JPH07116418B2

JPH07116418B2 - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH07116418B2
Application number: JP61080259A
Authority: JP
Inventors: 俊司伊藤; 永太郎福高; 健吉浮田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-04-09
Filing date: 1986-04-09
Publication date: 1995-12-13
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPS62236877A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はガラスに密着性の良い光硬化性接着剤に関す
る。

更に硬化収縮率が小さく柔軟で接着したガラスに歪を起
しにくく、ガラスの密着性の良い光硬化性接着剤に関す
る。

（従来の技術）光硬化型接着剤は種々提案されている。ラジカル付加重
合するエン／チオール系、カチオン重合するエポキシ
系、ラジカルビニル重合する（メタ）アクリル系等があ
る。この中では（メタ）アクリル系が最も汎用性を持っ
ており、例えばウレタン変性ポリ（メタ）アクリレート
を用いる方法（特開昭49-48777）、ブタジエン変性ポリ
（メタ）アクリレートを用いる方法（特開昭52-885
6）、ポリエーテルモノ（メタ）アクリレートを用いる
方法（特開昭59-166573）等が知られている。

また光硬化型接着剤にシランカップリング剤を添加して
ガラスの密着性を改良しうる事も公知である。

一方ビニル基を含む酸性リン酸エステルを添加すると
（メタ）アクリル系重合性組成物の金属との密着性が改
良される事も公知である。

（発明が解決しようとする問題点）光硬化型接着剤の主要な用途にガラスの接着がある。

ガラスの密着性を改善する為にシランカップリング剤を
添加する方法は一般に行なわれているが、シランカップ
リング剤は初期のガラスとの密着性を改良するよりも接
着後の耐久性特に耐湿耐久性を改善する効果が大きい。

従って少量の添加でガラスへの密着性を改善する方法が
求められていた。特に柔軟で収縮率の低い硬化物を与え
る系ではガラスへの密着性がともすれば不足していた。

（問題点を解決するための手段）初期のガラスへの密着性を改善する目的で種々検討した
結果、従来金属への密着性を改善する効果があった特定
構造を有する酸性リン酸エステルがガラスとの密着性を
著しく改良する効果がある事を見出し、本発明に至っ
た。

即ち本発明は、ｉ）数平均分子量が300以上のモノ（メタ）アクリレー
ト100重量部 ii）一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステル0.5〜2
0重量部 iii）光重合開始剤0.01〜５重量部上記ｉ）〜iii）を主としてなるガラス用接着剤組成物
である。

式中R₁はメタアクリロイル基又はアクリロイル基、ａは
０又は２、R₂はＨ、R₁又はエチル基である。

本発明に用いる数平均分子量が300以上のモノ（メタ）
アクリレートの例として、ポリエーテルモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエステルモノ（メタ）アクリレート、
ウレタンモノ（メタ）アクリレートがあげられる。モノ
（メタ）アクリレートの数平均分子量が300未満の場合
は硬化収縮率が大きく、硬化物が柔軟でなくなる。

酸性リン酸エステルは、一般式［Ｉ］で示される。

式中R₁は、メタアクリロイル基又はアクリロイル基、ａ
は０又は２、R₂はＨ、R₁又はエチル基である。

一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステルの例として
は、２−メタアクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト、ビス（２−メタアクリロイルオキシエチル）フォス
フェート、２−アクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト、エチル−２−メタアクリロイルオキシエチルフォス
フェート、エチル−２−アクリロイルオキシフォスフェ
ート等が挙げられる。

酸性リン酸エステルは数平均分子量が300以上のモノ
（メタ）アクリレート100重量部に対して0.5〜20重量部
用いる。特に好ましくは１〜５重量部用いる。

光重合開始剤は種々公知である。例えば、ベンゾフエノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフエノン、アセトフエノン、ｍ
−クロルアセトン、プロピオフエノン、キサントン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルベンツアルデヒド、
ベンジルジメチルケタール、ナフトキノン、アントラキ
ノン、アゾイソブチロニトリル、2,4,7−トリニトロ−
９−フルオレノン、マラカイトグリーン等が使用でき
る。

光重合開始剤は数平均分子量が300以上のモノ（メタ）
アクリレート100重量部に対し0.01〜５重量部用いられ
る。

本発明の接着剤には更に必要により種々の化合物を加え
る事ができる。例えばシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤等のカップリング剤、数平均分子量が300
以上のモノ（メタ）アクリレート以外の重合性不飽和化
合物、非重合性の稀釈剤・可塑剤、未加硫ゴムを含む各
種溶解性ポリマー、無機充填剤、染料等があげられる。

（実施例）次に本発明を実施例を用いて説明する。

実施例１数平均分子量が800であるポリプロピレングリコールモ
ノメタアクリレート100部にベンジルジメチルケタール
0.2部を加え60℃にて１時間加熱攪拌して溶解した液に
２−メタクリロイルエチルアシッドホスフェート（リン
酸エステル）を表１に示す量添加した。得られた接着剤
を2mW/cm²の照度の紫外線を30分間照射する事により硬
化物、ガラスとガラスの接着試験片を作製し、硬化収縮
率、硬度及びガラスの接着強度を測定した。結果を表１
に示す。

実施例２２ヒドロキシエチルアクリレートとイソホロンジイソ
シアネートの１対１付加物（根上工業製UN-2100）と
分子量約300のポリプロピレンモノメチルエーテルをモ
ル比1:1で、更にジブチルチンジラウレート0.1％添加
し、温度80℃にて２時間混合攪拌してウレタンモノアク
リレートを得た。得られたウレタンモノアクリレート10
0重量部にベンゾインエチルエーテル0.5重量部、シラン
カップリング剤A-172（日本ユニカ製）0.5重量部を添
加し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチ
ルアシッドフォスフェートを添加した接着剤を製造し
た。

実施例１と同様各物性を測定した。結果を表２に示す。

比較例１メトキシトリエチレングリコールアクリレート（分子
量:218）100部にベンジルジメチルケタール0.2部を添加
し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチル
アシッドフォスフェートを表３に示す割合で添加した接
着剤を製造した。

実施例１と同様各物性を測定した。結果を表３に示す。

比較例２メトキシジプロピレングリコールアクリレート（分子
量:246）100部にベンジルジメチルケタール0.2部を添加
し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチル
アシッドフォスフェートを表４に示す割合で添加した接
着剤を製造した。

実施例１と同様各物性を測定した。結果を表４に示す。

比較例３数平均分子量が800であるポリプロピレングリコールジ
アクリレート100部にベンジルジメチルケタール0.2部を
添加し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエ
チルアシッドフォスフェートを表５に示す割合で添加し
た接着剤を製造した。

実施例１と同様各物性を測定した。結果を表５に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−34083（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−215008（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−199083（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−164654（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−243179（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−129276（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−15468（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｉ）数平均分子量が300以上のモノ（メ
タ）アクリレート100重量部 ii）一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステル0.5〜2
0重量部 iii）光重合開始剤0.01〜５重量部上記ｉ）〜iii）を主としてなるガラス用接着剤組成
物。式中R₁はメタアクリロイル基又はアクリロイル基、ａは
０又は２、R₂はＨ、R₁又はエチル基である。