JPH07110863B2 - １−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンハライドの製造方法 - Google Patents

１−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンハライドの製造方法

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JPH07110863B2
JPH07110863B2 JP62037681A JP3768187A JPH07110863B2 JP H07110863 B2 JPH07110863 B2 JP H07110863B2 JP 62037681 A JP62037681 A JP 62037681A JP 3768187 A JP3768187 A JP 3768187A JP H07110863 B2 JPH07110863 B2 JP H07110863B2
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/18—Bridged systems

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機化合物の製法に関し、より詳細には殺菌
剤として有用なヘキサメチレンテトラミンの第四級アン
モニウム塩の製法に関する。
本有機第四級アンモニウム塩は、構造式 ［式中Ｘはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン又はヨウ化物イオンである。〕のフッ化1-メチル‐3,
5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロデカン、塩化1-メ
チル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロデカン、
臭化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロ
デカン、及びヨウ化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾ
ニアトリシクロデカンとしてより特定的に示される。
フリードリッヒ（Friedrich）等。〔ベリヒテ（Ber.）
第54B巻第1531〜42頁,1921年〕は、ホルムアルデヒド、
水酸化アンモニウム及び塩化アンモニウムの混合物を７
時間還流することにより、この様な化合物、特に塩化1-
メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロデカン
の製法について報告している。比較例１に見られる様
に、この反応の反応時間は著しく長く、望まれる生成物
の収率は非常に低い。
従って、従来の技術の製法の不利益を取り除く事と、構
造式（Ｉ）の第四級アンモニウム化合物の改善された製
法を提供する事が、本発明の主な目的である。
水性水溶液としてこれらの化合物の経済的な製法を提供
することが、本発明のもう一つの目的でもある。
これら及び他の目的並びに利益は、説明を続けるにつれ
て明らかになるであろう。
本発明は、構造式（Ｉ） 〔式中Ｘは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン、及びヨウ化物イオンからなる群より選択されるハ
ロゲンアニオンである。〕の化合物の製造方法であっ
て： 水性媒体中において構造式（Ｉ）の化合物を製造するの
に適切な時間、アンモニウムハロゲン化物とメチルアミ
ン、ホルムアルデヒド及びアンモニアとを反応させるこ
とを特徴とする。好ましくは、アンモニウムハロゲン化
物、メチルアミン、及びホルムアルデヒドの水性反応媒
体を調製し、続いて最終的な反応媒体のpHを約６〜８の
範囲内にするのに適切な量のアンモニアを加える。
構造式（Ｉ）の第四級アンモニウム塩を、アンモニウム
ハロゲン化物、好ましくは塩化アンモニウム、臭化アン
モニウム、又はヨウ化アンモニウムとメチルアミン、ホ
ルムアルデヒド、及びアンモニアを水性系中で反応させ
ることによって、本発明に従って製造する。本発明の製
法の為のこれらの出発物質のすべては、たやすく商業製
品から得られる。
本発明の反応では、アンモニウムハロゲン化物１モルあ
たりにN-メチル基源としてメチルアミン約0.75〜1.25モ
ル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25モル及びより好ましく
は２モル又はそれ以上のモル数のアンモニアを反応させ
ることが好ましい。最も好ましくは、アンモニウムハロ
ゲン化物１モルにつきアンモニア２〜2.4モルをこの反
応において使用する。
本発明の製法は、約40℃〜70℃の温度で行なうことが好
ましい。より好ましくは、この製法は、約45℃〜50℃の
範囲で実施される。
本発明の製法は温度を約45℃付近に保ちながらホルムア
ルデヒドをアンモニウムハロゲン化物とメチルアミンの
混合物で処理することにより水性反応媒体を形成するこ
とにより好ましく進行する。
次に温度を50℃未満に好ましく保たれている反応媒体に
アンモニアを好ましく添加する。最終反応媒体、好まし
くは、水溶液のpHを約６〜８の範囲内にする為にアンモ
ニウム１モルにつき加えるアンモニアの量は、好ましく
は1.75モルさらに好ましくは２モル、又はそれ以上のモ
ル数である。
構造式（Ｉ）の第四級アンモニウム塩を製造するのに適
切な時間、反応を行なう。好ましくは、約２時間から６
時間、より好ましくは約２時間の間、反応を行なう。
次の例は、この発明を説明するものであるが、それを限
定するものではない。
比較例１ 塩化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロ
デカンの製造 還流冷却器、自動攪拌器、及び温度計を備えた250mlの
三口丸底フラスコに塩化アンモニウム22g（0.410モル）
と37％ホルムアルデヒド水溶液129g（1.59モル）を入れ
た。上記のよく攪拌された混合物に25％水酸化アンモニ
ウム水溶液40g（0.286モル）を加えた。水酸化アンモニ
ウムの添加が終了した後、溶液を７時間還流温度に加熱
した。得られた澄明な溶液を高速液体クロマトグラフィ
ーで分析した。その溶液は塩化1-メチル‐3,5,7-トリア
ザ‐1-アゾニアトリシクロデカン5.6重量％（24.7％収
率）を含有した。
実施例１ 塩化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロ
デカンの製造 還流冷却器、自動攪拌器、温度計及び滴下漏斗を備えた
2.0lの三口フラスコに塩化アンモニウム67.0g（1.25モ
ル）及び50％メチルアミン水溶液78.0g（1.25モル）を
入れた。上記のよく攪拌された混合物に、温度を45℃と
50℃の間に保って37％ホルムアルデヒド水溶液608.0g
（7.5モル）をゆっくり加えた。この添加が終了した
後、強く攪拌を続けながら、温度を45℃と50℃の間に保
つ様な速度で、29％アンモニア水溶液175.0g（３モル）
を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる間、さらに
２時間の間攪拌を続けた。得られた澄明な溶液を高速液
体クロマトグラフィーで分析した。この溶液は塩化1-メ
チル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロデカン23
重量％（89％収率）を含有した。
実施例２ 臭化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロ
デカンの製造 還流冷却器、自動攪拌器、温度計、及び滴下漏斗を備え
た2.0lの三口フラスコに臭化アンモニウム98.0g（1.25
モル）と50％メチルアミン水溶液78.0g（1.25モル）を
入れた。上記のよく攪拌された混合物に、温度を45℃と
50℃の間に保ちながら、37％ホルムアルデヒド水溶液60
8.0g（7.5モル）をゆっくり加えた。この添加が終了し
た後、強く攪拌を続けながら温度を45℃と50℃の間に保
つ様な速度で、29％アンモニア水溶液175.0g（３モル）
を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる間、さらに
２時間攪拌を続けた。得られた澄明な溶液を、高速液体
クロマトグラフィーで分析した。溶液は臭化1-メチル‐
3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロデカン24.7重量
％（83％収率）を含有した。
実施例３ ヨウ化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシク
ロデカンの製造 還流冷却器、自動攪拌器、温度計、及び滴下漏斗を備え
た250mlの三口丸底フラスコにヨウ化アンモニウム36.3g
（0.250モル）と50％メチルアミン水溶液15.6g（0.250
モル）を入れた。上記のよく攪拌された混合物に、温度
を45℃と50℃の間に保ちながら37％ホルムアルデヒド水
溶液121.6g（1.5モル）をゆっくり加えた。この添加が
終了した後、強い攪拌を続けながら、温度を45℃と50℃
の間に保つ様な速度で29％アンモニア水溶液30.4g（0.5
00モル）を加えた。温度が外界温度まで次第に下がる
間、さらに２時間攪拌を続けた。得られた澄明な溶液を
高速液体クロマトグラフィーで、分析した。溶液は、ヨ
ウ化1-メチル‐3,5,7-トリアザ‐1-アゾニアトリシクロ
デカン29.0重量％（86％収率）を含有した。
この発明の特定な実施態様を示したが、勿論多くの修正
がなされうるから発明はそれに限定されるものではない
ことが了解されよう。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】構造式（Ｉ）： ［式中Ｘはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
    ン、ヨウ化物イオンからなる群より選択されるハロゲン
    アニオンである。］の化合物の製造方法であって、水性
    媒体中において、アンモニウムハロゲン化物と、メチル
    アミン、ホルムアルデヒド、及びアンモニアとを反応さ
    せ、前記構造式（Ｉ）の化合物を製造する工程からなる
    前記方法。
  2. 【請求項２】アンモニウムハロゲン化物１モルあたりに
    メチルアミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜
    6.25モル及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応さ
    せる特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】アンモニウムハロゲン化物１モルあたりに
    アンモニア２〜2.4モルを反応させる特許請求の範囲第
    ２項記載の方法。
  4. 【請求項４】温度を約45℃〜50℃に保つ特許請求の範囲
    第１項記載の方法。
  5. 【請求項５】約２時間から６時間反応させる特許請求の
    範囲第１項記載の方法。
  6. 【請求項６】Ｘが塩化物イオンである特許請求の範囲第
    １項記載の方法。
  7. 【請求項７】塩化アンモニウム１モルあたりにメチルア
    ミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25モ
    ル、及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応させ、
    温度を約45℃〜50℃に保ち、かつ約２時間から６時間反
    応させる特許請求の範囲第６項記載の方法。
  8. 【請求項８】Ｘが臭化物イオンである特許請求の範囲第
    １項記載の方法。
  9. 【請求項９】臭化アンモニウム１モルあたりにメチルア
    ミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25モ
    ル、及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応させ、
    温度を約45℃〜50℃に保ち、かつ約２時間から６時間反
    応させる特許請求の範囲第８項記載の方法。
  10. 【請求項１０】Ｘがヨウ化物イオンである特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
  11. 【請求項１１】ヨウ化アンモニウム１モルあたりにメチ
    ルアミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25
    モル、及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応さ
    せ、温度を約45℃〜50℃に保ち、かつ約２時間から６時
    間反応させる特許請求の範囲第10項記載の方法。
  12. 【請求項１２】反応が、前記アンモニウムハロゲン化
    物、メチルアミン及びホルムアルデヒドの水性反応媒体
    を形成することにより進行し、続いて前記反応媒体のpH
    を約６〜８に調整するのに足る量の前記アンモニアを、
    前記反応媒体に加える特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  13. 【請求項１３】前記アンモニアを含む前記反応媒体が水
    溶液である特許請求の範囲第12項記載の方法。
  14. 【請求項１４】Ｘが塩化物イオンである特許請求の範囲
    第13項記載の方法。
  15. 【請求項１５】塩化アンモニウム１モルあたりにメチル
    アミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25モ
    ル、及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応させ、
    温度を約45℃〜50℃に保ち、かつ約２時間から６時間反
    応させる特許請求の範囲第14項記載の方法。
  16. 【請求項１６】Ｘが臭化物イオンである特許請求の範囲
    第13項記載の方法。
  17. 【請求項１７】臭化アンモニウム１モルあたりにメチル
    アミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25モ
    ル、及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応させ、
    温度を約45℃〜50℃に保ち、かつ約２時間から６時間反
    応させる特許請求の範囲第16項記載の方法。
  18. 【請求項１８】Ｘがヨウ化物イオンである特許請求の範
    囲第13項記載の方法。
  19. 【請求項１９】ヨウ化アンモニウム１モルあたりにメチ
    ルアミン0.75〜1.25モル、ホルムアルデヒド5.75〜6.25
    モル、及びアンモニア1.75モル又はそれ以上を反応さ
    せ、温度を約45℃〜50℃に保ち、かつ約２時間から６時
    間反応させる特許請求の範囲第18項記載の方法。
JP62037681A 1986-03-06 1987-02-20 １−メチル−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアトリシクロデカンハライドの製造方法 Expired - Fee Related JPH07110863B2 (ja)

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