JPH07119178B2 - 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 - Google Patents
含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法Info
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- JPH07119178B2 JPH07119178B2 JP2178216A JP17821690A JPH07119178B2 JP H07119178 B2 JPH07119178 B2 JP H07119178B2 JP 2178216 A JP2178216 A JP 2178216A JP 17821690 A JP17821690 A JP 17821690A JP H07119178 B2 JPH07119178 B2 JP H07119178B2
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- Japan
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- fluorine
- compound
- ethylene
- organic group
- ethylene compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatments giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、含フッ素アルキルエチレンに代表される含フ
ッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法に関する
ものであり、より詳細には、含フッ素アルキルエチレン
から、不純物として含まれているヨウ素化合物を除去す
る方法に関する。
ッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法に関する
ものであり、より詳細には、含フッ素アルキルエチレン
から、不純物として含まれているヨウ素化合物を除去す
る方法に関する。
（従来技術） 含フッ素アルキルエチレンは、一般にヒドロシラン、ヒ
ドロシロキサンと極めて短時間で付加反応し、高収率で
付加反応生成物を与えるという性質を有しており、ケイ
素化学上、非常に重要な化合物である。
ドロシロキサンと極めて短時間で付加反応し、高収率で
付加反応生成物を与えるという性質を有しており、ケイ
素化学上、非常に重要な化合物である。
このような含フッ素アルキルエチレンは、下記反応式に
示されるように、含フッ素アルキルアイオダイドにエチ
レンを反応させて含フッ素アルキルエチルアイオダイド
を生成せしめ、これに水酸化カリウム等のアルカリを作
用させることによって製造されている。
示されるように、含フッ素アルキルアイオダイドにエチ
レンを反応させて含フッ素アルキルエチルアイオダイド
を生成せしめ、これに水酸化カリウム等のアルカリを作
用させることによって製造されている。
式中、Rfは、含フッ素有機基である。
（発明が解決しようとする課題） 然しながら、上記の様にして得られる含フッ素アルキル
エチレンには、原料の含フッ素アルキルアイオダイドお
よび中間生成物である含フッ素アルキルエチルアイオダ
イドが微量含まれている。従って、この含フッ素アルキ
ルエチレンをそのまま用いてヒドロシランあるいはヒド
ロシロキサンとの付加反応を行った場合、含フッ素アル
キルアイオダイドおよび含フッ素アルキルエチルアイオ
ダイドが触媒毒として作用し、目的とする付加反応生成
物の収率が低下するという問題があった。
エチレンには、原料の含フッ素アルキルアイオダイドお
よび中間生成物である含フッ素アルキルエチルアイオダ
イドが微量含まれている。従って、この含フッ素アルキ
ルエチレンをそのまま用いてヒドロシランあるいはヒド
ロシロキサンとの付加反応を行った場合、含フッ素アル
キルアイオダイドおよび含フッ素アルキルエチルアイオ
ダイドが触媒毒として作用し、目的とする付加反応生成
物の収率が低下するという問題があった。
従って本発明は、含フッ素アルキルエチレン等の含フッ
素有機基を有するエチレン化合物から、不純物として含
まれる含フッ素アルキルアイオダイドおよび含フッ素ア
ルキルエチルアイオダイドを簡単に除去することが可能
な方法を提供することを目的とする。
素有機基を有するエチレン化合物から、不純物として含
まれる含フッ素アルキルアイオダイドおよび含フッ素ア
ルキルエチルアイオダイドを簡単に除去することが可能
な方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明の含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製
方法は、一般式Rf−（CH＝CH2）ｎ［ここで、Rfは１価
又は２価の含フッ素有機基であり、ｎはRfの価数と等し
い１又は２の整数である］で表されるエチレン化合物
に、亜鉛粉末及び酢酸水溶液を作用させることからなる
ものである。
方法は、一般式Rf−（CH＝CH2）ｎ［ここで、Rfは１価
又は２価の含フッ素有機基であり、ｎはRfの価数と等し
い１又は２の整数である］で表されるエチレン化合物
に、亜鉛粉末及び酢酸水溶液を作用させることからなる
ものである。
即ち、本発明によれば、上記エチレン化合物に不純物と
して含まれているヨウ素化合物が、下記式、 （式中、Rfは前述したとおり） に従って分解される。従って、生成した塩と過剰の亜鉛
粉末を過により除去し、次いで液を分流することに
より、不純物として含まれるヨウ素化合物が容易に除去
される。この場合、上記ヨウ素化合物の分解にともなっ
て生成した含フッ素化合物が精製エチレン化合物中に混
入するが、この含フッ素化合物中にはヨウ素原子が含ま
れておらず、これが不純物として含フッ素有機基を有す
るエチレン化合物に微量混入していたとしても、該エチ
レン化合物の付加反応等に悪影響を及ぼすことはない。
して含まれているヨウ素化合物が、下記式、 （式中、Rfは前述したとおり） に従って分解される。従って、生成した塩と過剰の亜鉛
粉末を過により除去し、次いで液を分流することに
より、不純物として含まれるヨウ素化合物が容易に除去
される。この場合、上記ヨウ素化合物の分解にともなっ
て生成した含フッ素化合物が精製エチレン化合物中に混
入するが、この含フッ素化合物中にはヨウ素原子が含ま
れておらず、これが不純物として含フッ素有機基を有す
るエチレン化合物に微量混入していたとしても、該エチ
レン化合物の付加反応等に悪影響を及ぼすことはない。
本発明において、精製の対象として使用される含フッ素
有機基を有するエチレン化合物としては、Rfが１価であ
るパーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキルエー
テル基等の含フッ素有機基を有するエチレン化合物、例
えばパーフルオロアルキルエチレン、パーフルオロアル
キルエーテルエチレン等を挙げることができる。また一
官能性のエチレン化合物に限定されず、前述した含フッ
素アルキルアイオダイドおよび含フッ素アルキルエチル
アイオダイドのようなヨウ素化合物を不純物として含有
するものである限りにおいて、二官能性エチレン化合物
（即ち、Rfが２価であり、エチレン基を２個有する化合
物）の精製に適用することも可能である。具体的には、
次の化合物の精製に本発明の方法を有効に適用すること
ができる。
有機基を有するエチレン化合物としては、Rfが１価であ
るパーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキルエー
テル基等の含フッ素有機基を有するエチレン化合物、例
えばパーフルオロアルキルエチレン、パーフルオロアル
キルエーテルエチレン等を挙げることができる。また一
官能性のエチレン化合物に限定されず、前述した含フッ
素アルキルアイオダイドおよび含フッ素アルキルエチル
アイオダイドのようなヨウ素化合物を不純物として含有
するものである限りにおいて、二官能性エチレン化合物
（即ち、Rfが２価であり、エチレン基を２個有する化合
物）の精製に適用することも可能である。具体的には、
次の化合物の精製に本発明の方法を有効に適用すること
ができる。
C2F5CH＝CH2,C3F7CH＝CH2,C4F9CH＝CH2,C6F13CH＝CH2,C
8F17CH＝CH2, CH2＝CHC6F12CH＝CH2, また本発明の精製方法において、用いる亜鉛の添加量
は、精製処理すべきエチレ化合物に含まれるヨウ素化合
物の20〜5000倍モルとすることが好適である。
8F17CH＝CH2, CH2＝CHC6F12CH＝CH2, また本発明の精製方法において、用いる亜鉛の添加量
は、精製処理すべきエチレ化合物に含まれるヨウ素化合
物の20〜5000倍モルとすることが好適である。
さらに用いる酢酸水溶液の濃度は0.5〜99.0重量％、特
に3.0〜20.0重量％であることが望ましく、この酢酸水
溶液は、酢酸量に換算して亜鉛の0.5〜3.0倍モルの割合
で添加することが好適である。
に3.0〜20.0重量％であることが望ましく、この酢酸水
溶液は、酢酸量に換算して亜鉛の0.5〜3.0倍モルの割合
で添加することが好適である。
亜鉛粉末及び酢酸水溶液を添加しての反応は、一般に０
〜90℃、好ましくは20〜50℃の温度で行われ、反応時間
は20分〜３時間程度で充分である。
〜90℃、好ましくは20〜50℃の温度で行われ、反応時間
は20分〜３時間程度で充分である。
反応終了後は、既に述べたとおり、過により生成した
塩の取り除き、次いで液を分液することによって、本
発明の精製処理は完了する。
塩の取り除き、次いで液を分液することによって、本
発明の精製処理は完了する。
以下の実施例から明らかな通り、かかる精製方法によ
り、不純物であるヨウ素化合物含有量を1ppm以下にする
ことが可能となる。
り、不純物であるヨウ素化合物含有量を1ppm以下にする
ことが可能となる。
（実施例） 実施例１ 還流冷却器及び温度計を取り付けた100mlのフラスコ
に、 不純物としてヨウ素化合物224ppmを含むパーフロロ−ｎ
−ブチルエチレン 40g、 亜鉛粉末 2g、 ５％酢酸水溶液 35g を仕込み、マグネチックスターラで室温で30分間撹拌を
行った。
に、 不純物としてヨウ素化合物224ppmを含むパーフロロ−ｎ
−ブチルエチレン 40g、 亜鉛粉末 2g、 ５％酢酸水溶液 35g を仕込み、マグネチックスターラで室温で30分間撹拌を
行った。
次いでこれを過し、液を分液して下層を取り出し
た。
た。
これを電位差滴定でヨウ素量を定量したところ、1ppm以
下であった。
下であった。
比較例１ 酢酸水溶液を使用しない以外は実施例１と同様にして反
応を行い、反応生成物の過及び分液を行ってヨウ素の
定量を行った。ヨウ素量は、163ppmであった。
応を行い、反応生成物の過及び分液を行ってヨウ素の
定量を行った。ヨウ素量は、163ppmであった。
比較例２ 比較例１と同様の反応を50℃で行い、反応生成物の過
及び分液を行ってヨウ素の定量を行った。ヨウ素量は、
95ppmであった。
及び分液を行ってヨウ素の定量を行った。ヨウ素量は、
95ppmであった。
実施例２ 不純物としてヨウ素化合物127ppmを含む下記式、 で表されるHFPO3量体エチレン 38g、 亜鉛粉末 1.2g、 10％酢酸水溶液 29g、 を実施例１と同様のフラスコに仕込み、マグネチックス
ターラで室温で１時間撹拌を行った。
ターラで室温で１時間撹拌を行った。
次いでこれを過し、液を分液して下層を取り出し
た。
た。
これを電位差滴定でヨウ素量を定量したところ、1ppm以
下であった。
下であった。
（発明の効果） 本発明によれば、含フッ素アルキルエチレン等の含フッ
素有機基を有するエチレン化合物中に混入しているヨウ
素化合物を、極めて簡単に除去することが可能となる。
素有機基を有するエチレン化合物中に混入しているヨウ
素化合物を、極めて簡単に除去することが可能となる。
例えば、本発明の精製方法による処理が行われた含フッ
素アルキルエチレンからは、従来、低収率でしか得られ
なかったジメチルクロロシラン等との付加生成物を高収
率で得ることができる。この付加生成物は、シリル化
剤、シリカ処理剤等の用途として極めて有用である。
素アルキルエチレンからは、従来、低収率でしか得られ
なかったジメチルクロロシラン等との付加生成物を高収
率で得ることができる。この付加生成物は、シリル化
剤、シリカ処理剤等の用途として極めて有用である。
また本発明の精製方法は、２官能含フッ素アルキルエチ
レンにも適用することができ、この精製処理がなされた
含フッ素アルキルエチレンからは、ジメチルクロロシラ
ンとの付加生成物を高収率で得ることが可能となる。こ
の付加生成物は、主鎖フッ素変成ハイブリッドシリコー
ン用原料として有用である。
レンにも適用することができ、この精製処理がなされた
含フッ素アルキルエチレンからは、ジメチルクロロシラ
ンとの付加生成物を高収率で得ることが可能となる。こ
の付加生成物は、主鎖フッ素変成ハイブリッドシリコー
ン用原料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 伸一 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (72)発明者 山口 浩一 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (72)発明者 鷹野 浩司 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 (72)発明者 菅沼 秀司 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内
Claims (1)
- 【請求項１】一般式Rf−（CH＝CH2）ｎ［ここで、Rfは
１価又は２価の含フッ素有機基であり、ｎはRfの価数と
等しい１又は２の整数である］で表されるエチレン化合
物に、亜鉛粉末及び酢酸水溶液を作用させることからな
る、含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178216A JPH07119178B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 |
| US07/725,526 US5166453A (en) | 1990-07-05 | 1991-07-03 | Method for purification of ethylene compounds having fluorine-containing organic group |
| FR9108410A FR2664267B1 (fr) | 1990-07-05 | 1991-07-04 | Procede de purification de composes ethyleniques comprenant un groupe organique contenant du fluor. |
| DE4122196A DE4122196C2 (de) | 1990-07-05 | 1991-07-04 | Verfahren zur Reinigung einer Ethylenverbindung, die eine fluorhaltige organische Gruppe aufweist und eine Jodverbindung als Verunreinigung enthält |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178216A JPH07119178B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0469347A JPH0469347A (ja) | 1992-03-04 |
| JPH07119178B2 true JPH07119178B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=16044615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2178216A Expired - Fee Related JPH07119178B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166453A (ja) |
| JP (1) | JPH07119178B2 (ja) |
| DE (1) | DE4122196C2 (ja) |
| FR (1) | FR2664267B1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07121881B2 (ja) * | 1991-03-26 | 1995-12-25 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物に含まれるヨウ素を除去する方法 |
| JP4106520B2 (ja) | 2001-12-19 | 2008-06-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素アルキルアイオダイドの製造方法 |
| JP5007812B2 (ja) * | 2007-06-01 | 2012-08-22 | 信越化学工業株式会社 | パーフルオロポリエーテル変性アミノシランを含む表面処理剤並びに該アミノシランの硬化被膜を有する物品 |
| CN103974995B (zh) * | 2011-10-03 | 2017-07-18 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 具有‑cf(cf3)cof端基的直链(全)氟聚醚及其衍生物 |
| CN104037030B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-03-30 | 南昌航空大学 | 具有u形记忆合金的保险装置 |
| WO2018101323A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 旭硝子株式会社 | １－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB824230A (en) * | 1954-08-09 | 1959-11-25 | Robert Neville Haszeldine | Halogenated organic compounds and derivatives thereof |
| US3046261A (en) * | 1959-04-06 | 1962-07-24 | Pennsalt Chemicals Corp | Fluorinated organic compounds |
| US3053815A (en) * | 1959-04-20 | 1962-09-11 | Pennsalt Chemicals Corp | Copolymers |
| US4275226A (en) * | 1978-08-25 | 1981-06-23 | Asahi Glass Company, Ltd. | Process for producing fluorovinyl ether |
-
1990
- 1990-07-05 JP JP2178216A patent/JPH07119178B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-03 US US07/725,526 patent/US5166453A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 DE DE4122196A patent/DE4122196C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 FR FR9108410A patent/FR2664267B1/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2664267A1 (fr) | 1992-01-10 |
| DE4122196C2 (de) | 1997-07-10 |
| JPH0469347A (ja) | 1992-03-04 |
| FR2664267B1 (fr) | 1993-02-19 |
| DE4122196A1 (de) | 1992-01-09 |
| US5166453A (en) | 1992-11-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |