Res.,16,161（1
983））。上記一般式（III）のp-アルキル置換カリツク
ス〔ｎ〕アレンは、対応するp-アルキルフエノールとホ
ルムアルデヒドとを水酸化カリウムや水酸化ルビジウム
のような塩基の存在下に反応させることによつて得るこ
とができる。また、上記一般式（III）で表わされるカ
リツクス〔ｎ〕アレンは、代表的には、ｐ−ｔ−ブチル
フエノールとホルムアルデヒドとを上記と同様に反応さ
せることによつてｐ−ｔ−ブチルカリツクスアレンを
得、これを脱アルキルすることによつて得ることができ
る。
アレンとは、一般式（III） で表わされる環状化合物であつて、ここに、ｎは例えば
４〜８の整数であり、カリツクスアレンを形成する芳香
族環数を示す。このようなカリツクスアレンの名称は、
ギリシヤ語の「杯」（calix）に類似する芳香環（aren
e）からなる立体構造を有することに因んで、慣用的に
付された名称である。かかるカリツクス〔ｎ〕アレンの
研究の歴史、合成、立体構造及び応用等については、例
えば、Gutscheらによつて詳細に報告されている（J.Am.
Chem.Soc.,130,3782（1981）;Acc.Chem.Res.,16,161（1
983））。上記一般式（III）のp-アルキル置換カリツク
ス〔ｎ〕アレンは、対応するp-アルキルフエノールとホ
ルムアルデヒドとを水酸化カリウムや水酸化ルビジウム
のような塩基の存在下に反応させることによつて得るこ
とができる。また、上記一般式（III）で表わされるカ
リツクス〔ｎ〕アレンは、代表的には、ｐ−ｔ−ブチル
フエノールとホルムアルデヒドとを上記と同様に反応さ
せることによつてｐ−ｔ−ブチルカリツクスアレンを
得、これを脱アルキルすることによつて得ることができ
る。
発明が解決しようとする問題点 上記のようなカリツクスアレンは、分子の立体構造的に
は、分子中央にベンゼン環に囲まれた空孔を有する筒状
構造をもち、しかも、この空孔が水酸基に対してｐ−位
置の方向に閉じている。従つて、かかるカリツクスアレ
ンは、例えば、酵素反応において安定なホスト・ゲスト
錯体を形成するための包接化合物として注目されてい
る。例えば、カリツクスアレンは、従来、固体状態にお
いてクロロホルムやトルエンのような比較的小さい分子
を包接することが知られている。また、上記空孔を囲む
水酸基群の金属に対する選択的な配位子としての機能を
利用して、疎水性液膜による金属イオンの輸送体として
も注目されている。
は、分子中央にベンゼン環に囲まれた空孔を有する筒状
構造をもち、しかも、この空孔が水酸基に対してｐ−位
置の方向に閉じている。従つて、かかるカリツクスアレ
ンは、例えば、酵素反応において安定なホスト・ゲスト
錯体を形成するための包接化合物として注目されてい
る。例えば、カリツクスアレンは、従来、固体状態にお
いてクロロホルムやトルエンのような比較的小さい分子
を包接することが知られている。また、上記空孔を囲む
水酸基群の金属に対する選択的な配位子としての機能を
利用して、疎水性液膜による金属イオンの輸送体として
も注目されている。
しかしながら、従来より知られているカリツクスアレン
は、一般に、非環状の類縁化合物に比較して高い融点を
有するほか、水難溶性乃至は水不溶性であるので、従
来、水溶液中でホスト・ゲスト錯体を形成するカリツク
スアレンは知られていない。しかし、酵素反応や触媒反
応、或いは金属の輸送体としての実用化を図るには、水
溶性のカリツクスアレンが要求され、また、かかる水溶
性のカリツクスアレンは、酵素反応や触媒反応の理論的
研究にも不可欠であろう。
は、一般に、非環状の類縁化合物に比較して高い融点を
有するほか、水難溶性乃至は水不溶性であるので、従
来、水溶液中でホスト・ゲスト錯体を形成するカリツク
スアレンは知られていない。しかし、酵素反応や触媒反
応、或いは金属の輸送体としての実用化を図るには、水
溶性のカリツクスアレンが要求され、また、かかる水溶
性のカリツクスアレンは、酵素反応や触媒反応の理論的
研究にも不可欠であろう。
そこで、本発明者らは、水溶性カリツクスアレンを得る
べく鋭意研究した結果、既に、特願昭59-205990号公報
に記載されているように、水溶性であるカリツクスアレ
ン−ｐ−スルホン酸及びＯ−ｎ−アルキルカリツクスア
レン−ｐ−スルホン酸を得ることに成功し、更に、以下
に述べるように、新規なＯ−ω−スルホアルキル‐p-ア
ルキルカリツクスアレンを得ることに成功して、本発明
に至ったものである。上記Ｏ−ω−スルホアルキル−ｐ
−アルキルカリツクスアレンは、分子の筒状構造の軸方
向の両端に親水性のアルキルスルホン酸基と親油性のア
ルキル基とを有するために、ホスト分子や酸触媒として
も特異な性質を有することが期待され、また、界面活性
剤としての用途も期待される。
べく鋭意研究した結果、既に、特願昭59-205990号公報
に記載されているように、水溶性であるカリツクスアレ
ン−ｐ−スルホン酸及びＯ−ｎ−アルキルカリツクスア
レン−ｐ−スルホン酸を得ることに成功し、更に、以下
に述べるように、新規なＯ−ω−スルホアルキル‐p-ア
ルキルカリツクスアレンを得ることに成功して、本発明
に至ったものである。上記Ｏ−ω−スルホアルキル−ｐ
−アルキルカリツクスアレンは、分子の筒状構造の軸方
向の両端に親水性のアルキルスルホン酸基と親油性のア
ルキル基とを有するために、ホスト分子や酸触媒として
も特異な性質を有することが期待され、また、界面活性
剤としての用途も期待される。
従つて、本発明は、新規なカリツクスアレン誘導体及び
その製造方法を提供することを目的とする。
その製造方法を提供することを目的とする。
問題点を解決するための手段 本発明による新規なカリツクスアレンは、一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜18のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示
し、ｍは２以上の整数を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で表わされることを特徴とする。
ケニル基又はアリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示
し、ｍは２以上の整数を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で表わされることを特徴とする。
また、かかるカリツクスアレンは、本発明に従つて、一
般式（II） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜18のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で表わされるカリツクスアレンを溶剤中、塩基の存在下
に炭素数２以上のアルカンサルトン又は一般式 Ｘ（CH2）mSO3M （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属、ｍは２
以上の整数を示す。） で表わされるω‐ハロゲノアルキルスルホン酸金属塩を
反応させることによつて得ることができる。
般式（II） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜18のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で表わされるカリツクスアレンを溶剤中、塩基の存在下
に炭素数２以上のアルカンサルトン又は一般式 Ｘ（CH2）mSO3M （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属、ｍは２
以上の整数を示す。） で表わされるω‐ハロゲノアルキルスルホン酸金属塩を
反応させることによつて得ることができる。
本発明によるカリツクスアレンは、前記一般式（II）で
表わされるカリツクスアレンを溶剤中、塩基の存在下に
アルカンサルトンを反応させることによつて得ることが
できる。前記一般式（II）で表わされるカリツクスアレ
ンとしては、Ｒが水素のほか、メチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基等のようなアルキル基、フエニル基等のような
アリール基であるものが好ましく用いられる。
表わされるカリツクスアレンを溶剤中、塩基の存在下に
アルカンサルトンを反応させることによつて得ることが
できる。前記一般式（II）で表わされるカリツクスアレ
ンとしては、Ｒが水素のほか、メチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基等のようなアルキル基、フエニル基等のような
アリール基であるものが好ましく用いられる。
溶剤としては、用いるアルカンサルトンを溶解させ得る
ものが好ましく、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
スルホラン、アセトニトリル、これらの２種以上の混合
溶剤、これらと水との混合溶剤を挙げることができる。
ものが好ましく、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、
スルホラン、アセトニトリル、これらの２種以上の混合
溶剤、これらと水との混合溶剤を挙げることができる。
また、アルカンサルトン、即ち、分子内オキシスルホン
酸エステルは、炭素数２以上のものを特に限定されるこ
となく、任意のものを用いることができるが、通常、炭
素数２〜８のものが適当である。特に好適なアルカンサ
ルトンとして、1,3−プロパンサルトンや1,4−ブタンサ
ルトンを挙げることができる。
酸エステルは、炭素数２以上のものを特に限定されるこ
となく、任意のものを用いることができるが、通常、炭
素数２〜８のものが適当である。特に好適なアルカンサ
ルトンとして、1,3−プロパンサルトンや1,4−ブタンサ
ルトンを挙げることができる。
上記アルカンサルトンに代えて、一般式 Ｘ（CH2）mSO3M 式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍはナトリウム、カリウムの
ようなアルカリ金属、ｍは２以上の整数を示す。） で表わされるω‐ハロゲノアルキルスルホン酸アルカリ
金属塩を用いることができる。ｍは好ましくは、２〜８
の整数である。具体例として、３−クロロプロピルスル
ホン酸ナトリウム、４−ブロモブチルスルホン酸カリウ
ム等を挙げることができる。
ようなアルカリ金属、ｍは２以上の整数を示す。） で表わされるω‐ハロゲノアルキルスルホン酸アルカリ
金属塩を用いることができる。ｍは好ましくは、２〜８
の整数である。具体例として、３−クロロプロピルスル
ホン酸ナトリウム、４−ブロモブチルスルホン酸カリウ
ム等を挙げることができる。
本発明によるカリツクスアレンの製造方法は、上記カリ
ツクスアレンを溶剤に懸濁させ、塩基の存在下に上記の
ようなアルカンサルトン又はω‐ハロゲノアルキルスル
ホン酸塩を反応させて、カリツクスアレンの水酸基をス
ルホアルキル化することによつて得ることができる。塩
基としては無機塩基、特に、アルカリ金属水酸化物、例
えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましく
用いられる。しかし、必要に応じて、炭酸ナトリウムや
炭酸カリウム等の炭酸塩、或いはトリエチルアミンやト
リブチルアミンのようなアミンを含む有機塩基も用いら
れる。
ツクスアレンを溶剤に懸濁させ、塩基の存在下に上記の
ようなアルカンサルトン又はω‐ハロゲノアルキルスル
ホン酸塩を反応させて、カリツクスアレンの水酸基をス
ルホアルキル化することによつて得ることができる。塩
基としては無機塩基、特に、アルカリ金属水酸化物、例
えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましく
用いられる。しかし、必要に応じて、炭酸ナトリウムや
炭酸カリウム等の炭酸塩、或いはトリエチルアミンやト
リブチルアミンのようなアミンを含む有機塩基も用いら
れる。
反応は、通常、室温乃至80℃程度の温度で数時間行なえ
ばよいが、反応条件はこれに限定されるものではない。
反応終了後、反応混合物に例えばエタノールを加え、撹
拌することによつて、目的とするカリツクスアレン誘導
体が折出するので、これを濾過等の適宜手段にて分離す
る。
ばよいが、反応条件はこれに限定されるものではない。
反応終了後、反応混合物に例えばエタノールを加え、撹
拌することによつて、目的とするカリツクスアレン誘導
体が折出するので、これを濾過等の適宜手段にて分離す
る。
発明の効果 以上のように、本発明によつて新規な水溶性カリツクス
アレン誘導体が提供される。かかる化合物は前述したよ
うに、酵素反応、触媒反応や、金属イオン輸送体として
の用途が期待され、或いは更にその他のカリツクスアレ
ン誘導体を製造するための原料として用いることができ
る。
アレン誘導体が提供される。かかる化合物は前述したよ
うに、酵素反応、触媒反応や、金属イオン輸送体として
の用途が期待され、或いは更にその他のカリツクスアレ
ン誘導体を製造するための原料として用いることができ
る。
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例によつて何ら限定されるものではない。
れら実施例によつて何ら限定されるものではない。
実施例１ Ｏ−γ−スルホプロピル−ｐ−ｎ−ヘキシルカリツクス
〔６〕アレンナトリウムの製造 ｐ−ｎ−ヘキシルカリツクス〔６〕アレン0.57g（0.5mm
ol）をジオキサン10ml及び水1.8mlとの混合溶剤に懸濁
させ、１時間撹拌した後、これに10N水酸化ナトリウム
水溶液1.4mlを加えて、２時間撹拌した。この後、40℃
に昇温し、ジオキサン3mlにプロパンサルトン1.46gを溶
解してなる溶液を滴下し、滴下終了後、８時間撹拌し
た。
〔６〕アレンナトリウムの製造 ｐ−ｎ−ヘキシルカリツクス〔６〕アレン0.57g（0.5mm
ol）をジオキサン10ml及び水1.8mlとの混合溶剤に懸濁
させ、１時間撹拌した後、これに10N水酸化ナトリウム
水溶液1.4mlを加えて、２時間撹拌した。この後、40℃
に昇温し、ジオキサン3mlにプロパンサルトン1.46gを溶
解してなる溶液を滴下し、滴下終了後、８時間撹拌し
た。
反応終了後、反応混合物にエタノール20mlを加えて撹拌
すると、淡黄色結晶が析出した。この結晶を濾別し、エ
タノールで洗浄後、乾燥して、Ｏ−γ−スルホプロピル
−ｐ−ｎ−ヘキシルカリツクス〔６〕アレンナトリウム
0.86g（収率85.7％）を得た。
すると、淡黄色結晶が析出した。この結晶を濾別し、エ
タノールで洗浄後、乾燥して、Ｏ−γ−スルホプロピル
−ｐ−ｎ−ヘキシルカリツクス〔６〕アレンナトリウム
0.86g（収率85.7％）を得た。
元素分析値（C16H23SO4Na）６ Ｃ Ｈ 計算値 58.82 7.38 実験値 58.85 7.15 但し、計算値は4.6重量％の水を含むとして計算した値
である 核磁気共鳴スペクトル（D2O,参照TMS） δ（ppm） 帰 属 0.70-1.20（m,78H） 1.80-2.20（m,12H） 2.80-3.25（m,12H） 4.12（s,12H） 3.82-4.45（m,12H） 6.75（Br.S,12H） 但し、帰属は次による。
である 核磁気共鳴スペクトル（D2O,参照TMS） δ（ppm） 帰 属 0.70-1.20（m,78H） 1.80-2.20（m,12H） 2.80-3.25（m,12H） 4.12（s,12H） 3.82-4.45（m,12H） 6.75（Br.S,12H） 但し、帰属は次による。
実施例２ Ｏ−γ−スルホプロピル−ｐ−ｔ−ブチルカリツクス
〔６〕アレン0.49g（0.5mmol）をジオキサン10ml及び水
1.8mlとの混合溶剤に混濁させ、１時間撹拌した後、こ
れに10N水酸化ナトリウム水溶液1.2mlを加えて、２時間
撹拌した。この後、40℃に昇温し、ジオキサン3mlにプ
ロパンサルトン1.48gを溶解してなる溶液を滴下し、滴
下終了後、６時間撹拌した。
〔６〕アレン0.49g（0.5mmol）をジオキサン10ml及び水
1.8mlとの混合溶剤に混濁させ、１時間撹拌した後、こ
れに10N水酸化ナトリウム水溶液1.2mlを加えて、２時間
撹拌した。この後、40℃に昇温し、ジオキサン3mlにプ
ロパンサルトン1.48gを溶解してなる溶液を滴下し、滴
下終了後、６時間撹拌した。
反応終了後、反応混合物にエタノール20mlを加えて撹拌
すると、淡黄色結晶が析出した。この結晶を濾別し、エ
タノールで洗浄後、乾燥して、Ｏ−γ−スルホプロピル
−ｐ−ｔ−ブチルカリツクス〔６〕アレンナトリウム0.
64g（収率69.6％）を得た。
すると、淡黄色結晶が析出した。この結晶を濾別し、エ
タノールで洗浄後、乾燥して、Ｏ−γ−スルホプロピル
−ｐ−ｔ−ブチルカリツクス〔６〕アレンナトリウム0.
64g（収率69.6％）を得た。
元素分析値（C14H19SO4Na）６ Ｃ Ｈ 計算値 50.49 6.66 実験値 50.39 6.54 但し、計算値は8.2重量％の水を含むとして計算した値
である。
である。
核磁気共鳴スペクトル（D2O,参照TMS） δ（ppm） 帰 属 1.10（s,54H） 1.80-2.20（m,12H） 2.80-3.20（m,12H） 4.16（s,12H） 3.80-4.40（m,12H） 6.48（Br.S,12H） 但し、帰属は次による。
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜18のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示
し、ｍは２以上の整数を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） 表わされることを特徴とするカリツクスアレン誘導体。 - 【請求項２】一般式（Ｉ） で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のカリツクスアレン誘導体。 - 【請求項３】一般式 で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のカリツクスアレン誘導体。 - 【請求項４】Ｒがｎ−ヘキシル基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第３項記載のカリツクスアレン誘導
体。 - 【請求項５】Ｒがｔ−ブチル基であることを特徴とする
特許請求の範囲第３項記載のカリツクスアレン誘導体。 - 【請求項６】一般式（II） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜18のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で表わされるカリツクスアレンを溶剤中、塩基の存在下
に炭素数２以上のアルカンサルトン又は一般式 Ｘ（CH2）mSO3M （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属、ｍは２
以上の整数を示す。） で表わされるω−ハロゲノアルキルスルホン酸金属塩を
反応させることを特徴とする一般式 （Ｉ） （式中、Ｒ及びｎは上記と同じであり、ｍは２以上の整
数を示す。） で表わされるカリツクスアレン誘導体の製造方法。 - 【請求項７】一般式（II） （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜18のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を示し、ｎは４〜８の整数を示
す。） で表わされるカリツクスアレンにプロパンスルトンを反
応させて、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ及びｎは上記と同じである。） で表わされるカリツクスアレン誘導体を得ることを特徴
とする特許請求の範囲第６項記載のカリツクスアレン誘
導体の製造方法。 - 【請求項８】塩基がアルカリ金属水酸化物であることを
特徴とする特許請求の範囲第６項記載のカリツクスアレ
ン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21669686A JPH0710820B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21669686A JPH0710820B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6372669A JPS6372669A (ja) | 1988-04-02 |
| JPH0710820B2 true JPH0710820B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=16692486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21669686A Expired - Lifetime JPH0710820B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710820B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2568675B2 (ja) * | 1989-01-30 | 1997-01-08 | オリヱント化学工業株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
| KR100707163B1 (ko) | 2005-10-12 | 2007-04-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고체산, 이를 포함하는 고분자 전해질막 및 이를 채용한연료전지 |
| KR101264331B1 (ko) | 2006-02-25 | 2013-05-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고분자 전해질막, 이의 제조 방법 및 이를 구비한 연료전지 |
-
1986
- 1986-09-12 JP JP21669686A patent/JPH0710820B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6372669A (ja) | 1988-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2577534C2 (ru) | Способ получения 2-гидроксибутиролактона | |
| JPH05186451A (ja) | 化合物、固体支持体および化合物の合成方法 | |
| CA2045553C (en) | Process for the preparation of vinyl ethers | |
| CN114634497A (zh) | 一种半胱氨酸/高半胱氨酸响应的aie荧光探针及其制备方法与应用 | |
| JP7387599B2 (ja) | クックソン型誘導体化試薬、クックソン型誘導体化試薬の製造方法、エン化合物の製造方法、およびエン化合物の分析方法 | |
| JPH0710820B2 (ja) | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 | |
| RU2618230C1 (ru) | Способ получения N-карбэтоксиметилимидазо[4,5-е]бензо[1,2-с;3,4-с']дифуроксана | |
| US3796727A (en) | Synthesis of novel benzopyran compounds | |
| JPS63243057A (ja) | オキサ酸のアニオンと選択的に相互作用するケト化合物、オキサ酸のアニオンとのアダクト、該アダクトの調製方法 | |
| JP2022507668A (ja) | カンナビノイドを調製するための方法および化合物 | |
| EP2758391A1 (fr) | Sondes luminescentes pour le marquage biologique et l'imagerie, et leur procédé de préparation. | |
| CN115215778A (zh) | 一种α-二氟硒代甲基酮衍生物及其制备方法 | |
| RU2680090C1 (ru) | 2-(4,4-дифтор-1,3,5,7-тетраметил-2,6-дисульфо-4-боро-3а,4а-диаза-s-индацен-8-ил)-бензойная кислота и ее производные, способ их получения и их применение для флуоресцентного мечения белковых молекул | |
| CN113234099A (zh) | 一种烷基硼酸酯类化合物的光化学合成方法 | |
| Müller | [147] Synthesis of 2-substituted riboflavin analogs | |
| RU2796691C1 (ru) | Тетра-4-(3’-карбоксифенилсульфанил)фталоцианина кобальта(ii) тетранатриевая соль, проявляющая свойства гомогенного катализатора окисления диэтилдитиокарбамата натрия | |
| JPH04234358A (ja) | ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メルカプト−フェノールの製造方法 | |
| JPH055825B2 (ja) | ||
| JPS5929595B2 (ja) | ピリミジン誘導体の製法 | |
| SU259891A1 (ru) | Способ получения 2-оксо-з-хризантемоилокси- | |
| CA1316179C (en) | Process for producing -(benzylidene)acetonylphosphonates | |
| SU1168554A1 (ru) | Способ получени 5,6-замещенных 3,4-дициано-2( @ ) пиридонов | |
| WO2008040947A2 (en) | Soluble diazoalkane precursors | |
| JPH0140833B2 (ja) | ||
| CN112920093A (zh) | 一种苯磺酸酯衍生物的合成 |