JPH0713291A

JPH0713291A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0713291A
Application number: JP5153909A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kawamoto; 二三男川本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-06-24
Filing date: 1993-06-24
Publication date: 1995-01-17
Also published as: US5565311A

Abstract

(57)【要約】【目的】乳剤塗布時に塗布むら、密着不良の発生等の障
害が無く、塗布時、または経時によるブリード等が少な
く、また、現像処理後、あるいは各種使用条件による経
時による滑り性の劣化等の少ない耐傷性、良好な面状を
発現する写真感光材料を提供する。【構成】支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光材料の表面層に、一般式（１）又は
（２）で表される脂肪族炭化水素部とノニオン界面活性
部をもつ化合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。一般式（１）Ｒ₁ＸＡＤ一般式（２）Ｒ₂ＹＢＺＲ₃ （Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は各々炭素数２５〜７０のアルキル
基、Ａ、Ｂはオキシアルキレン基、Ｘ、Ｙ、Ｚは連結
基、ＤはＨ又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、支持体の一方の側に少
なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料（以下写真感光材料、感光材料、
写真感材、または感材と略す）に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は，一般にセルローストリ
アセテート，ポリエチレンテレフタレート，紙または紙
の両面をポリエチレンテレフタレートで被覆された紙な
どの支持体の一方，あるいは両方の側に，直接または下
引層を介してハロゲン化銀写真乳剤層及び必要に応じて
中間層，保護層，フィルター層，帯電防止層，アンチハ
レーション層などの各層が種々組み合わされ塗設されて
なるものである。これらの層は一般に、ゼラチン等の親
水性バインダーをその構成成分としている。支持体の両
側に写真乳剤層を有する写真感光材料としては、例え
ば、直接Ｘ線フィルムがあるが、その他、ほとんどの写
真感光材料は支持体の一方の面だけに写真乳剤層を有し
ている。したがって、後者の場合には写真乳剤層が塗設
されていない面、すなわち、支持体表面があり、これを
当業界では一般に写真感光材料の「バック面」と呼んで
いる。写真感光材料は塗布、乾燥、加工などの製造工程
を始めとして撮影、現像処理、焼き付け、映写などにお
ける巻き取り、巻き戻し、または搬送等の取扱いの際
に、種々の装置、機械、カメラなどの感光材料との接触
部分の間、あるいは塵、繊維屑等の付着物との間の接触
摩擦によって、重大な悪影響を受けることが多い。特
に、バック面は各種機材と直接接触する機会が多いので
例えば、引っかき傷や擦り傷の発生、カメラその他機械
内での感光材料の駆動性の悪化、フィルム屑の発生等が
起こり易い。これらの擦り傷の発生はプリント時や映写
時に画像面に重なって現れるので実用上重大な欠陥とな
る。また、最近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理など
のような感光材料に対する使用や処理方法の拡大、高温
高湿雰囲気におけるような使用時の環境の多様化等によ
り、感光材料は従来扱われてきた以上に過酷な取扱いを
受けることになり、傷の発生、駆動性の悪化が更に起こ
り易くなってきている。それ故、こうした過酷な条件下
でも十分耐えられるような滑り性、耐傷性の高い表面品
質を有する感光材料が要望される。

【０００３】従来、写真感光材料のバック面の滑り性、
耐傷性を改善する手段としては、滑り剤を含む表面層を
設ける方法がなされてきた。滑り剤としては、例えば、
特公昭５３−２９２号公報に開示されているようなポリ
オルガノシロキサン、米国特許第４、２７５、１４６号
明細書に開示されているような高級脂肪酸アミド、特公
昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７、４４６
号明細書或いは特開昭５５−１２６２３８号及び同５８
−９０６３３号公報に開示されているような高級脂肪酸
エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２
４のアルコールのエステル）、そして、米国特許第３、
９３３、５１６号明細書に開示されているような高級脂
肪酸金属塩、特開昭５１−３７２１７に開示されている
ような炭素数１０までのジカルボン酸と脂肪族または環
式脂肪族ジオールからなるポリエステル化合物等が知ら
れている。

【０００４】この様な滑り剤を表面層に付与することに
より、写真感光材料の滑り性、耐傷性は改良されるが、
これらの滑り剤の写真感材への適用において、次のよう
な点が問題となっている。まず第１に、例えば、シリコ
ーンをバック層に付与した場合、添加したシリコーン
が、写真乳剤が塗布される側の支持体表面に移行するこ
とにより、写真乳剤の塗布時に、はじき、濡れ性悪化な
どの塗布特性を著しく悪化させ、乳剤の塗布むらを生じ
させる原因となる。また、塗布できた場合でも、滑り剤
の転写により乳剤の密着不良が生じる。このように、滑
り剤塗布後に、支持体の乳剤を塗布する側（以後下塗り
面と呼ぶ）に滑り剤が転写する事により問題が生じる。
このような問題に対しては、高級脂肪酸及びその誘導体
を用いる事によりかなり解決されている。しかしなが
ら、第２の問題点として、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸金属塩等を用いた場合は、塗布時、また
は経時での滑り剤のブリードにより白粉を生じたり、現
像処理により、滑り剤が溶出、または脱落することによ
りその効果が失われたり、処理液汚染が生じたりする。
これに対して、高級脂肪酸の多価アルコールエステル、
直鎖または分岐の高級脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、高級脂肪族のジカルボン酸、またはジオールのジエ
ステル、高級脂肪族を含むオリゴエステル化合物等によ
りかなり解決できる事が分かってきた。また、支持体の
バック層の表面には、下層の保護、またはマット層、Ａ
Ｓ層の付与等の理由から、バインダー層を設けるのが一
般的である。したがって、上記の滑り剤は、塗布層の数
を少なくするために、バインダー中に含有させる事が望
ましい。上記の滑り剤をバインダーと共に使用する場合
は、溶解、または分散物として導入するのであるが、そ
の場合、塗布液中に溶解させて付与する場合、滑り剤が
塗布液中に溶解しない、また、滑り剤を塗布する場合の
滑り層の下の層、または、支持体自体が塗布溶剤により
膨潤する場合、さらに下層に拡散が生じるため、滑り剤
の表面量が減り、滑り性能が悪化する、または大量の滑
り剤が必要となるという問題が生じる。また、滑り剤を
分散させて付与する場合は、ヘイズの上昇、滑り・耐傷
性の悪化、及び、塗布液中での滑り剤の分散安定性が十
分でなく、塗布工程中、または塗布時に滑り剤が、凝
集、沈降する事等が問題となり、十分な満足のいく性能
を得る事が出来なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
１の目的は、乳剤塗布時に塗布むら、密着不良の発生等
の障害が無く、塗布時、または経時によるブリード等が
少なく、また、現像処理後、あるいは各種使用条件によ
る経時による滑り性の劣化等の少ない表面層を有する写
真感光材料を提供することである。第２の目的は、滑り
剤を含む分散液の安定性が良化し、塗布時に均一にむら
無く塗布された写真感光材料を提供する事にある。ま
た、さらにバインダー中に添加しても、十分に滑り・耐
傷性能を発現し、塗布層数を少なくできる形で設けられ
た滑り層を有する写真感光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】下記一般式（１）又は
（２）で表される化合物を含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成された。一般式（１）Ｒ₁ＸＡＤ一般式（２）Ｒ₂ＹＢＺＲ₃ Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、炭素数２５〜７０のアルキル基で
ある。また、Ｘ、Ｙ、Ｚは二価の連結基である。また、
Ａ、Ｂは-(CH₂CH₂O)_a- 、または-(CH₂CH(OH)CH₂O)_b-
、または-((CH₂) _cCH(R)CH₂O)_d- 、または-(CH₂CH
₂O)_e-(CH₂CH(OH)CH₂O) _f-((CH₂) _cCH(R)CH₂O)_g-
のいずれかのユニットからなり、c は１から３、Ｒは
Ｈ、ＣＨ₃、フェニル基である。また、ＤはＨまたは炭
素数１〜８のアルキル基を示す。ａ、ｂ、ｄ、ｅ、ｆ、
ｇは各々整数を表わす。まず、本発明における滑り剤に
ついて詳述する。本発明における一般式（１）又は
（２）で表される化合物は基本構造として、滑り性、耐
傷性を発現するための、炭素数の大きな脂肪族炭化水素
基と、滑り剤の溶解性、分散安定性を与えるためのポリ
エーテル部とから構成される。

【０００７】本発明の滑り剤における脂肪族炭化水素部
は、一般式（１）又は（２）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃であり、これらは炭素数２５ないし７０の脂肪族炭化
水素基である。これらは、不飽和結合を含んでいても良
く、各種置換基で置換されていても良く、分岐構造を含
んでいても良い。滑り性、耐傷性発現のために特に好ま
しいのは、直鎖脂肪族炭化水素基である。この炭化水素
基の炭素数は、２５以上７０以下の範囲である。炭素数
２５以下の炭化水素基では、十分な滑り、耐傷性が発現
しない、処理後に滑り性が悪化する等の問題を生じる。
また、炭素数７０以下の片末端が官能基化された炭化水
素化合物としては、長鎖の直鎖または分岐脂肪族アルコ
ール等が知られているが、炭素数７０以上の炭化水素基
を持つ化合物は、一般にはほとんど知られていない。炭
素数として、特に好ましいのは、３０以上、５０以下で
ある。上記の炭化水素基は、二価の連結基により、ポリ
エーテル部と連結される。一般式（１）又は（２）の
Ｘ、Ｙで表される二価の連結基としては、-C(O)O-,-OCO
- 、-C(O)NR'- 、-NR'CO- 、-SO₂NR'-、-NR'SO₂- 、-O
- 、-S- 、-NR-、-OCOR''COO- 、-OC OR''O-等をあげる
事ができる（R'は、Ｈまたは炭素数8 以下のアルキル基
を示す。また、R'' は、炭素数0 から8 までの炭化水素
基を示す）。また、Ｚで表される二価の連結基として
は、,-C(O)- 、-C(O)R''COO-、-C(O)R''O-等をあげる事
ができる（R'' は、炭素数０から８までの炭化水素基を
示す）。また、連結基Ｚはなくても良い。

【０００８】また、一般式（１）又は（２）の、Ａ、Ｂ
にあたる、本発明における滑り剤のポリエーテル部は、
-(CH₂CH₂O)_a- 、または-(CH₂CH(OH)CH₂O)_b- 、ま
たは-((CH₂) _cCH(R)CH₂O)_d- 、または-(CH₂CH₂O)_e
-(CH₂CH(OH)CH₂O)_f-((CH₂) _cCH(R)CH₂O)_g- のいず
れかのユニットからなり、a は５から４０、b 、d は５
から３０、c は１から３、e は０から４０、f 、g は０
から３０であり、e ＋f ＋g は２から４０が好ましく、
ＲはＨ、ＣＨ₃、フェニル基である。これらのノニオン
性基の長さは、短すぎると、滑り剤の十分な溶解性が得
られない、または分散したときに十分な分散安定性が得
られない。また、長すぎると十分な滑り、耐傷性が発現
しない、処理後、経時による滑り性の悪化が起こる等の
問題が生じる。上記のノニオン性基のうち特に好ましい
ものは-(CH₂CH₂O)_a- であり、a は好ましくは５から
３０である。以上のような本発明に使用されるポリエー
テル含有化合物は，例えば、相当する高級アルコールに
通常の方法によりエチレンオキシドを逐次付加反応させ
るか、または相当するジカルボン酸にこの高級アルコー
ルポリエーテル付加物を脱水縮合させるか、またはこの
高級アルコールポリエーテル付加物に高級カルボン酸を
縮合させて容易に合成できる。以下に本発明の写真感光
材料に好ましく使用できる、一般式（１）又は（２）で
表される化合物の具体例を記載する。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】本発明の滑り剤の使用量は特に限定されな
いが、その含有量は０．０００５から１ｇ／ｍ²が好ま
しく、より好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ²、特
に好ましくは０．００２〜０．３ｇ／ｍ²である。本発
明の滑り剤は、感光材料の表面層に含有されることが望
ましい。この表面層は乳剤層の表面層でも良いし、バッ
ク面でもかまわないが、写真感光材料の取扱い時におい
ては、バック面の方が各種機材と直接接触する機会が多
いため、バック面に滑り剤を含有することが効果が大き
い。滑り剤の添加層は特に限定されないが、最外層に含
有させることが好ましい。

【００１２】本発明の滑り剤を支持体に付与する場合、
滑り剤を有機溶剤に溶解した物を塗布液とする方法、ま
たは滑り剤を有機溶剤もしくは水中に分散し、これを適
当に希釈し、塗布液とする方法がある。この塗布液を、
支持体のバック面、もしくは乳剤塗布時にその乳剤面に
塗布し、乾燥することにより形成できる。しかし、上記
の滑り剤は、キシレン等の芳香族炭化水素系の溶剤、ま
たはヘキサン、シクロヘキサン等の無極性の溶剤に対し
ては溶解するが、そのほかの溶剤に対して溶解性は低
い。これらの極性の低い溶剤は、塗布製造時の防爆上の
問題、また、環境、人体の健康に対する影響の上で、好
ましくなく、また、滑り剤をバインダー中に添加して用
いる場合、そのバインダーに対する溶解性から、上記の
溶剤が使用できない場合が多い。そのため、バインダー
を添加する場合、また溶剤を使う場合に極性の高い溶剤
を用いる時も、塗布液中に滑り剤を分散物の形で添加す
ることは、特に好ましい。上記の滑り剤は、そのノニオ
ン性基の効果により水、有機溶剤のどちらに対しても塗
布液中で、微細に分散され易い、分散安定性が良好であ
る等の特徴があり、分散性の点で特に好ましい素材であ
る。滑り剤を分散する方法としては、一般的に知られて
いる乳化、分散法を利用する事が出来る。好ましい方法
としては、具体的には、有機溶剤に溶解しておいて水中
で乳化する方法、滑り剤を高温で溶融して水中で乳化す
る方法、ボールミル、サンドグラインダーによる固体分
散法等である。このような乳化分散法については、刈
米、小石、日高編集、「乳化・分散技術応用ハンドブッ
ク」（サイエンスフォーラム版）等の成書に記載されて
いる。

【００１３】又、本発明の滑り剤は、有機溶剤中に分散
する方法も各種用いる事ができる。有機溶剤中に分散す
る方法としては、一般的に知られている方法を用いる事
ができる。好ましい方法としては、具体的には、滑り剤
を有機溶剤中で、ボールミル、サンドグラインダー等に
より、固体分散法する方法、滑り剤を有機溶剤中で加温
溶解しておき、攪拌しながら冷却析出させて分散する方
法、また、滑り剤を有機溶剤中で加温溶解しておき、こ
れを、常温または冷却した有機溶剤中に添加して冷却析
出させて分散する方法、また、相互に相溶しない有機溶
剤同志により乳化する方法等である。このうち特に好ま
しい方法は滑り剤を有機溶剤中で加温溶解しておき、こ
れを、常温または冷却した有機溶剤中に添加して冷却析
出させて分散する方法である。この分散に用いられる有
機溶剤としては特に制限はないが、滑り剤溶解液を添加
する、冷却媒としては、極性の高い溶剤が好ましい。具
体的に冷却媒として好ましい溶剤はケトン類、エステル
類、アルコール類である。特に好ましい物としては、ア
ルコール類である。また、この分散で用いられる攪拌機
として、好ましい物は、具体的には、通常の攪拌機や、
高速ホモジナイザー、超音波分散機等である。

【００１４】本発明の滑り層の塗布に使用される溶剤と
しては、水、各種界面活性剤を含有した水、アルコール
類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸、蟻
酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エ
チル、プロピル、ブチルエステルなど）、炭化水素系
（ヘキサン、シクロヘキサンなど）ハロゲン化炭化水素
系（メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素な
ど）、芳香族炭化水素系（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ベンジルアルコール、安息香酸、アニソールな
ど）、アミド系（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、n-メチルピロリドンなど）、エーテル系（ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフランな
ど）、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテルアルコール類、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、ジメチルスルホキシド等が好ましい。これらの溶
剤は各種混合して用いることもできる。

【００１５】上記表面層への滑り剤の付与にあたって
は，皮膜形成能のあるバインダーと共に用いる事は、特
に好ましい。このようなポリマーとしては，公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹
脂、およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バイ
ンダーを使用することができる。具体的には熱可塑性樹
脂としては、セルローストリアセテート，セルロースジ
アセテート、セルロースアセテートマレエート、セルロ
ースアセテートフタレート、ヒドロキシアセチルセルロ
ースフタレート、セルロース長鎖アルキルエステル、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロ
ース誘導体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸およ
び／またはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共
重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系
共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン
樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン
樹脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹
脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることがで
きる。また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹
脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有
する基を結合させたものが用いられる。好ましい官能基
としてはアクリロイル基、メタクリロイル基などがあ
る。以上列挙の結合分子中に、極性基（エポキシ基、Ｃ
Ｏ₂Ｍ，ＯＨ、ＮＲ₂、ＮＲ₃Ｘ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃
Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂、ＯＰＯ₃Ｍ₂、但し、Ｍは水素、アル
カリ金属またはアンモニウムであり、１つの基の中に複
数のＭがある時は互いに異なっていても良い。Ｒは水素
またはアルキル基である。）を導入しても良い。以上列
挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用され、イ
ソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるいは放射
性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理すること
ができる。

【００１６】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、２６頁、お
よび同Ｎｏ．１８７１６、６５１頁に記載されており、
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリ
マー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。水溶
性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼ
イン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸
共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含
有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、アクリル酸
エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタ
ジエン含有共重合体などである。この中でももっとも好
ましいのはゼラチンである。また、ゼラチン誘導体など
をゼラチンと併用しても良い。上記親水性バインダーを
含む保護層は硬膜することができる。硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか反応性のハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジ
アクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメ
チルフタルイミド、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナ
ート類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化
合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアル
デヒド類を挙げることができる。あるいは無機化合物の
硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム等が挙げ
られる。また、カルボキシル基活性型硬膜剤なども使用
できる。上記のバインダーのうち、疎水性のバインダー
を用いる事は感材バック面と乳剤面とのブロッキングが
起こりにくい為特に好ましい。

【００１７】次に本発明の感材に使用される帯電防止剤
について記す。本発明で用いられる帯電防止剤として
は、特に制限はなく、例えば、アニオン性高分子電解質
としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩
を含む電解質で例えば特開昭４８−２２０１７号、特公
昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０７２５号、特
開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−９５９４２号
に記載されているような高分子である。カチオン性高分
子としては、例えば特開昭４９−１２１５２３号、特開
昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５８２号に記
載されているようなものがある。また、処理によっても
その導電性を失わない帯電防止剤として、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₃、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中から選ばれた
少なくとも一種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの
複合酸化物の微粒子を用いる事は、特に好ましい。特に
好ましいのは、ＳｎＯ₂を主成分とし酸化アンチモン約
５〜２０％含有させ及び／またはさらに他成分（例えば
酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料
である。これらの導電性の結晶性酸化物またはその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷オーム・ｃｍ
以下、より好ましくは１０⁵オーム・ｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に
０．００５〜０．３μｍである事が好ましい。これらの
帯電防止剤は、感材層の少なくとも一層に存在させれば
よく、例えばバック側の下塗り層、バック層の一部（バ
ック最外層を含む）、乳剤側の下塗り層、乳剤層の一
部、中間層または乳剤側最外層をあげる事ができる。そ
の際用いられるバインダーは特に限定されず、水溶性の
バインダーでもよく、有機溶剤に可溶なバインダーでも
よく、あるいはラテックスのように架橋されていても良
い。

【００１８】また、本発明のバック層にマット剤を組み
込む事は、ベースハンドリング時に生じるきしみ、傷の
発生、及びベースの下塗面とバック面とのブロッキング
や、乳剤面とバック面とのブロッキングを抑えるという
点で好ましい。本発明で用いる事の出来るマット剤とし
ては、特に限定されないが、無機化合物もしくはガラス
転移温度Ｔｇが５０℃以上の高分子化合物である。これ
らのマット剤は２種以上混ぜて用いることもできる。こ
れらのマット剤として用いられる無機化合物としては、
例えば、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタ
ン、硫酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素などの
無機物の微粉末、更に例えば湿式法やケイ酸のゲル化よ
り得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッ
グと硫酸により生成する二酸化チタン（ルチル型やアナ
タース型）等があげられる。また、粒径の比較的大き
い、例えば２０μｍ以上の無機物から粉砕した後、分級
（振動ろ過、風力分級など）する事によっても得られ
る。

【００１９】また、高分子化合物としては、ポリテトラ
フルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボ
ネート、でんぷん等があり、またそれらの粉砕分級物も
あげられる。また、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エステ
ル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、スチ
レン誘導体、ビニルエステル類、アクリルアミド類、ビ
ニルエーテル類、アリル化合物、ビニルケトン類、ビニ
ル異節環化合物、アリル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、多官能モノマー類、等の単量体の１
種または２種以上の重合体である高分子化合物を種々の
手段例えば懸濁重合法、スプレードライ法、あるいは分
散法等によって粒子としたものであっても良い。これら
のマット剤の粒径は、平均粒径１０^-3〜１０²μｍであ
り、好ましくは１０^-1〜１０μｍ、より好ましくは０．
５から５μｍである。また、含有量は、０．１から１０
³ｍｇ／ｍ²であり、好ましくは５〜３００ｍｇ／ｍ²
であり、更に好ましくは２０〜２５０ｍｇ／ｍ²であ
る。マット剤を付与する場合、上記の滑り層に用いられ
るような皮膜形成能のあるバインダーを用いる事が好ま
しい。また、マット剤を付与する場合、バック面の表面
にマット剤による粗さを付与できるようにする事が望ま
しく、マット剤の付与層としては、バック面最外層もし
くは、マット層の上に、滑り剤がバインダー無しで付与
されるような形にする事が望ましい。また、このマット
剤は、前記の滑り層中に付与する事も好ましい。また、
本発明のバック層には、そのほか、染料、界面活性剤等
を含有する事が出来る。

【００２０】次に本発明において使用される支持体につ
いて記述する。本発明におけるフィルム支持体として
は、特に限定されないが、各種のプラスチックフィルム
が使用でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体
（例えば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニ
ル−、ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテー
トなど）、ポリアミド、米国特許第３、０２３、１０１
号記載のポリカーボネート、特公昭４８−４０４１４号
などに記載のポリエステル（特にポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−１、４−シクロヘクサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン１、２−ジフエノキシエタン
−４、４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルベンテ
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリア
リレート、ポリエーテルイミド等であり、特に好ましく
はトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートである。これらの支持体
のうち、ポリエステルフィルムについては、巻き癖を低
減するために、たとえば特開昭５１−１６３５８に記載
されているように、ポリエステルフィルムのガラス転移
点を３０℃ないし５℃下回る温度で熱処理する方法、ま
た、特開平１−１３１５５０号公報に示されている方法
すなわち、逐次二軸延伸工程において、縦延伸と横延伸
の間でフィルム表裏面に温度勾配をつける事で結晶性、
配向性の差をつける事で永久カールをつけておき、製品
として巻きとる時このカールと逆向きに巻きとり、製品
貯蔵時につく経時カールと相殺する方法、また、このよ
うな延伸時に温度差をもたせて製膜したポリエステルフ
ィルムを、ガラス転移点温度以下５０℃以上の温度で熱
処理する方法等を用いる事ができる。

【００２１】これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可
塑剤を添加、使用されることもある。特にセルロースエ
ステルでは、トリフェニルフォスフェート、ビフェニル
ジフェニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェ
ート等の可塑剤含有物が通常使用される。これら支持体
はポリマー種によって異なるが、厚みは１ｍｍ程度のシ
ートから２０μｍ程度の薄膜フィルムまで用途によって
使い分けられるが、常用されるのは５０μｍ〜３００μ
ｍの厚み範囲である。これら支持体ポリマーの分子量
は、１万以上のものが好ましく、更に２万〜８万のもの
が好ましい。支持体はベース色味のニュートラル化、ラ
イトパイピング防止、ハレーション防止などの目的のた
めに染料を含有してもよい。これら支持体上に写真層
（例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィル
ター層、磁気記録層、導電性層）を強固に接着させるた
めに、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布し
て接着力を得ても良いし、一旦これらの表面処理をした
後、あるいは表面処理無しで下塗り層を設け、この上に
写真乳剤層を塗布しても良い。セルロース誘導体に対し
ては、メチレンクロライド／ケトン／アルコール混合系
有機溶媒に分散したゼラチン液を単層塗布し、下塗り層
を付与するのが用いられる。

【００２２】ポリエステル系支持体に対しては、第１層
として支持体によく接着する層（以下下塗第１層と略
す）を設け、そのうえに第２層として写真層とよく接着
する親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布
するいわゆる重層法と、疎水性基と親水性基の両方を含
有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層
法における下塗第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ばれた単量体
を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレン
イミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセ
ルロース等のポリマーを用いる事が出来る。また、下塗
第２層では、主としてゼラチンが検討されている。ま
た、単層法においては、多くは支持体を膨潤させ、親水
性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良好な接着
性を達成する方法が多く用いられる。この親水性下塗ポ
リマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエス
テル、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックス
ポリマーなどが用いられる。このうち好ましいのはゼラ
チンである。また、本発明に使用される支持体を膨潤さ
せる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェ
ノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノー
ル、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水ク
ロラール等が用いられる。この中で好ましいのはレゾル
シンとｐ−クロルフェノールである。

【００２３】上記の親水性下塗ポリマーは、硬化剤とし
て、前述の親水性ポリマー硬膜剤を使用することができ
る。下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤を含有さ
せることができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、
アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カ
ブレ防止剤等である。本発明の下塗層にはＳｉＯ₂、Ｔ
ｉＯ₂の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリレ
ート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として
含有することができる。本発明に関わる下塗り液は、一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコ
ート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或
いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法等により
塗布することができる。必要に応じて、米国特許第２，
７６１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４
１，８９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉
書店発行）等に記載された方法により２層以上の層を同
時に塗布することができる。

【００２４】次に本発明のハロゲン化銀写真感光層につ
いて詳細に述べる。本発明の感材はハロゲン化銀乳剤
層、バック層、保護層、中間層、アンチハレーション層
などで、構成されているが、これらは主に親水性コロイ
ド層で用いられる。その場合の親水性コロイド層のバイ
ンダーとしては、例えばゼラチン、コロイド状アルブミ
ン、カゼインなどの蛋白質；カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合
物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘
導体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体および
部分加水分散物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる、必要に応
じてこれらのコロイドの二つ以上の混合物を使用しても
よい。

【００２５】この中で最も用いられるのはゼラチンある
いはその誘導体であるがここに言うゼラチンはいわゆる
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラ
チンを指す。本発明に於いては又アニオン、ノニオン、
カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用するこ
とができる。これらの含弗素界面活性剤は特開昭４９−
１０７２２号、英国特許第１，３３０，３５６号、特開
昭５３−８４７１２号、同５４−１４２２４号、同５０
−１１３２２１号、米国特許第４，３３５，２０１号、
同４，３４７，３０８号、英国特許第１，４１７，９１
５号、特公昭５２−２６６８７号、同５７−２６７１９
号、同５９−３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８
号、同５４−４８５２０号、同５４−１４２２４号、同
５８−２００２３５号、同５７−１４６２４８号、同５
８−１９６５４４号、英国特許第１，４３９，４０２
号、などに記載されている。これらの含フッ素界面活性
剤の具体例を記す。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】本発明においてはノニオン性界面活性剤を
用いても良い。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン性界面活性剤の具体例を記す。

【００２９】

【化５】

【００３０】本発明で使用される含弗素界面活性剤及び
ノニオン界面活性剤の添加する層は写真感光材料の少な
くとも１層であれば特に限定されず、例えば表面保護
層、乳剤層、中間層、下塗層、バック層などを挙げるこ
とができる。本発明で使用される及び含弗素界面活性
剤、ノニオン界面活性剤の使用量は写真感光材料の１平
方メートルあたり０．０００１ｇ〜１ｇであればよい
が、より好ましくは０．０００５〜０．５ｇ、特に好ま
しいのは０．０００５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明
のこれらの界面活性剤は２種類以上混合してもよい。
又、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
１，１−トリメチロールプロパン等特開昭５４−８９６
２６号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保
護層あるいは他の層に添加することができる。本発明の
写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独または混合
して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、例えば乳化分
散、増感その他の写真特性の改良等のためにも適用され
る。又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特
許第３，０７９，８３７号、同第３，０８０，３１７
号、同第３，５４５，９７０号、同第３，２９４，５３
７号及び特開昭５２−１２９５２０号に示されるような
変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。
例えば米国特許第４，２７５，１４６号、同３，９３
３，５１６号、特公昭５８−３３５４１号、英国特許第
９２７，４４６号、特開昭５５−１２６２３８号、同５
８−９０６３３号などにも記載されている。これらの化
合物は、本発明の滑り剤と組み合わせて用いても良い。

【００３１】本発明の写真感光材料は写真構成層中に米
国特許第３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２
号、特公昭４５−５３３１号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層
は各種の有機または無機の硬化剤（単独または組合せ
て）により硬化されうる。特に本発明で好ましいハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の代表例としてカラーリバー
サルフィルムとカラーネガフィルムをあげることができ
る。特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写
真感光材料である。以下一般用カラーネガフィルムを用
いて説明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色
性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとりえる。

【００３２】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７
５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４
１号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、
特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号明細
書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るま
での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造(Emulsion preparation and types)”、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊(P. Glafkides, Chemicet Phisique Photographi
que, Paul Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G. F. Duffin, Photogr
aphic Emulsion Chemistry(Focal Press, １９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al., Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press,１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

【００３３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第１４巻
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

【００３４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通
常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを
使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合物
で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーNo. １７６４３および同No. １８７１
６に記載されており、その該当箇所を後に挙げた。

【００３５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。添加剤種類ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６１化学増感剤２３頁６４８頁右欄２感度上昇剤同上３分光増感剤、２３〜２４頁６４８頁右欄〜強色増感剤６４９頁右欄４増白剤２４頁５かぶり防止剤２４〜２５頁６４９頁右欄〜および安定剤６光吸収剤、６４９頁右欄〜フィルター染料、２５〜２６頁６５０頁左欄紫外線吸収剤７ステイン防止剤２５頁右欄６５０頁左〜右欄８色素画像安定剤２５頁９硬膜剤２６頁６５１頁左欄１０バインダー２６頁同上１１可塑剤、潤滑剤２７頁６５０頁左欄１２塗布助剤、２６〜２７頁６５０頁右欄表面活性剤

【００３６】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII
−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエロー
カプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【００３７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，
３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００３８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好まし
く使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
は、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

【００３９】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４
２４１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００４０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル類、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

【００４１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜
膨潤速度Ｔ_1/2が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ_1/ ₂は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えばエー・グリ
ーン(A. Green)らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photogr. Sci. Eng.)、
１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ
_1/2は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ
_1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

【００４２】膜膨潤速度Ｔ_1/2は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ．No.
１７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。本発明のハロゲン化銀カラー感
光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主
薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国
特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号記載されてい
る。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。（実施例１）１−１）支持体の作成セルロースアセテートフィルム（支持体）上に、下記の
帯電防止層用塗布組成物Ａを１５ｍｌ／ｍ²になるよう
に塗布し、７０℃で３分間乾燥して帯電防止層を形成し
た。（帯電防止層におけるカチオンポリマー含有量：５
０ｍｇ／ｍ²）（帯電防止層用塗布組成物Ａ）

【００４４】

【化６】

【００４５】エチレングリコール２７ｍｌメタノール６００ｍｌアセトン４００ｍｌなお、上記ポリマーを１重量％食塩水に０．１重量％溶
解し、３０℃で測定したη_sp/c（粘度数）は０．１２で
あった。次に上記の帯電防止層上に、下記の表面保護層
用塗布組成物Ａを２５ｍｌ／ｍ ²になるように塗布し、
１００℃で３分間乾燥して、補助層（バインダー層）を
形成した。（表面保護層用塗布組成物Ａ）アセトン８５０ｍｌメタノール１５０ｍｌジアセチルセルロース６ｇＳｉＯ₂微粒子０．７ｇ（平均粒径０．１μm ）上記表面保護層上に前記具体例に示した滑り剤のうち、
表１に示したものを下記滑り層用塗布組成物Ａを１０ｍ
ｌ／ｍ²で塗布し、１００℃で３分間乾燥して表面層を
形成して試料を作成した。（滑り層用塗布組成物Ａ）本発明における滑り剤０．２ｇキシレン１０００ｍｌこの塗布液の溶解性について、目視で評価した。溶解性
は、析出物有無によって判定した。その結果は表１に示
した。（比較例イ）上記の滑り剤の代わりに下記比較用滑り剤
のうち、表１に示した滑り剤を用いた以外は、上記と同
様にして、比較例イ−１から６を作成した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【化７】

【００４８】１−２）感光材料の調整上記にて作成した支持体のバック層の反対側に放電処理
をした後に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料を作成した。（感光層組成）特開平２−９３６４１号実施例１に記載
の感光性層と全く同様にして、多層カラー感光性層を塗
設した。

【００４９】（サンプルの加工）試料を３５ｍｍ幅の、
現行の１３５フォーマットの２４枚撮りのフィルムに裁
断加工した。これらの試料の現像は以下の様に行った。カラー現像３分１５秒漂白６分３０秒水洗２分１０秒定着４分２０秒水洗３分１５秒安定１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

【００５０】

【００５１】１−３）特性評価次にこれらの試料の評価について記す。滑り特性評価（１）静摩擦係数の測定試料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した
後、ＨＥＩＤＯＮ−１０静摩擦係数測定機により、５ｍ
ｍφのステンレス鋼球を用いて測定した。数値が小さい
ほど、滑り性はよい。（２）動摩擦係数の測定試料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した
後、ＨＥＩＤＯＮ−１４動摩擦係数測定機により、５ｍ
ｍφのステンレス鋼球を用い、荷重１００ｇ、摩擦速度
６０ｃｍ／分で測定した。数値が小さいほど、滑り性は
よい。（３）耐傷性評価試料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した
後、現像処理前のサンプルバック面（感光材料が塗られ
ていない面）に、先端０．０２５ｍｍＲのダイア針を垂
直に当て、連続荷重をかけ、サンプルバック面を６０ｃ
ｍ／分の速度で引っかく。引っかき後のサンプルをシャ
ーカステン上にのせ、透過で傷の見えはじめる強度を引
っかき強度とした。数値が大きいほど良好である。

【００５２】１−４）結果実施例１−１から９及び比較例イ−１から６のサンプル
について評価した結果を表１に示す。滑り剤の溶解性、
及び生、処理後の滑り性、耐傷性の全てにおいて、本発
明の滑り剤は良好な性能を示した。それに対して、従来
からの滑り剤を用いたイ−１から３においては、耐傷性
が劣る、処理後の滑り性が悪化する、塗布液にて結晶析
出が発生する等の問題が生じた。また、イ−１のサンプ
ルは、乳剤塗布時にはじきが発生した。また、アルキル
鎖長が短いイ−４、ノニオン部の大きなイ−６は、引掻
強度の悪化、処理後の滑り性の悪化が生じた。また、ノ
ニオン部の短いイ−５は、塗布液中での滑り剤の析出が
起こった。従って本発明の滑り剤を用いる事により、塗
布液中での溶解性が良好であり、下塗面転写による問題
等が無く、生、処理後で滑り、耐傷性が良好な感材が得
られた。

【００５３】（実施例２）２−１）滑り剤の分散シクロヘキサノン中に表２に示した滑り剤を下記処方で
添加し、９５℃に加温して溶解した。（滑り剤分散処方）表２に示した滑り剤１重量部シクロヘキサノン９重量部９５℃加温溶解この溶解液を室温のシクロヘキサノン１０重量部に投入
し、攪はんしながら析出させる事により、滑り剤分散液
を調整した。

【００５４】２−２）滑り剤分散液の評価（分散物粒径の評価）上記分散物溶液の粒径の測定は、コールター社製サブミ
クロン粒子アナライザーＮ４により測定した。測定は、
分散液をシクロヘキサノンにより測定濃度になるように
適当に希釈し測定した。（分散物沈降安定性の評価）上記滑り剤分散液を、下記
の滑り用塗布組成液に希釈した後、沈降安定性を評価し
た。評価は、１０分以内に沈降した場合、×、１０分以
上、１時間以下の場合、△、１時間以上の場合○とし
た。２−３）支持体の作成セルロースアセテートフィルム（支持体）上に、下記の
帯電防止層用塗布組成物Ｂを３０ｍｌ／ｍ²になるよう
に塗布し、７０℃で３分間乾燥して帯電防止層を形成し
た。（帯電防止層用塗布組成物Ｂ）

【００５５】

【化８】

【００５６】ジアセチルセルロース４．０ｇメタノール４００ｍｌアセトン６００ｍｌ次に上記の帯電防止層上に、下記の滑り層用塗布組成物
Ｂを２０ｍｌ／ｍ²になるように塗布し、１００℃で３
分間乾燥して、滑り層を形成した。（滑り層用塗布組成物Ｂ）アセトン６００ｍｌシクロヘキサノン３６０ｍｌ前記の滑り剤分散液４０ｇ（比較例ロ）上記の滑り剤の代わりに、前記の比較用滑
り剤のうち、表２に示したものを分散した以外は上記実
施例と同様にして比較例用分散液の調整、分散物の評
価、及び支持体の作成を行った。

【００５７】

【表２】

【００５８】２−４）感光材料の調整上記の作成したバック面を有する支持体に、実施例１と
同様にして感光層の塗設、サンプルの加工を行いサンプ
ルを作成した。現像処理は本発明の実施例１に記載した
方法を用いて実施した。得られた試料について、その特
性を実施例１と同様にして評価し表２に示した。また、
得られたサンプルの滑り剤の塗布面状についても評価を
行った。評価は、滑り剤塗布前の状態とほとんど変わら
ない場合を○、少しブツ、ヘイズの上昇があるがほとん
ど気にならない状態を△、ブツ、ヘイズがかなりめだつ
状態を×とした。２−５）結果実施例２−１から１０及び比較例ロ−１から５のサンプ
ルについて評価した結果を表２に示す。本発明の滑り剤
を用いた２−２から１０においては、滑り剤の分散粒径
が小さく分散安定性が良好であり、塗布後のサンプルに
おいても生、処理後の滑り性、耐傷性の全てにおいて、
良好であり、面状も、特に問題なく全ての点で良好な性
能を示した。それに対して、従来から知られている滑り
剤を用いたロ−１、２においては、分散安定性が極めて
悪く、塗布後の面状も悪かった。また、アルキル鎖長が
短いロ−３、ノニオン部の大きなロ−４は、引掻強度の
悪化、処理後の滑り性の悪化が生じた。また、ノニオン
部の短いロ−５は、分散安定性が悪く、塗布後の面状が
悪かった。従って、本発明の滑り剤を用いる事により、
分散安定性が良好であり、生、処理後で滑り、耐傷性が
良好で、面状の良い感材が得られる。

【００５９】（実施例３）３−１）滑り剤の分散下記処方により、表３に示した滑り剤と溶剤を添加し、
１０５℃に加温して溶解した。（滑り剤分散処方）表３に示した滑り剤１重量部１−メトキシ−２−プロパノール４重量部１１０
℃加温溶解この溶解液を氷冷した１−メトキシ−２−プロパノール
１５重量部に投入し、攪はんしながら析出させる事によ
り、滑り剤分散液を調整した。３−２）滑り剤分散液の評価（分散物粒径の評価）上記分散物溶液の粒径の測定は、
コールター社製サブミクロン粒子アナライザーＮ４によ
り測定した。測定は、分散液を１−メトキシ−２−プロ
パノールにより測定濃度になるように適当に希釈し測定
した。（分散物沈降安定性の評価）上記滑り剤分散液を、下記
の滑り層塗布処方で希釈した後、沈降安定性を評価し
た。評価は、５分以内に沈降した場合、×、５分以上、
１時間以下の場合、△、１時間以上の場合○とした。

【００６０】３−３）支持体３の作成 (下塗層の塗設）ポリエチレンテレフタレートフィルム
（支持体）上に、その各々の両面に紫外線照射処理を施
した後、下記組成の下塗液を塗布量10cc/m²で塗布し、
120 ℃で２分間乾燥後巻取った。紫外線照射条件は、特
公昭４５−３８２８号実施例に示したような方法を用い
た。ゼラチン１重量部水１重量部酢酸１重量部メタノール５０重量部エチレンジクロライド５０重量部 p-クロロフェノール４重量部また、同じポリエチレンテレフタレートフィルム（支持
体）上に、その各々の両面にコロナ放電処理をしたの
ち、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理はピラ
ー社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモデルを用
い、30cm幅支持体を20m/分で処理する。この時、電流、
電圧の読み取り値より被処理物は、0.375kV・ A ・分/m
²の処理がなされた。処理時の放電周波数は、9.6kHz、
電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは1.6mm で
あった。ゼラチン３ｇ蒸留水２５０ｃｃソジウム α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート０．０５ｇホルムアルデヒド０．０２ｇ

【００６１】（バック層の塗設）上記の二種類の表面処
理を施した支持体のそれぞれについて、以下のように、
下塗後の支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面に下
記組成のバック層を塗設し、サンプルを作成した。この
うちＵＶ照射の表面処理を行ったサンプルは３−１、３
−２、というように示し、コロナ表面処理を行ったサン
プルは３’−１、３’−２、の様に示した。但しこれ以
降はＵＶ処理を行ったサンプルについて主に記載する
が、コロナ処理を行ったサンプルについても同様に実施
した。 (1) 導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモン複
合物分散液）の調整塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前期
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．１５μmの
酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。
この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上記微
粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０に調
製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル（ダイノミ
ル、Willy A. Backfen ＡＧ製）で滞留時間が３０分に
なるまで分散して調製した。

【００６２】(2) 帯電防止層の塗設下記処方［Ａ］を乾燥膜厚が０．３μm になるように塗
布し、１３０℃で３０秒間乾燥した。（帯電防止層用塗布液［Ａ］）・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₃、０．０５μm ）１０重量部・ゼラチン１〃・水２７〃・メタノール６０〃・レゾルシン２〃・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（重合度１０）０．０１〃

【００６３】(4)滑り層の塗設この上記帯電防止層上に、下記の滑り層用塗布組成物Ｃ
を１０ｍｌ／ｍ²で塗布し、１１０℃で３分間乾燥して
表面層を形成した試料を作成した。（滑り層用塗布組成物Ｃ）セルロースアセテート１重量部アセトン６５重量部メタノール５重量部ジクロルメチレン１０重量部ｐ−クロルフェノール４重量部本発明及び比較例ハにおける滑り剤１５重量部（比較例ハ）上記の滑り剤の代わりに、前記の比較用滑
り剤のうち、表３に示したものを分散した以外は上記実
施例と同様にして、比較例用分散液の調整、分散物の評
価、及び支持体の作成を行った。

【００６４】３−４）支持体４の作成ＰＥＮチップを溶融押し出しした後、縦方向に３．４
倍、横方向に４倍の延伸を施し、厚み８０μm の２軸延
伸ポリエステルを製造した。この時、押し出し温度３０
０℃、縦延伸温度１４０℃、横延伸温度１３０℃、熱固
定２５０℃６秒で製膜した。また、この縦延伸時に、片
面を加熱し、表裏の温度差を２０℃つけて延伸した。こ
の支持体をステンレス製のコアに巻き付け、１１０℃，
７２時間熱処理し、支持体を作成した。この支持体上
に、上記支持体３と同様であるが表面処理やその後の下
塗り、ＡＳ、滑りの塗布において、乾燥温度が１１０℃
以上にならないようにして表面処理、下塗り層、ＡＳ層
を塗設し、表３に示した滑り層を塗設し、サンプル４−
１から４を作成した。（比較例ニ）上記のＰＥＮフィルムにおいて、１１０
℃、７２時間の熱処理を行わない以外は上記と同様にし
て、比較例ニを作成した。

【００６５】

【表３】

【００６６】３−５）感光材料の調整上記の作成したバック面を有する支持体３、４、比較例
ハ、ニに、実施例１と同様にして感光層の塗設、サンプ
ルの加工を行いサンプルを作成した。現像処理は本発明
の実施例１を用いて実施した。得られた試料について、
その特性を実施例１と同様にして評価し表３に示した。３−６）結果上記のサンプルについて評価した結果を表３に示す。本
発明の滑り剤を用いたサンプル３−２〜３−７及び４−
１から４−４においては、滑り剤の分散粒径が小さく分
散安定性が良好であり、塗布後のサンプルにおいても
生、処理後の滑り性、耐傷性の全てにおいて、良好であ
り、面状も、特に問題なく全ての点で良好な性能を示し
た。それに対して、従来から知られている滑り剤を用い
たハ−１、２においては、分散安定性が極めて悪く、塗
布後の面状も悪かった。また、アルキル鎖長が短いハ−
３は、引掻強度の悪化、処理後の滑り性の悪化が生じ
た。また、ノニオン部の短いハ−４は、分散安定性が悪
く、塗布後の面状が悪かった。また、上記のサンプルに
ついてカートリッジにいれた状態で８０℃２時間の加温
処理を行った後、その巻き癖のつき易さ、及び加温処理
後に自現機による現像処理を行うと、支持体として、Ｐ
ＥＴを用いた３−２から３−７や、加熱処理を行ってい
ないＰＥＮを用いたニ−１、ニ−２は、巻き癖がつき易
く、現像処理時に、処理フィルムの後端が、巻き癖が強
いため、自現機内搬送時に折れたり、後端において現像
処理時にムラが生じたりするトラブルが生じた。それに
対して熱処理を行ったＰＥＮのサンプルを用いた４−１
から４においては巻き癖がつきにくく現像処理時のトラ
ブルが生じなかった。また、下塗り前の表面処理を変え
たサンプルでも同様の結果が得られた。以上の結果よ
り、本発明の滑り剤を用いる事により、分散安定性が良
好であり、バインダーと同時に付与しても十分な滑り、
耐傷性、及び良好な面状が得られ、かつ生、処理後でも
滑り性の良好な感材が得られる。また、支持体として加
熱処理したＰＥＮフィルムを用いる事により、さらに巻
き癖のつき易さも改善されたサンプルを得る事が出来
た。

【００６７】４．帯電防止性の評価前記サンプルのうち表４に示したサンプルについて、帯
電防止性の評価を行った。導電性の評価は、１ｃｍ幅の
フィルムエッジに導電性ペーストを塗り、抵抗測定機を
つなぎ、フィルムの電気抵抗を測定した。評価は２５
℃、１０％RHで行った。また、このサンプルのゴミのつ
き易さについて２５℃、１０％ＲＨで評価を行った。評
価は、ゴミのほとんどつかない物を○、ゴミのつき易い
物を×とした。（比較例ホ）実施例１において、帯電防止層用塗布組成
物を塗布しない以外は実施例１−２と同様にして比較例
ホ−１を作成した。また、実施例３においてＡＳ層用塗
布液中の導電性微粒子分散液を添加しない以外は実施例
３−２と同様にして、比較例ホ−２を作成した。４−３）結果帯電防止性について評価した結果を表４に示す。表４に
おいて、イオン性ポリマーの帯電防止剤を用いた１−
２、２−２、及び導電性金属酸化物の帯電防止剤を用い
た３−２、４−１においては、生での導電性が低く、ゴ
ミ、ほこりがつかなかった。また、特に３−２、４−１
については、現像処理後も導電性が低く、ゴミがつかな
かった。それに対して帯電防止剤を用いない比較例ホ−
１、２は、導電性が高く、ゴミがつき易いサンプルであ
った。従って、本発明の滑り剤を用いたサンプルにさら
にイオン性ポリマー及び/または導電性金属酸化物から
なる帯電防止剤を組み合わせる事により、さらにゴミの
つきにくい感材が得られた。特に金属性酸化物を用いた
場合現像処理後もゴミのつきにくい、良好な感材が得ら
れた。

【００６８】

【表４】

【００６９】５．滑り性の変化上記の実施例３−２において、滑り剤の固形分量を表５
の様に変化させたサンプルを作成した。これらのサンプ
ルについて、自現機によるサンプルの現像処理及び、プ
リントを行い、その結果発生する傷について評価した。
また、滑り性について、乳剤面とバック面の間の滑り性
の測定も行った。測定は鋼球による動摩擦係数測定法と
ほぼ同様であるが、１ｃｍ角のサンプル乳剤面を測定用
の針とし、荷重１００ｇ、摩擦速度６０ｃｍ／分でバッ
ク面の滑り性を測定した。その結果はほぼ鋼球法と同じ
値を示した。その結果表５に示したように現像処理後の
滑り性が０．２５以下のサンプルでは、プリント後に傷
が発生した。それに対して現像処理後の滑り性が０．２
５以下のサンプルは、傷がつきにくかった。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【発明の効果】以上の結果、本発明を実施することによ
り、乳剤塗布時に塗布むら、密着不良の発生等の障害が
無く、塗布時、または経時によるブリード等が少なく、
また、現像処理後、あるいは各種使用条件による経時に
よる滑り性の劣化等の少ない表面層を有する写真感光材
料を得る事ができた。また、さらに滑り剤を含む分散液
の安定性が良化し、塗布時に均一にむら無く塗布された
写真感光材料を得る事が出来た。また、さらにバインダ
ー中に添加しても、十分に滑り・耐傷性、良好な面状を
発現する滑り層を有する写真感光材料を得る事ができ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 1/85 // Ｃ０８Ｇ 63/189 ＮＭＥ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）又は（２）で表される化合
物を少なくとも一種含むことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。一般式（１）Ｒ₁ＸＡＤ一般式（２）Ｒ₂ＹＢＺＲ₃ Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、炭素数２５ないし７０のアルキル
基である。また、Ｘ、Ｙ、Ｚは二価の連結基である。ま
た、Ａ、Ｂは-(CH₂CH₂O)_a- 、または-(CH₂CH(OH)CH₂
O)_b- 、または-((CH₂) _cCH(R)CH₂O)_d- 、または-(CH
₂CH₂O) _e-(CH ₂CH(OH)CH₂O)_f-((CH₂) _cCH(R)CH₂O)_g
-のいずれかのユニットからなり、ｃは１から３、Ｒは
Ｈ、ＣＨ₃、フェニル基である。また、ＤはＨまたは炭
素数１〜８のアルキル基を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、
ｆ、ｇは各々整数を表わす。
【請求項２】該感光材料に付与されている一般式
（１）又は（２）で表される化合物が、塗布液中に分散
されて付与されている事を特徴とする請求項１記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】該感光材料に付与されている一般式
（１）又は（２）で表される化合物が、バインダーと共
に付与されている事を特徴とする請求項１、２記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】該感光材料に付与されている一般式
（１）又は（２）で表される化合物が、バック層に付与
されており、その摩擦係数が現像処理前後共に０．２５
以下である事を特徴とする請求項１から３記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【請求項５】該支持体の少なくとも一層に帯電防止剤
である導電性金属酸化物または／及びイオン性ポリマー
を含み、その２５℃１０％ＲＨでの電気抵抗が１０¹²オ
ーム以下である事を特徴とする請求項１から４記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】帯電防止剤が導電性金属酸化物であるこ
とを特徴とする請求項５記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項７】該支持体がガラス転移温度が９０℃以
上、２００℃以下のポリエステル支持体であり、かつ該
ポリエステル支持体が製膜後から感光層塗設までの間
に、５０℃以上該ポリエステル支持体のガラス転移点以
下の温度で０．１から１５００時間熱処理されているこ
とを特徴とする請求項１から６記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【請求項８】該ポリエステル支持体がポリエチレンナ
フタレートを主成分とすることを特徴とする請求項１か
ら７記載のハロゲン化銀写真感光材料。