JPH07114155A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 自動現像機による迅速処理にて、乾燥性の劣
化がなく、かつ感度、カバリングパワー及び画像の粒状
性、耐ローラーマーク性を改良したハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法の提供。 【構成】 (1).自動現像機を用いて現像、定着、水洗及
び乾燥処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
おいて、現像液がアルデヒ系硬膜剤を含有し、かつ定着
液が重亜硫酸塩と付加可能な化合物及び／又は重亜硫酸
塩との付加体及び／又は水溶性メチロール化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。(2).全処理時間がDry to Dryで20秒から35秒の範
囲であることを特徴とする(1)項記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関し、詳しくは乾燥性、写真性能などを
改良した現像液及び定着液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料は、現
像処理する際に過度の膜膨潤のために傷つき易くなり、
搬送時のローラーマークや処理液中でのプレッシャーな
どによる弊害を招くことである。

【０００３】そのため、現像液中にジアルデヒド系化合
物を用いた英国特許825,543号或いは、アルデヒド系化
合物に起因するカブリの発生とコントラストの劣化を防
止するためにポリアルキレンオキサイドを用いた特開昭
50-81539号などが開示されている。

【０００４】しかしながら本発明者の検討によれば、こ
のようなアルデヒド系硬膜剤を含む現像液で現像した場
合には、予想に反して感光材料への現像、定着、水洗後
の持ち込み水分量（キャリーオーバー量）が多くなり、
その結果、乾燥性を劣化している事実が分かった。

【０００５】さらにアルデヒド系硬膜剤を含有する現像
液で処理した場合、硬膜剤のないときに較べて粒状性、
ローラーマーク性などを向上する点では有用であるが、
感度、カバリングパワーに関しては硬膜剤を含まない場
合と較べて優れないことが分かっている。

【０００６】なお、Ｘ線写真用などの医療用フィルムに
おいては、迅速な診断、特に術中診断のように迅速な判
断が要求される事例においては、迅速処理を可能にする
活性現像液の使用起因による粒状性劣化の問題、或いは
定着液中の硬膜性が起因する乾燥不良の問題などが挙げ
られており、上述した問題も含めて、その早急な改良が
強く望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、自動現像機による迅速処理にて、乾燥性のよい
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することで
ある。

【０００８】本発明の第２の目的は、迅速処理にて感
度、カバリングパワーを劣化することがなく、かつ粒状
性、耐ローラーマーク性を改良したハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって解決された。即ち、 (1).支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後、自動現
像機を用いて現像、定着、水洗及び乾燥処理するハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法において、現像液がアル
デヒド系硬膜剤を含有し、かつ定着液が重亜硫酸塩、亜
硫酸塩、メタ重亜硫酸塩と付加可能な化合物及び／又は
重亜硫酸塩、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩の何れかの化合
物との付加体及び／又は水溶性メチロール化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

【００１０】(2).全処理時間がDry to Dryで20秒から35
秒の範囲であることを特徴とする(1)項記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法により達成された。

【００１１】以下、本発明を詳述する。

【００１２】本発明に係る現像液に用いられるアルデヒ
ド系硬膜剤としては、アルデヒド基を少なくとも１個を
有する化合物、或いはそれらアルデヒドと亜硫酸塩、メ
タ重亜硫酸塩、重亜硫酸塩の付加物を挙げることができ
る。

【００１３】具体的にはホルムアルデヒド、ジメチロー
ル尿素、グリオキザール、グルタルアルデヒド、α-メ
チルグルタルアルデヒド、β-メチルグルタルアルデヒ
ド、マレインジアルデヒド、サクシンジアルデヒド、メ
トキシサクシンジアルデヒド、メチルサクシンジアルデ
ヒド、α-メトキシ-β-エトキシグルタルアルデヒド、
α-n-ブトキシグルタルアルデヒド、α-エチル-β-エト
キシグルタルアルデヒド、α,α-ジメトキシサクシンジ
アルデヒド、β-イソプロピルサクシンジアルデヒド、
α,α-ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチルマレイン
ジアルデヒド又はこれらの重亜硫酸塩付加物などであ
る。

【００１４】これらのなかで好ましい化合物としてはグ
ルタルアルデヒド、グリオキザール、ホルムアルデヒ
ド、などが挙げられ、即硬化性の点ではグルタルアルデ
ヒドが特に好ましい。

【００１５】これらのアルデヒド系化合物は、処理され
る写真層の感度が抑制されず、かつ乾燥時間が長くなら
ない適量で用いられる。具体的には現像液１リットル当
たり１〜50ｇ、好ましくは３〜20ｇである。

【００１６】次に本発明の定着液に用いられる重亜硫酸
塩、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩と付加可能な化合物とし
ては、下記一般式〔I〕、〔II〕及び〔III〕で表される
アルデヒド基或いはメチロール基を有する水溶性化合物
である。

【００１７】アルデヒド基はモノ、ジ又はトリアルデヒ
ド基であってもよい。

【００１８】一般式〔I〕 Ｒ−CHO （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アリー
ル基、複素環基を表し、これらの基は置換されていても
よい。） 一般式〔I〕で表される具体的化合物例としては、例え
ばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキ
シメチレン、グリコールアルデヒド、メチラール、クロ
ラール、アセトアルデヒド、アルドール、プロピオール
アルデヒド、アクロレイン、ジブロムアクロレイン、ク
ロトンアルデヒド、サリチルアルデヒド、グリオキシル
酸、ムコクロル酸、ムコブロム酸、アラビノーズ、キシ
ローズ、グリセリンアルデヒド、フルフラールなどが挙
げられる。

【００１９】また上記化合物の前駆体も使用できる。例
えばドイツ特許539,372号、及び同600,665号等に記載さ
れているヘキサメチレンテトラミンなどが挙げられる。

【００２０】一般式〔II〕 OHC−Ｒ¹−CHO （式中、Ｒ¹は直接結合又は２価の脂肪族基または２価
の芳香族基を表す。） 一般式〔II〕で表される具体的化合物例としては、例え
ばグリオキザール、サクシンアルデヒド、酒石酸ジアル
デヒド、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド、
α-メチルグルタルアルデヒド、シクロペンタン-ジカル
ボキシアルデヒド及び英国特許1,102,001号、フランス
特許1,543,694号に記載のジアルデヒド類などである。
また上記化合物の前駆体も使用できる。例えば特公昭39
-27570号記載の2,5-ジアルコキシテトラフラン等であ
る。

【００２１】一般式〔III〕 Ｒ²−CH₂OH （式中、Ｒ²は脂肪族基または複素環基を表す。） 一般式〔III〕で表される具体的化合物例としては、例
えばN-メチロール尿素、N,N′-ジメチロール尿素、N-メ
チロールメチレンビスモノエチル尿素、N-メチロールN,
N-ジメチロール尿素、メチロールヒダントイン、ジメチ
ロールメラミン、モノメチロールジメチルヒダントイ
ン、ヒドロキシメチルビウレッド、ヒドロキシジメチル
ビウレッド、トリヒドロキシメチルビウレッド、2,2,6,
6-テトラメチロールシクロヘキサノール、メチロールジ
シアンジアミド、英国特許1,116,944号記載の化合物で
例えば3-ヒドロキシ-2,2-ジヒドロキシメチルプロピオ
ン酸などが挙げられる。本発明に特に有用な重亜硫酸
塩、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩の何れかの化合物との付
加可能のアルデヒド化合物としては、たとえばアセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、
コハク酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、β-メチル
グルタルアルデヒド、マレイン酸ジアルデヒド、N,N-ジ
メチロール尿素などで特にグルタルアルデヒドは本発明
の定着液に有用である。

【００２２】本発明において、重亜硫酸塩と付加可能な
化合物は定着液中にて容易に反応して重亜硫酸付加体を
形成し得るものである。これらの反応は「The Chemistr
y ofthe Carbonyl Group」第２巻33頁（1970年.Inter S
cience Publishers発行）を始めとする多くの著書に記
載されている。

【００２３】これら重亜硫酸塩付加可能な化合物を使用
する場合、定着液には亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはメタ
重亜硫酸塩を含有させることが好ましい。これらの化合
物としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜
硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウムなどが好ましく、処理液
１リットル当たり１×10^-3モル〜５モル、好ましくは１
×10^-2モル〜１モル加えることが好ましい。これら重亜
硫酸塩付加体又は付加可能な化合物の定着液への添加量
は、単用又は組合せてもよく、該処理液１リットル当た
り１×10^-3モル〜５モル、好ましくは１×10^-2モル〜１
モルである。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法は全処理時間がDry To Dryで20秒〜35秒の範囲
で処理されることを特徴とする。ここでDry To Dryと
は、処理するフィルムの先端が自動現像機の挿入部分に
入った瞬間から現像−定着−水洗−乾燥を経て フィル
ム先端が自動現像機から出てくる瞬間までの時間をい
う。

【００２５】感光材料の写真処理は例えば、リサーチ・
ディスクロージャー(RD)の17643のXX〜XXI、29〜30頁或
は同308119のXX〜XXI、1011〜1012頁に記載されている
ような処理液による処理がなされてよい。

【００２６】この処理は銀画像を形成する白黒写真処理
で現像液のpＨが8.5〜13の範囲のものが好ましく、さら
に好ましくは９〜12の範囲である。処理温度は通常18℃
から50℃の範囲で処理される。

【００２７】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、3-ピラゾ
リドン類（例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（例えばN-メチル-P-アミノフエノー
ル）などを単独もしくは組合せて用いることができる。
なお、現像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、p
Ｈ緩衡剤、カブリ防止剤、現像促進剤、界面活性剤、消
泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤など
を必要に応じて用いてもよい。

【００２８】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、pＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。

【００２９】本発明の処理方法が適用できるハロゲン化
銀写真感光材料としては、用いられ乳剤のハロゲン化銀
組成として臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などを用いる
ことができるが、好ましくは約10モル％以下の沃化銀を
含む沃臭化銀乳剤が挙げられる。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤は、正常晶粒子、即ち立
方体、８面体、14面体のような全て等方的に成長したも
の、或は球形のような多面的な結晶型のもの、又は双晶
面のような面欠陥を有した双晶からなるもの、或はそれ
らの混合型または複合型であってもよいが好ましくは平
行双晶面を有する６面体型、８面体型、14面体又は平板
状ハロゲン化銀粒子が挙げられる。

【００３１】これらのハロゲン化銀粒子の粒径は、0.2
μmから3.0μmの範囲が好ましく0.3〜2.0μmがさらに好
ましい。

【００３２】乳剤は物理熟成または化学熟成前後の工程
において、各種の写真用添加剤を用いることができる。
公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(RD)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年1
1月)及び同No.308119(1989年12月)に記載された化合物
が挙げられる。これら三つの(RD)に示されている化合物
種類と記載箇所を下記に掲載した。

【００３３】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜７ VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651 左 1004〜５ X 界面活性剤 26〜７ XI 650 右 1005〜６ XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜７ XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜９ XVI バインダー 26 XXII 1003〜４ IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD-17643の28頁及びRD-308119の100
9頁に記載されているものが挙げられる。

【００３４】適当な支持体としてはポリエチレンテレフ
タレートフィルムなどで、これら支持体の表面は塗布層
の接着をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放
電、紫外線照射などを施してもよい。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００３６】実施例１ 〈ハロゲン化銀写真感光材料の調製〉 種乳剤の調製１ 60℃、pAg＝8、pＨ＝2.0にコントロールしつつ、ダブル
ジェット法で平均粒径0.3μmの沃化銀２モル％を含む沃
臭化銀の単分散立法晶粒子を調製した。 得られた反応液を40℃にて花王アトラス社製、 デモール
Ｎ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩したの
ち、 ゼラチン水溶液を加えて再分散し、 種乳剤を得た。 種乳剤からの成長１ 上述の種乳剤を用い次のように粒子を成長させた。まず
40℃に保たれたゼラチン水溶液中に上記の種乳剤を分散
し、さらにアンモニア水と酢酸でpＨを9.7に調整した。
この液にアンモニア性硝酸銀水溶液及び臭化カリウムと
沃化カリウムの水溶液をダブルジェット法で添加した。
添加中はpAg＝7.3、pＨを9.7に制御し沃化銀含有率35モ
ル％の層を形成した。次にアンモニア性硝酸銀水溶液と
臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加した。目
標粒径の95％まではpAg＝9.0に保ち、pＨは9.0〜8.0に
まで連続的に変化させた。その後pAgを11.0に調整しpＨ
を8.0に保ちながら目標粒径まで成長させた。続いて酢
酸でpＨを6.0まで下げてから5,5′-ジクロロ-9-エチル-
3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンナ
トリウム塩の無水物をハロゲン化銀１モル当たり400mg
添加し、前記のデモールＮ水溶液と硫酸マグネシウム水
溶液を用いて脱塩した後ゼラチン溶液を加えて再分散し
た。

【００３７】この方法により平均沃化銀含有率2.0モル
％の頂点が丸みを帯びた14面体で平均粒径 0.40μm、0.
65μm、1.00μm、変動係数（δ／ｒ）がそれぞれ0.17、
0.16、0.16の単分酸沃臭化銀乳剤を（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を調製した。

【００３８】種乳剤の調製２ 40℃で激しく撹拌した過酸化水素処理ゼラチンを含む0.
05Ｎの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過酸化水
素処理ゼラチンを含む等モルの臭化カリウム水溶液をダ
ブルジェット法で添加し、1.5分後から30分間かけて25
℃まで液温を下げてから硝酸銀１モル当たり80mlのアン
モニア水（28％）を加え５分間撹拌を続けた。

【００３９】その後、酢酸にてpＨを6.0に合わせてから
デモールＮ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱
塩した後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得られ
た種乳剤は平均粒径0.23μm、変動係数0.28の球型粒子
だった。

【００４０】種乳剤からの成長２ 上述の種乳剤を用い次のように粒子を成長させた。75℃
で激しく撹拌したオセインゼラチンと、プロピレンオキ
シ-ポリエチレンオキシ-ジサクシネート-ジナトリウム
塩を含む水溶液に臭化カリウムと沃化カリウムの水溶液
及び硝酸銀水溶液をダブルジェット法で添加した。

【００４１】この間pＨ=5.8、pAg＝9.0に保った。添加
終了後pＨを6.0に合わせ5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,
3′-ジ-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンナト
リウム塩の無水物をハロゲン化銀１モル当たり400mg添
加した。さらに40℃にてデモールＮ水溶液を用いて脱塩
した後ゼラチン水溶液を加えて再分散した。

【００４２】この方法により平均沃化銀含有率1.5モル
％で投影面積直径0.96μm、変動係数0.25、アスペクト
比が2.0、3.5及び5.0の平板状沃臭化銀乳剤（Ｄ-１）、
（Ｄ-２）、（Ｄ-３）を調製した。

【００４３】試料の調製 得られた乳剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ-１）〜
（Ｄ-３）のそれぞれに、55℃にて5,5′-ジクロロ-9-エ
チル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニ
ンナトリウムの無水物と5,5′-ジ-(ブトキシカルボニ
ル)-1,1′-ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルホブチル)ベンゾ
イミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物を200:
1の重量比でハロゲン化銀１モル当たり（Ａ）が975mg、
（Ｂ）が600mg、（Ｃ）が390mg、（Ｄ-１）〜（Ｄ-３）
が500mg添加した。 10分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を行った。熟成
終了15分前に沃化カリウムをハロゲン化銀１モル当たり
200mg添加し、その後4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり３×10^-2
モル加え、ゼラチンを70ｇ含む水溶液に分散した。 熟成済みの４種類の乳剤の内（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
は重量比で15:65:20の割合で混合し乳剤（Ｒ-１）と
し、（Ｄ-１）、（Ｄ-２）、（Ｄ-３）はそれぞれ単独
のまま用いた。

【００４４】乳剤のそれぞれに対し特開平2-301744号、
95頁16行〜96頁20行に示された通りの添加剤を加えた。

【００４５】さらに下記に示す染料乳化分散液をハロゲ
ン化銀１モル当たり1.2ｇ加えて乳剤塗布液とした。

【００４６】染料乳化分散液の調製方法 下記の染料10kgをトリクレジルホスヘイト28ｌと酢酸エ
チル85ｌからなる溶媒に55℃で溶解した。これをオイル
系溶媒と言う。一方、下記のアニオン性活性剤（AS）を
1.35kg含む9.3％ゼラチン水溶液を調製し、次いでオイ
ル系溶媒と、ゼラチン水溶液を分散釜にいれ、液温を40
℃に保ちながら分散した。得られた分散液にフェノール
と1,1′-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタンの適当
量を加え水で240kgに仕上げた。

【００４７】

【化１】

【００４８】また保護層液に用いた添加剤は以下の通り
である。添加量は塗布液１リットル当たりの量である。

【００４９】 石灰処理イナートゼラチン 68ｇ 酸処理ゼラチン 2ｇ ナトリウム-i-アミル-n-デシルスルホサクシネート 0.3ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径５μmのマット剤） 1.1ｇ 二酸化ケイ素（面積平均粒径３μmのマット剤） 0.5ｇ ルドックスAM（デュポン社製コロイダルシリカ） 30mg グリオキザール40％水溶液 1.5ml (CH₂=CHSO₂CH₂)₂O 500mg

【００５０】

【化２】

【００５１】得られた塗布液を厚さ175μmの下引き済み
のブルーに着色したポリエチレンテレフタレートフィル
ムベース上に均一に塗布、乾燥した。

【００５２】なお、塗布量は片面当たり乳剤層が銀換算
値で2.25ｇ／m²で、ゼラチン付量として2.5ｇ／m²、保
護層はゼラチン付量として0.99ｇ／m²になるように２台
のスライドホッパー型コーターで毎分90mのスピードで
乳剤層、保護層を両面同時塗布して試料を得た。

【００５３】次に本発明に用いた現像液及び定着液の組
成を示す。

【００５４】 現像液処方 Part-Ａ（12ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム 700ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 120ｇ 重炭酸水素ナトリウム 132ｇ ホウ酸 200ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 1.2ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.2ｇ ハイドロキノン 390ｇ 水を加えて 5000mlに仕上げる。

【００５５】 Part-Ｂ（12ｌ仕上げ用） 氷酢酸 170ｇ トリエチレングリコール 310ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 25ｇ Part-Ｃ 本発明の硬膜剤 表１に記載の量 スターター 氷酢酸 120ｇ 臭化カリウム 225ｇ 水を加えて 1.0ｌに仕上げる。

【００５６】 定着液処方 Part-Ａ（18ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（70wt／vol％） 6000ｇ 亜硫酸ナトリウム 150ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 450ｇ 本発明の硬膜剤 表１に記載の量 酒石鹸 20ｇ クエン酸ナトリウム 50ｇ グルコン酸 70ｇ 1-(N,N-ジメチルアミノ)-エチル-5-メルカプトテトラゾール 18ｇ 氷酢酸 150ｇ Part-Ｂ 硫酸アルミニウム 800ｇ 50％H₂SO₄ 100ｇ 現像液の調製は水約５ｌにPartＡ，PartＢを同時添加
し、撹拌溶解しながら水を加え12ｌに仕上げpＨを10.68
に調整した。これを現像補充液とする。

【００５７】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを20mｌ／ｌ添加しpＨを10.55に調整し使用液とす
る。

【００５８】定着液の調製は水約５ｌにPartＡ、PartＢ
を同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え18ｌに仕上
げ、硫酸とNH₄OHを用いてpＨを4.4に調整した。これを
定着補充液とする。

【００５９】なお、表１において現像液及び定着液に用
いた本発明の硬膜剤としては下記を用いた。

【００６０】Ａ：グルタルアルデヒド（50％溶液） Ｂ：グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｃ：グリコールアルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｄ：N,N′-ヂメチロール尿素 （評価） 〈センシメトリー〉得られた試料を蛍光増感紙 KO-250
（コニカ(株)製）で挟み、管電圧90KVP、20mA、0.05秒
のＸ線を照射し、距離法にてセンシトメトリーカーブを
作成し感度を求めた。感度の値はカブリ＋0.1の濃度を
得るのに必要なＸ線量の逆数として求めた。結果は試料
No.１の感度を100とした場合の相対感度で表した。

【００６１】なお、現像は自動現像機 SRX-501（コニカ
(株)製）を速度可変に改良し現像温度が35℃、定着温度
が33℃、水洗水は温度18℃で毎分3.51を供給し、乾燥温
度50℃で全処理工程を次に示すモードで処理した。

【００６２】 ［処理工程］ 工 程 処理温度 処理時間（秒） 補充量 （℃） 挿 入 − 1.8 1.35 1.0 現像＋渡り 35 14.6 11.0 8.2 21cc／四ッ切 定着＋渡り 33 9.8 7.3 5.5 32cc／四ッ切 水洗＋渡り 18 8.0 6.0 4.5 7.0ｌ／四ッ切 スクイズ 40 4.1 3.1 2.3 乾 燥 45 6.7 5.0 3.8 合 計 − 45.0 30.0 25.3 〈カバリングパワー（ｃｐ）の評価〉試料を現像後の濃
度が最高濃度になるように適性露光をかけてから前記の
センシトメトリーと同様の処理を行った。

【００６３】得られた試料の濃度〔Ｄ〕と現像銀量〔Ａ
ｖ(mg／dm²)〕を測定し、ｃｐ＝〔Ｄ〕／〔Ａｖ〕×100
として求めた。

【００６４】〈粒状性の評価〉光で一面に露光し黒化濃
度0.6〜0.8の領域の20cm×20cmの現像試料を下記の５段
階による目視評価を行った。

【００６５】５：非常に良好 ４：良好 ３：実用可 ２：実用する範囲内でザラついている １：ザラつきがひどく実用不可 〈ローラーマークの評価〉試料を127mm×305mmに裁断し
現像後の濃度が約0.4、0.6、1.0になるように３段階の
濃度を持つよう予め露光した試料と未露光の試料を用意
した。これらの試料を前記と同様の処理機、処理剤でDr
y to Dryで35秒処理を行い得られた試料の斑点状マーク
の発生状況を下記の５段階で評価した。

【００６６】５：全く発生していない ４：僅かに発生 ３：僅かに発生しているが実用上可のもの ２：数多く発生し、実用上不可のもの １：著しく発生 〈乾燥性の評価〉試料を四つ切りサイズに裁断し、現像
後の濃度が1.0になるような露光を与えてから、前記の
処理条件で迅速処理した。

【００６７】自動現像機の乾燥部を通過した直後の試料
フィルムを手で触れて、乾燥の程度を下記の５段階で評
価した。

【００６８】１：全面に濡れている ２：半分以上が湿っていてフィルムがくっつき易く、引
っ掻くと容易に傷付く ３：部分的に湿っているが、くっつきはない ４：湿った感じは僅かで、表面は冷たい ５：手触りが、さらさらしていて温かい （上記の評価が３〜５までは問題ないが、１と２は実用
に耐えない） 以上、得られた結果を下記の表１、２に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】表から明らかなように、本発明によれば超
迅速処理しても乾燥性がよく、かつ感度及びカバリング
パワー（ｃｐ）が優れ、粒状性及び耐ローラーマーク性
も良化していることが分かる。

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば超迅速処理しても乾燥性
が優れ、かつ高感度、高カバリングパワーで高画質を得
ることが出来た。さらに自動現像機によるローラーマー
クの発生がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光
   後、自動現像機を用いて現像、定着、水洗及び乾燥処理
   するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、現
   像液がアルデヒド系硬膜剤を含有し、かつ定着液が重亜
   硫酸塩、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩と付加可能な化合物
   及び／又は重亜硫酸塩、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩の何
   れかの化合物との付加体及び／又は水溶性メチロール化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料の処理方法。
2. 【請求項２】 全処理時間がDry to Dryで20秒から35秒
   の範囲であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。