JPH0710960B2 - ヒドロシキル基でブロックされたポリイソシアネートを基礎とする架橋剤を含有する陰極析出可能な水性分散液の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、結合剤としての変性エポキシド−アミン付加
生成物及び架橋剤としてのヒドロキシル基でブロックさ
れたポリイソシアネートを含有し、160℃より低い焼付
け温度及び30分より短い焼付け時間で硬化する、電着塗
装用ラッカーに更に加工するための水性分散液の製法に
関する。

陰極電着塗装は、特に、下塗りのために屡々用いられ
る、直流を用いて、水稀釈可能なカチオン性基を有する
合成樹脂を導電体上に施与する塗装法である。陰極析出
のために好適な結合剤は、主として、水溶性化のために
酸で中和されるアミノ基を含有する。

特に有利な結合剤群は、変性されたエポキシド樹脂を基
礎として合成されている結合剤の群である。この型の結
合剤は、例えば次の特許文献に開示されている：米国特
許（US−PS）第4031050号、同第3799854号、同第398429
9号、同第4252703号、同第4332711号、西ドイツ特許（D
E−PS）第3108037号明細書。

これらは、混合された、ヒドロキシ基でブロックされた
ポリイソシアネートにより架橋可能である。従ってこれ
ら架橋剤は、室温でウレタン基（＝封鎖されたイソシア
ネート基）を有する。高い温度で、封鎖成分は離脱さ
れ、イソシアネート基に戻される。このイソシアネート
基は、結合剤の架橋に引き続き、その中に含有されるヒ
ドロキシルー及び／又は１級及び／又は２級アミノ基上
に作用することができる。このような異種架橋性結合剤
系が現在の技術水準である。その構成及びその製造は、
例えば西ドイツ特許（DE−PS）第3108073号明細書実施
例１〜５又は欧州特許（EP）第74634A2号明細書実施例
Ａに記載されている。

そこで使用されている架橋剤は、その封鎖成分の構造に
基づき、まず160℃より高い温度で反応する。従って、
問題なく、実施例に記載の製造法を保持することができ
る。

しかしながら、近年、著るしく低い焼付け温度で作用す
る架橋剤に対する受容が増大している。例えば自動車工
業で車体の組立ての際のプラスチック部材の共用にその
原因がある。

従って、適当な封鎖されたポリイソシアネートを低い焼
付け温度を得るための架橋剤として調製する試みがなさ
れている。このように合成された架橋剤は例えば欧州特
許（EP）第118743A1号及び欧州特許第206071A2号明細書
中に記載されている。しかしながら、前記架橋剤の代り
にこの架橋剤を使用すると、ラッカー表面の再現可能な
特性は得られず、剥離現象並びに平滑性の悪い表面を生
じる。

従って、本発明の課題は、低い焼付け温度を有する架橋
剤及び結合剤としての変形されたエポキシド−アミン付
加生成物の使用の際にも、更に電着塗装ラッカーに加工
の後に、陰極電着塗装特に非常に良好な機械特性を有す
る再現可能な表面を生じる水性分散液を得る方法を提供
することである。

この課題は、本発明により、次のような結合剤／架橋剤
−分散液の製法により解決される： （１）（Ａ） ポリエポキシド及び （Ｂ） １分子当り芳香族及び／又は（環状）脂肪族原
子団に結合したヒドロキシル基１個以上、有利には２個
を有する化合物 を、触媒の存在で、有利に100〜180℃の高めた温度で反
応させて、 （Ｃ） エポキシド含有中間体に変換し、 （２）（Ｄ） 溶剤又は溶剤混合物を、２次循環系を用
いる冷却（例えば熱伝達油又は水の充填された冷却蛇管
を通す冷却）下に、添加し、生じた樹脂溶液を、場合に
より真空設定により、溶液の温度が95℃〜20℃に低下す
るまで還流沸騰させ、 （３）（Ｅ） アミンをエポキシド樹脂中になお存在す
る遊離エポキシド基に付加させ、かつ （4a） この反応生成物を水−酸−混合物中に分散さ
せ、（Ｆ）架橋剤を添加混合するか又は （4b） この反応生成物に（Ｆ）架橋剤を添加混合し、
この混合を水−酸−混合物中に分散させる。

この本発明の方法の第１工程では、まず成分（Ａ）及び
（Ｂ）から、触媒のもとで、エポキシド含有中間体が製
造される。

成分（Ａ）としては、分子が平均して１以上のエポキシ
ド基を有するすべての化合物を使用することができる。
分子内に２個のエポキシド基を有し、最大750、有利に
は350〜500の比較的低い分子量を有するような化合物が
有利である。

特に有利なエポキシド化合物は、ポリフェノール及びエ
ピハロヒドリンから製造されたポリフェノールのポリグ
リシジルエーテルである。ポリフェノールとしては有利
にビスフェノールＡが使用されうる。

ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルも使用でき
る。典型的な例は、アジピン酸グリシジル及びフタル酸
グリシジルである。

更に、ヒダントインエポキシド、エポキシ化ポリブタジ
エン及びオレフィン性の不飽和脂環式化合物のエポキシ
ド化により得られるポリエポキシド化合物が好適であ
る。

成分（Ｂ）としては、１分子当り、芳香族及び／又は
（環状）脂肪族原子団に結合したヒドロキシ基１個以上
有利に２個を有する化合物が使用される。

成分（Ｂ）として使用される化合物には、低分子量の化
合物も高分子量の化合物も包含される。

好適な低分子量の（Ｂ）成分は、分子量が350以下のフ
ェノール性、脂肪族及び／又は脂環式の多官能性アルコ
ールより成る。

例として次のものが挙げられる： ジオール例えばエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリグリコール、1,2−プロパンジオール、1,3
−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール、２−メチル−２−プロピル−1,3−プロパンジ
オール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
２−エチル−1,4−ブタンジオール、ブテン−２−ジオ
ール−1,4、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、３−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、２−ヒドロキシエチルヒドロキシアセ
テート、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−2,2
−ジメチルヒドロキシプロピオネート、4,4′−メチレ
ン−ビスシクロヘキサノール及び4,4′−イソプロピリ
デンビスシクロヘキサノール。有利なジオールは2,2−
ジメチルプロパンジオール及び３−メチル−1,5−ペン
タンジオールである。

高分子量の（Ｂ）−成分の例は、種々の官能性及び分子
量のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
又はポリカプロラクトンポリオールである。

成分（Ｂ）に好適なポリアルキレンエーテルポリオール
は次の一般式に相当する： ［式中Ｒ＝水素又は種々の置換分を有していてよい低級
アルキル基であり、ｎは２〜６であり、ｍ＝３〜50又は
それ以上である］。例は、ポリ（オキシテトラメチレ
ン）グリコール及びポリ（オキシエチレン）グリコール
である。

有利なポリアルキレンエーテルポリオールは、350〜100
0の範囲の分子量を有するポリ（オキシテトラメチレ
ン）グリコールである。

ポリエステルポリオールは、同様に（Ｂ）成分として使
用することができる。ポリエステルポリオールは、有機
ポリカルボン酸又はその無水物を１級ヒドロキシル基を
有する有機ポリオールを用いてポリエステル化すること
によって製造することができる。ポリカルボン酸及びポ
リオールは、通例、脂肪族又は芳香族のジカルボン酸及
びジオールである。

ポリエステルの製造のために使用されるジオールには、
アルキレングリコール例えばエチレングリコール、ブチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール及び他のグリ
コール例えばシクロヘキサンジメタノールが包含され
る。

ポリエステルの酸成分は、第１に、分子内に炭素原子２
〜18個を有する低分子量カルボン酸又はその無水物から
成る。好適な酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びグル
タール酸である。これらの酸の代りにそれらの無水物
（それが存在するかぎり）も使用できる。

更に、ラクトンから生じるポリエステルポリオールも、
成分（Ｂ）として使用できる。この生成物は、ε−カプ
ロラクトンとポリオールとの反応により得られる。この
ような生成物は、米国特許（US−PS）第3169945号明細
書中に記載されている。

この反応により得られるポリラクトンポリオールは、末
端位ヒドロキシル基の存在によりかつラクトンから生じ
る繰り返しポリエステル分により特徴付けられる。これ
らの繰り返し分子分は、式： ［式中ｎは最低４有利に４〜６であり、置換分は水素−
アルキル基、シクロアルキル基−又はアルコキシ基であ
る］に相当しうる。

触媒としては、例えば１個以上の塩基性窒素原子を有す
る化合物を使用することができる。

３級アミン例えばN,N−ジメチルベンジルアミン、トリ
ブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン及びジメ
チル−C₁₂/C₁₄−アミン（C₁₂/C₁₄は12〜14個のＣ−原子
を有する脂肪族連鎖である）を使用するのが有利であ
る。

触媒は、通例、成分（Ａ）及び（Ｂ）より成る中間体に
対して0.1〜２重量％の量で使用される。

成分（Ａ）と（Ｂ）との間の反応は、100〜190℃、有利
に100〜180℃の温度で実施される。

本発明の方法の第２工程で、溶剤又は溶剤混合物を第２
循環系を用いる冷却（例えば熱伝達油又は水の充填され
た冷却蛇管を通す冷却）下に、樹脂溶液に加える。添加
物としては、なお存在するエポキシド基と反応すること
ができないかかつ／又は溶剤として電着塗装ラッカー
に、後にいずれにせよ添加させる溶剤が好適である。特
に、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メシチルオキシド、アセテート、
例えば酢酸プロピル、酢酸ブチル；エーテル例えばジオ
キサン、ジブチルエーテル、芳香族化合物例えばトルオ
ール、キシロール、エチルベンゾール及びこれら溶剤の
混合物が好適である。注意深く真空にすることにより、
この樹脂溶液を還流沸騰させる。場合による発泡は、減
圧を相応して低めることにより制御する。一様な沸騰を
達成するためには、温度低下に応じて圧力を徐々に更に
低める。場合によっては、冷却の間に連続的に又は少量
宛、更に溶剤を添加することもできる。

工程（２）で樹脂の温度を50℃まで冷却することがで
きる。

本発明方法の工程（３）における成分（Ｅ）として、１
級及び／又は２級のアミンを使用することができる、こ
の際、２級アミンが特に好適な成分（Ｅ）である。

アミンは、水中に可溶性の化合物であるのが有利であ
る。このようなアミンの例は、モノ−及びジ−アルキル
アミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン及び類似物
である。同様にアルカノールアミン例えばメチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン及び類似物が好適であ
る。更に、ジアルキルアミノプロピルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン及び類似物が好適である。多くの
場合に、低分子量のアミンが使用されるが、高分子量の
モノアミンを使用することも可能である。

１級及び２級のアミノ基を有するポリアミンは、そのケ
チミンの形でエポキシド基と反応することができる。こ
のケチミンは、ポリアミンから公知方法で製造される。

アミンは、なお他の基を有していてもよいが、これら
は、アミンとエポキシ基との反応を害してはならず、反
応混合物をゲル化すべきでもない。

アミンとエポキシド基含有化合物との間の反応は、屡
々、反応成分の混合の際に既に開始する。所望の反応経
過（特に、反応の完結のため）に応じて、反応の経過
で、反応温度を50〜150℃まで高めることが推奨され
る。

本発明方法の最終工程で添加される焼付け温度を低める
ための架橋剤（Ｆ）は、ヒドロキシル基でブロックされ
たポリイソシアネートである。この架橋剤はポリイソシ
アネートと相応するアルコールとの反応により製造され
る。イソシアネートは、脂肪族又は芳香族であってよ
く、焼付け温度低下のための架橋剤を得るためには、芳
香族イソシアネートを使用するのが有利である。

脂肪族ポリイソシアネートの典型的な例は、アルキレン
イソシアネート例えばトリメチレン−、テトラメチレン
−、ペンタメチレン−、ヘキサメチレン−、1,2−プロ
ピレン−、1,2−ブチレン−、2,3−ブチレン−、1,3−
ブチレン−、エチリデン−及びブチリデンジイソシアネ
ート並びにシクロアルキレンジイソシアネート例えば1,
3−シクロペンタン−、1,4−シクロヘキサン−、1,2−
シクロヘキサン−及びイソホロンジイソシアネートであ
る。

芳香族ポリイソシアネートの典型的な例は、アリーレン
イソシアネート例えば、ｍ−フェニレン−、ｐ−フェニ
レン−、4,4′−ジフェニル−、1,5−ナフタリン−及び
1,4−ナフタリンジイソシアネート並びにアルカリ−レ
ンジイソシアネート例えば4,4′−ジフェニレンメタン
−、2,4−又は2,6−トルイレン−又は2,4−/2,6−トル
イレン−混合物、4,4′−トルイジン−及び1,4−キシリ
レンジイソシアネート並びに置換芳香族系例えばジアニ
シジンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテル
ジイソシアネート又はクロルジフェニレンジイソシアネ
ート、1,3,5−トリイソシアナトベンゾール、2,4,6−ト
リイソシアナトトルオール及び4,4′−ジフェニルジメ
チルメタン−2,2′,5,5′−テトライソシアネート並び
にポリマー化されたイソシアネートである。

イソシアネート基のブロックのために、低められた焼付
け温度を得るための架橋剤を得るためには、フルフリー
ルアルコール及びその誘導体並びにα−ヒドロキシケト
ンを使用するのが有利である。フルフリールアルコー
ル、ヒドロキシアセトン及びヒドロキシフタノンが特に
有利である。

前記架橋剤の添加は、本発明の方法の工程（３）に直接
引続いて行なうことができ、生じる混合物は水／酸−混
合物中に分散されるが、工程（３）からの反応生成物を
まず水／酸−混合物中に分散させ、次いではじめて架橋
剤を添加するのが有利である。

水／酸−混合物の製造のために、有機酸例えばギ酸、酢
酸又は乳酸を使用する。

水性分散液の製造後に溶剤を真空中、65℃より低い温度
で吸引除去することができる。

低い焼付け温度を有する電極塗装用ラッカーに加工する
ための水性分散液の製造のための本発明方法の実施を次
の実施例で説明する。他にことわりのないかぎり、
「％」は「重量％」である。

例 １ 次の例に、モノフェノール化合物で可塑化された、ポリ
アミド誘導体との反応で陰極析出可能なエポキシ−アミ
ン−樹脂に変えられるエポキシド樹脂の合成を記載す
る。次いで最後の工程で架橋剤の添加及びこの混合物の
水性分散液の製造を行なう。

まず、架橋剤（Ｉ）を次のように製造する： 適当な反応容器中に、窒素気下に、トルイレンジイソシ
アネート2208g及びメチルイソブチルケトン1512gを装入
し、50℃に加温する。その後、フルフリールアルコール
1176gを、温度が70℃を越えないように流入させる。こ
の流入の終了後に、この温度で30分保持し、次いで、ト
リメチロールプロパン536gを少量宛添加する。ここでも
差当り温度は70℃を越えてはならない。次いで90℃まで
加熱し、この温度で１時間保持し、ｎ−ブタノール168g
を添加し、冷却する。

エポキシド樹脂の合成のために、撹拌機、還流冷却器、
水分離器、不活性ガス導管及び真空連結部を備えた二重
壁の熱伝達油加熱可能な20kg−反応器中に、エポキシド
当量（EEW）188を有するビスフェノールＡを基礎とする
エポキシド樹脂7536g、ビスフェノールA1142g及びドデ
シルフェノール2494gをキシロール588gと一緒に装入
し、110℃に加熱する。軽い真空の設定により、水分離
器から痕跡量の水を循環法で蒸発除去する。次いで、13
0℃に加熱し、N,N−ジメチルベンジルアミン44gを添加
すると、温度は短時間に150℃まで上昇する。引続き130
℃まで冷却し、この温度を、反応混合物がEEW1240を有
するようになるまで（約５時間）保持する。反応の中断
のために、第２循環系を通して冷却し、迅速にキシロー
ル900g及びブチルグリコール208gを添加する。注意深い
真空の設定により、樹脂溶液を還流沸騰させ、場合によ
り起こる発泡を、相応する減圧の軽減により制御する。
短時間後に95℃に達したら、真空度を高め、MIBK中のジ
エチレントリアミン１モルとメチルイソブチルケトン
（MIBK）２モルとからの反応生成物の70％溶液3132gを
添加する。発熱反応の消失の後に30分かかって120℃ま
で加熱し、この温度を更に２時間保持する。この樹脂の
試料は次の特性値を有する： 固体分（30min、180℃）:80％ 塩基含分:1.47meq/固体樹脂ｇ 樹脂溶液1531g及び架橋剤（Ｉ）750gを室温で混合し、
氷酢酸32gを添加する。引続き、脱イオン水1327gを少量
宛導入する。短時間ホモゲナイズし、水1359gで少量宛
稀釈して、35％の最終固体分（30分、130℃）にする。

この分散液から引続く真空蒸発で揮発性溶剤を除去し、
この際、蒸発により除去された溶剤の量に応じて水で代
える。その後、この分散液を濾過する。

例 ２ 次の例にネオペンチルグリコールで可塑化されたエポキ
シド樹脂の合成、この樹脂のエポキシド−アミン−付加
生成物への変換並びに水／酸−混合物中の架橋剤／エポ
キシド−アミン付加生成物混合物の分散を記載する。

架橋剤（II）の製造時に、例１と同様に実施するが、フ
リフリールアルコールの代りにヒドロキシブタノンを使
用する。秤取量は次のとおりである： トルイレンジイソシアネート 2208g ヒドロキシブタノン 1056g トリメチロールプロパン 536g メチルイソブチルケトン 1464g ｎ−ブタノール 164g エポキシド樹脂の合成のために、適当な容器中に、ビス
フェノールＡを基礎とする市販のエポキシド樹脂（エポ
キシド当量EEW＝188）763gをメチルイソブチルケトン30
g及びネオペンチルグリコール106gと共に装入し、130℃
に加熱する。次いで、ジメチルベンジルアミン3gを添加
し、温度を140℃で425のEEWに達するまで保持する。カ
プロラクトンを基礎とする市販のポリエステルポリオー
ル（OH価＝210）271g及びジメチルベンジルアミン2gを
添加する。140℃の温度で、EEW1080に達するまで保持す
る。次いで、冷却下にトルオール170gを添加し、真空に
すると、激しい沸騰を開始する。温度を90℃まで低め、
メチルイソブチルケトン中のメチレントリアミンとメチ
ルイソブチルケトンとからの反応生成物（70％）78gを
添加する。温度は110℃まで上昇し、これを１時間保持
する。次いで、ｎ−ヘキシルグリコール85gを添加す
る。この樹脂溶液を脱イオン水1049g及び氷酢酸29から
の混合物中に分散させる。60℃まで冷却し、架橋剤（I
I）885gを添加する。

30分間ホモゲナイズした後に、徐々に脱イオン水1585g
を下から混合する。引続き、真空蒸溜で、揮発性溶剤を
除去する。この溶剤をその量に応じて水で代える。

分散液の固体分（30分、130℃） 37％ 塩基含分 meq/固体樹脂ｇ 0.67 比較例１ EEW1080に達するまで、例２と同様に操作する。その
後、架橋剤（II）885g並びにメチルエタノールアミン60
g及びジエチレントリアミンとメチルイソブチルケトン
との反応生成物（メチルイソブチルケトン中70％）78g
を添加する。112℃の温度に調節する。この温度を１時
間保持する。次いでヘキシルグリコール85gを添加す
る。この樹脂溶液を脱イオン水1219gと氷酢酸29gとから
の混合物中に分散させる。60℃まで冷却し、更に脱イオ
ン水1585gを導入する。この分散液の後処理を例２と同
様に行なう。

分散液の固体分： 36.8％ 塩基含分 meq/固体樹脂g: 0.68 例１、２並びに比較例１に記載の結合剤分散液から、灰
色顔料ペーストと共にラッカー浴を調合する。

灰色顔料ペーストの製造のために、ビスフェノールＡを
基礎とするエポキシド樹脂（エポキシド当量890）953部
に、ブチルグリコール800部を加える。混合物を80℃に
加熱する。この樹脂溶液に、次いでジエタノールアミン
101部と80％乳酸水溶液120部とからの反応生成物221部
を加える。反応を80℃で、酸価が１以下に低下するまで
実施する。

この生成物1800部に脱イオン水2447部を装入し、TiO₂
2460部、珪酸アルミニウムを基礎とするエクステンダー
590部、珪酸鉛135部及びカーボンブラック37部と混合す
る。この混合物を粉砕装置中で５〜７のヘグマン−（He
gman−）微細度まで粉砕する。その後、所望のペースト
稠度を得るために脱イオン水1255部を加える。

脱イオン水 2280部 10％氷酢酸 25部 水性架橋剤／エポキシドアミン−付加生成物−分散液19
20部 顔料ペースト 775部 の混合によりラッカー浴を得る。

浴温26℃で120秒間にラッカー膜の析出を行なう。この
ために、陰極として燐酸亜鉛処理金属薄板を接続し、被
覆させる。析出する膜の硬化は、表中に析出データと共
に記載の温度で20分の間に循環空気炉中で行なう。

析出の結果を次表にまとめる： 比較例２ EEW1080に達するまで例２と同様に操作する。その後架
橋剤（II）885gを加え、反応バッチを外部冷却により90
℃にする。次いで、メチルエタノールアミン60g及びジ
エチレントリアミンとメチルイソブチルケトンとの反応
生成物（メチルイソブチルケトン中、70％）78gを添加
する。温度を使用発熱反応により112℃まで上昇させ、
これを１時間保持する。次いでｎ−ヘキシルグリコール
85gを添加する。樹脂溶液を1219gと氷酢酸29gとからの
混合物中に分散させる。60℃まで冷却し、更に脱イオン
水1585gを添加する。分酸液の後処理を例２におけると
同様に行う。

分散液の固体:36.8％ 塩酸含分meq/固体樹脂g:0.68 この結合剤分散液から、例１及び２並びに比較例の結合
剤分散液に関すると同様に、灰色顔料ペーストを用い
て、 脱イオン水 2280部 10％ 酢酸 25部 水性架橋剤／エポキシド付加生成物−分散液 1920部 顔料ペースト 775部 からなるラッカーを調合する。

浴温26℃で120秒の間にラッカー膜の析出を行う。この
ために、燐酸亜鉛処理金属薄板を陰極として接続、被覆
する。析出膜の硬化は、表中に析出データと共に記載さ
れている温度で、循環空気中で20分間行う。

析出の結果を次表にまとめる： 析出データ 析出データ 比較例２ 析出電圧（Ｖ） 290（亀裂） 膜厚（μｍ） 15 焼付け温度（℃） 145 FORD−均一電着性（cm） 20

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨウク，ヴアルター ドイツ連邦共和国 4400 ミユンスター グリユーナー ヴエーク ７ (72)発明者 オツト，ギユンター ドイツ連邦共和国 4400 ミユンスター フオン‐ホルテ‐シユトラーセ 101 ア ー (72)発明者 ザトロヴスキ，ユルゲン ドイツ連邦共和国 4400 ミユンスター ボーデルシユヴインクシユトラーセ 29 ベー (72)発明者 ダングシヤト，マンフレート ドイツ連邦共和国 4406 ドレンシユタイ ンフルト ３ ヴアイトカンプ 36 (72)発明者 ライマン，マンフレート ドイツ連邦共和国 4400 ミユンスター ケルデプラツツ １ アー (56)参考文献 特開 昭51−103135（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】陰極析出可能な結合剤として変性エポキシ
   ド−アミン付加生成物を含有し、架橋剤としてヒドロキ
   シル基でブロックされたポリイソシアネートを含有し、 陰極析出可能で、熱的に、160℃より低い温度で、かつ3
   0分の焼付け時間の間に混合された架橋剤により硬化可
   能な水性電着塗装ラッカーの製造に使用される水性分散
   液を製造するため、 （１）（Ａ）エポキシド及び （Ｂ）１分子当り芳香族及び／又は（環状）脂肪族原子
   団に結合したヒドロキシル基１個以上を有する化合物 を触媒の存在下で、高めた温度で反応させて （Ｃ）エポキシド基含有中間体に変換し、 （２）（Ｄ）外部冷却下に溶剤又は溶剤混合物を添加
   し、生じる樹脂溶液を、場合によっては真空にすること
   により、溶液の温度が95℃〜20℃に低下するまで還流沸
   騰させ、 （３）（Ｅ）アミンをエポキシド樹脂中になお存在する
   遊離のエポキシド基に付加させ、かつ、 （4a） この反応生成物を水−酸−混合物中に分散さ
   せ、 （Ｆ）架橋剤を添加混合するか又は （4b） この反応生成物に（Ｆ）架橋剤を添加混合し、
   この混合を水−酸−混合物中に分散させる ことを特徴とする、水性分散液の製法。