JPH0990555A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】バック面の膜剥がれ故障が発生しにくく、且
つ、現像処理後の磁気記録／再生エラーが起こりにくい
透明磁気記録層付きハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】該バック層の１層がモース硬度５以上の研
磨剤を有した透明磁気記録層であるハロゲン化銀写真感
光材料において、少なくともいずれか１層のバック層
に、下記一般式（１）で表される架橋剤を３ｍｇ／ｍ²
以上１０００ｍｇ／ｍ² 以下で含有するハロゲン化銀写
真感光材料。 一般式（１）： 【化１】 ここで、ｎ≧０の整数、ｍは１又は２の整数であり、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は水素原子、アルキル基、あるいはアリ
ール基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明磁気記録層を有
するハロゲン化銀写真感光材料（以下写真感光材料、感
光材料、写真感材、写真フイルムまたは感材と略す）に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開平６−５９３５７号公報には、感光
材料の透明磁気記録層にイソシアネート化合物を含有し
ていることが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】写真感光材料は塗布、
乾燥、加工などの製造工程を始めとして撮影、現像処
理、焼き付け、映写などにおける巻き取り、巻き戻し、
または搬送等の取扱いの際に、種々の装置、機械、カメ
ラなどとの接触摩擦、あるいは塵や繊維屑等の付着物と
の接触摩擦によって、重大な悪影響を受けることが多
い。特に、バック面側は各種機材と直接接触する機会が
多いので、例えば、膜剥がれの様な重大故障が発生しや
すい。この様な「膜剥がれ」の発生はプリント時や映写
時に画像面に重なって現れるので実用上重大な問題とな
る。また、最近では高速塗布、迅速撮影、迅速処理など
のように感光材料に対する使用や処理方法の拡大、高温
高湿雰囲気におけるような使用時の環境の多様化等によ
り、感光材料は従来扱われてきた以上に過酷な取扱いを
受けることになり、この様な故障の発生が更に起こり易
くなってきている。それ故、こうした過酷な条件下でも
十分耐えられるような耐久性の高い（膜剥がれが起こら
ない）品質を有する感光材料バック設計が要望される。
一方、磁気記録層を有する感材では磁気記録層もまた感
材バックに付与されるため、磁気ヘッドとの接触摩擦等
をはじめとし、膜剥がれ発生の確率が高くなる。従っ
て、磁気記録層もまた、その耐久性能が劣るならば（膜
剥がれ等が起こるならば）、写真フイルムとして問題が
出てしまうばかりでなく、磁気情報の消失という重大な
問題も生じる。磁気記録層については、スペースロスに
よる磁気出力損失をできるだけ避けることを考えると、
バック最外層もしくは、最外層に隣接する層であること
が望ましく、直接各種機材と接触することからも、耐久
性能の優れた（膜剥がれの起こらない）磁気記録層を設
計することが、磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感
光材料を作製するのに非常に重要な課題であった。

【０００４】透明磁気記録層を有するハロゲン化銀写真
感光材料では、通常の磁気テープ（オーディオ、ビデ
オ）とは異なり、「現像処理工程」があるため、現像処
理液中の成分からなる汚れが磁気記録層のある感材バッ
ク表面に付着し、これが現像処理後の磁気記録・再生時
に磁気ヘッド表面に転写し、磁気入出力エラー（磁気記
録／再生エラー）が発生するという、これまでにはなか
った問題が存在する。この様な問題に対し、磁気テープ
の系で良く用いられる研磨剤をバック層中に含有させる
という手段が、透明磁気記録層を有するハロゲン化銀写
真感光材料においても効果的であるが、余りにも含有量
が多すぎたり、研磨剤の粒径を大きくしすぎると、現像
処理後の「汚れ」が取れ易くなるものの、一方で、磁気
ヘッドの摩耗速度アップあるいは写真フイルムとしての
透明性ダウンと言うような問題が新たに存在するように
なり、充分な解決には至らなかった。従って、本発明の
目的は、バック面の膜剥がれ故障が発生しにくく、且
つ、現像処理後の磁気記録／再生エラーが起こりにくい
透明磁気記録層付きハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と、該支持体
のもう一方の側に、少なくとも１層のバック層を有し、
該バック層の１層が透明磁気記録層であるハロゲン化銀
写真感光材料において、少なくともいずれか１層のバッ
ク層に、下記一般式（１）で表される架橋剤を３ｍｇ／
ｍ² 以上１０００ｍｇ／ｍ² 以下含有し、該透明磁気記
録層にモース硬度５以上の研磨剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料により達成された。す
ることにより達成された。 一般式（１）：

【０００６】

【化２】

【０００７】ここで、ｎ≧０の整数、ｍは１又は２の整
数であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は水素原子、アルキル基、
あるいはアリール基である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表わされ
る架橋剤について説明する。本発明の架橋剤は、一般式
（１）において、ｎが０〜５０の範囲が好ましいが、よ
り好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜１０であ
る。ｎ数は単一である必要はなく、分布を持っていても
構わない。ｍは１〜２の整数である。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
は水素原子、アルキル基（Ｃ１以上Ｃ12以下、好ましく
はＣ１以上Ｃ４以下）、あるいはアリ−ル基（Ｃ６以上
Ｃ12以下）である。この様な架橋剤の好ましい粘度は５
０（ｃＰ／２５℃）〜１０００（ｃＰ／２５℃）であ
る。またこのような架橋剤の好ましいＮＣＯ含有率は２
０〜４０％である。より好ましくは２５〜３５％であ
る。最も好ましいのは、メチレンジフェニレンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）の多核体すなわち、ＰＯｌｙｍｅｒ
ｉｃＭＤＩである。この様な架橋剤の市販品としては、
日本ポリウレタン（株）製の「ミリオネートＭＴ」「ミ
リオネートＭＲ−１００」、「ミリオネートＭＲ−２０
０」、「ミリオネートＭＲ−３００」、「ミリオネート
ＭＲ−４００」、住友バイエルウレタン（株）製の「ス
ミジュール４４Ｖ１０」等が挙げられる。本発明で用い
られる架橋剤の塗布量は、３ｍｇ／ｍ² 以上１０００ｍ
ｇ／ｍ²以下で含まれるが、好ましくは５ｍｇ／ｍ² 以
上５００ｍｇ／ｍ² 以下であり、さらに好ましくは１０
ｍｇ／ｍ² 以上３００ｍｇ／ｍ² 以下である。本発明の
架橋剤を磁気記録層を構成するバインダー中に添加する
場合は、バインダーに対し０．３ｗｔ％以上１００ｗｔ
％以下の範囲で使用することが好ましい。さらに、以下
に、本発明で用いられる架橋剤の具体例を示す。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】本発明で用いられる架橋剤が充分に架橋を
行うために、５０℃以上、好ましくは７０℃以上で、１
分〜７２時間の加熱乾燥を行うことが好ましい。７２時
間を越えて乾燥を行っても、これ以上架橋は余り進ま
ず、７２時間を越える加熱乾燥は工業的にメリットがな
い。本発明で用いられる架橋剤は、バック層に塗設され
る磁気記録層又は／及び磁気記録層に隣接する層中に含
まれることが、バック層のなかで特に重要な磁気記録層
の膜剥がれ防止のために好ましい。磁気記録層に添加す
ることは最も好ましい。

【００１２】本発明で用いられる架橋剤を使用する際、
３級アミン、金属塩、ＤＢＵ（１，８−ジアザ−ビシク
ロ［５，４，０］ウンデセン−７）の少なくとも１種類
以上を同時に使用することで、バック層そのもの、ある
いはバック層とベース間／バック層間の架橋反応速度を
促進させることができ、耐久性向上のための架橋反応時
間を短縮させることができる。３級アミンでは、例え
ば、Bruinsらの"Polyurethane Technology"p.25,Int-er
science(1960）に記載されているような、テトラメチル
ブタンジアミンや１，４ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタンやトリエチルアミンなどが挙げられる。また金
属塩では、例えば、ジブチルすずジラウレート、オクト
エ酸すず、ナフテン酸コバルト、塩化第１すず、テトラ
−ｎ−ブチルすず、塩化第２すず、トリメチルすずヒド
ロキシド、ジメチル２塩化すずなどが挙げられる。この
ような化合物は、例えば、磁気記録層あるいはこれに隣
接する層の塗布液中に本発明の架橋剤とともに添加した
後、塗布するか、または／さらに上記層の下層または／
さらに上層の塗布液中に添加しておいて、耐久性改良す
る層への該化合物の拡散を利用しても良い。前者の、耐
久性を改良したい層の塗布液中に本発明の架橋剤ととも
に上記化合物を添加する場合、塗布液が時間と共に、反
応進行により、増粘してくるので塗布適性の面から適当
な添加量を選ぶことが重要である。後者については、添
加量の制限を広くすることができる。

【００１３】本発明の透明磁気記録層は実質的に写真画
質に影響を与えない程度の透明性を有した磁気記録層の
ことで、ブルーフィルター透過濃度で０〜０．５、好ま
しくは０〜０．３、より好ましくは０〜０．１５のもの
である。

【００１４】本発明で用いられる透明磁気記録層に含有
される磁性粒子は、γ−Ｆｅ2 Ｏ3などの強磁性酸化鉄
（ＦｅＯｘ、 4/3＜ｘ≦ 3/2) 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ
3 などのＣｏ被着強磁性酸化鉄（ＦｅＯｘ、 4/3＜ｘ≦
3/2) 、Ｃｏ被着マグネタイト、その他Ｃｏ含有の強磁
性酸化鉄、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、さらにその他のフェライ
ト、例えば六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライ
ト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトあるいはこれらの
固溶体またはイオン置換体などを使用できる。これらの
強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用いられる強
磁性体についても公知の方法にしたがって製造すること
ができる。

【００１５】強磁性体の形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよいが、針状が電磁変
換特性上好ましい。粒子サイズ、比表面積は特に制限は
ないが、比表面積はＳBET で２０ｍ² ／ｇ以上が好まし
く、３０ｍ² ／ｇ以上が特に好ましい。粒子サイズは、
針状の場合は長軸が０．０１〜０．８μｍ、短軸は０．
００５〜０．４μｍで長軸と短軸の比は１００：１〜
２：１が好ましく、更に長軸は０．０４〜０．４μｍ、
短軸は０．０１〜０．１μｍがより好ましく長軸と短軸
の比は１００：１〜３：１がより好ましい。磁性体の粒
子サイズ分布はできるだけシャープな方が好ましい。そ
して、塗膜中の磁性体の粒子は一次粒子であっても鎖状
結合をしていてもよい。

【００１６】強磁性体の飽和磁化（σs ）は大きいほど
好ましいが、５０emu/ｇ以上、さらに好ましくは７０em
u/ｇ以上である。また、強磁性体の角型比（σr ／σs
）は４０％以上、さらには４５％以上が好ましい。保
磁力（Ｈｃ）は小さすぎると消去されやすく、大きすぎ
るとシステムによっては書き込めなくなるため適度な値
が好ましく、２００ Oe 以上３０００ Oe 以下、好まし
くは５００ Oe 以上２０００ Oe 以下である。

【００１７】これらの強磁性体粒子を、例えば特開昭５
９−２３５０５や特開平４−０９６０５２記載のものな
どのような、シリカおよび／またはアルミナで表面処理
してもよい。また、特開平４−１９５７２６、同４−１
９２１１６、同４−２５９９１１、同５−０８１６５２
記載のような無機および／または有機の素材による表面
処理を施してもよい。さらに、これらの強磁性体粒子は
その表面にシランカップリング剤又はチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。カップリング剤としては例え
ば特公平１−２６１４６９や、特願平４−３１７１１８
に記載されているような既知の素材が使え、例えば、３
−メルカプトプロピル トリメトキシシラン、３−イソ
シアニルプロピル メチルジメトキシシラン、３−（ポ
リ（重合度１０）オキシエチニル）オキシプロピル ト
リメトキシシラン、３−メトキシ（ポリ（重合度６）オ
キシエチニル）オキシプロピル トリメトキシシラン、
デシルトリメトキシシランなどが用いられる。これらの
シランカップリング剤及びチタンカップリング剤の磁気
粒子に対する添加量は１．０〜２００重量％が好まし
く、これより少ないと液安定性の点で劣り多過ぎても同
様に液安定性が悪い。好ましくは１〜７５重量％であ
り、より好ましくは２〜５０重量％である。又、本発明
のこれらのシランカップリング剤及びチタンカップリン
グ剤の添加は一般に知られている方法で本発明の磁気粒
子に処理され、その表面を修飾し磁気材料の塗布液安定
性を付与することができる。即ち、特開平６−１６１０
３２号公報に記載されているように、磁気粒子への直接
処理方法やインテグラルブレンド法によって処理され、
直接法には乾式法、スラリー法、スプレー法がある。乾
式法では例えば、磁気粒子と少量の水、または有機溶
剤、または水を含有する有機溶剤およびカップリング剤
を混合しオープンニーダーで攪拌して水、有機溶剤を除
去した後、更に微細分散するのが好ましい。

【００１８】上記磁性体を後述するバインダ−中に分散
する方法は、例えば特願平４−１８９６５２の他、種々
の公知の手段が可能であるが、ニーダー、ピン型ミル、
アニュラー型ミルなどが好ましく、ニーダーとピン型ミ
ル、もしくはニーダーとアニュラー型ミルの併用も好ま
しい。ニーダーとしては、開放型（オープン）、密閉
型、連続型などがあり、その他３本ロールミル、ラボプ
ラストミル等の混練機も用いられる。また、分散に際し
て特開平５−０８８２８３記載の分散剤や、その他の公
知の分散剤が使用できる。

【００１９】磁気記録層の厚みは０．１μ〜１０μ、好
ましくは０．２μ〜５μ、より好ましくは０．３μ〜３
μである。磁気粒子とバインダーの重量比は好ましくは
０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましく
は１：１００〜３０：１００である。磁性体としての塗
布量は０．００５〜３g/m²、好ましくは０．０１〜２g/
m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５g/m²である。磁
気記録層を付与したフイルムとしての保磁力は５００ O
e 以上３０００ Oe以下、好ましくは８００ Oe 以上１
５００ Oe 以下である。

【００２０】本発明の磁気記録層は、写真用支持体のバ
ック面に全面またはストライプ状に設けることができ
る。また、磁性粒子を分散したバインダーの溶液と支持
体作成用のバインダーの溶液を全面又はストライプ状に
共流延して磁気記録層を有する支持体を作成することも
できる。この場合、２種類のポリマーの組成は異なって
もよいが同一にするのが好ましい。支持体上に塗布され
た磁気記録層は必要により層中の磁性材料を直ちに乾燥
しながら配向させる処理を施したのち、形成した磁気記
録層を乾燥する。磁性体を配向させるには永久磁石やソ
レノイドコイルを用いる方法がある。永久磁石の強度は
２０００ Oe 以上が好ましく、３０００ Oe 以上が特に
好ましい。ソレノイドの場合は５００ Oe 以上でもよ
い。また、乾燥時の配向のタイミングは特願平５−００
５８２２に記載されているように磁気記録層内の残留溶
剤が５％〜７０％の地点が望ましい。又必要により表面
平滑化加工を施したりして、本発明の磁気記録層を製造
する。これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公
報、特公昭３９−２８３６８号公報、米国特許第３４７
３９６０号明細書、等に示されている。又、特公昭４１
−１３１８１号公報に示される方法はこの分野における
基本的、且つ重要な技術と考えられる。

【００２１】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨、ゴミ付着防止などの
機能を合せ持たせてもよい。次に、本発明に用いられる
磁気記録層を含めたバック層のバインダーについて記
す。本発明に用いられるバインダーは公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘
導体など）およびこれらの混合物を使用することができ
る。好ましい上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重
量平均分子量は０．２万〜１００万、より好ましくは
０．５万〜３０万である。

【００２２】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニル
アルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸との
共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトロル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロー
ス、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセ
チルジブチルアセテート、トリプロピオニルアセテー
ト、ジドデシルアセテートなどのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテルポリウレタン、ポリカーボネート、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジ
エンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。上記熱硬
化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱により分子量
がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノール樹脂、
フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウレタン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエス
テル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量
ジオール／ポリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂、およびこれらの混合物が挙げられる。

【００２３】以上列挙のバインダー中に、極性基（エポ
キシ基、ＣＯ₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ
₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、ただし
Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一
つの基の中に複数のＭがあるときは互いに異なっていて
もよい、Ｒは水素またはアルキル基である）を導入して
あってもよい。以上列挙のバインダーは単独または数種
混合で使用され、エポキシ系、アジリジン系、イソシア
ネート系の本発明でない公知の架橋剤を添加してあって
も良い。公知のイソシアネート系架橋剤としてはイソシ
アネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物
で、たとえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリ
フェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トルレンジイソシアナート３ｍｏｌ
とトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及
びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリ
イソシアネートなどが挙げられる。しかしながら、この
様な公知の架橋剤の添加だけでは、膜剥がれと現像処理
後の磁気記録／再生エラーの両者を充分に解決するには
至らなかった。両問題を解決する為には本発明の架橋剤
を別にバック層に含有させることが必要であった。特
に、後に説明する弗素系化合物をバック層中に含有させ
る場合、本発明でない公知の架橋剤を使用した時と比
べ、本発明の架橋剤の改良効果は顕著である。

【００２４】また、磁気記録層を構成するバインダーの
中で置換度１．７〜２．９のセルロースエステルが、有
機溶剤溶解性、透明性、乳材層との耐ブロッキング性、
夏期の車中に置かれたような高温にも耐え得る耐熱性と
いった数多くの利点を有するため特に好ましく用いられ
る。ここでいう置換度とはセルロースが１モノマー単位
あたりに有する３つの水酸基のうち、エステル置換され
た数を示しており、置換度２．０とは１モノマーあたり
１個の水酸基が残っていることを示している。置換度は
１．７〜２．９が好ましいが、より好ましくは２．０〜
２．８、さらに好ましくは２．２〜２．７である。本発
明におけるセルロースエステルとは、セルロースジアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート
などのセルロースアセテート系や、硝酸セルロースや、
硫酸セルロースおよび、それらの混合エステル等がある
が、好ましいのはセルロースジアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、硝酸セルロースである。本発明の架橋剤を使用
する際、磁気記録層バインダーが上記セルロースエステ
ルバインダーであることが、耐熱性等の理由で特に好ま
しい。

【００２５】次に本発明において使用される支持体につ
いて記述する。本発明におけるフィルム支持体として
は、特に限定されないが、各種のプラスチックフィルム
が使用でき、好ましいものとしてはセルロース誘導体
（例えば、ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニ
ル−、ブタノイル−、アセチルプロピオニル−アセテー
トなど）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等があるが、さらに好ましいのはポリエステルであ
る。その中でもポリエステル支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）が９０℃以上２００℃以下であるものが好まし
い。 ここで言うＴｇは、走査型示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）を用いて次のように定義する。まずサンプル１０ｍ
ｇを窒素気流中で昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇
温した後、室温まで急冷する。その後２０℃／分で再度
昇温した時にベースラインから偏奇しはじめる温度と新
たなベースラインに戻る温度の算術平均値をＴｇと定義
する。本発明のポリエステル支持体。本発明で用いられ
るポリエステルは、ジオール、とくにエチレンジグリコ
ールと芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸（２，６−、１，５−、１，４−、２，７−）と
の重縮合反応により得られる。

【００２６】好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸を少なくとも全ジカルボン酸中に５０モル％以上、
好ましくは７０モル％以上含むポリエステルである。特
に好ましいのはポリエチレン２，６−ナフタレンジカル
ボキシレートである。

【００２７】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００２８】これらのポリエステルの平均分子量の範囲
は約５０００ないし２０００００であり、３５℃のｏ−
クロモルフエノール中で測定したときの極限粘度は０．
４以上１．０以下、好ましくは０．４５以上０．７５以
下である。

【００２９】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００ ／１００）〕 （ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃

【００３０】 Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９： ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃

【００３１】本発明で用いられるこれらの支持体は、５
０μｍ以上３００μｍ以下であり好ましくは、５０〜２
００μｍである。更には８０〜１１５μｍが好ましく、
特に好ましくは８５〜〜１０５μｍである。本発明で用
いられるポリエステル支持体は熱処理を施されることが
好ましい。

【００３２】熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好
ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。所
要時間は０．１〜１５００時間である。４０℃未満で行
うと十分な巻き癖効果を得るためには長時間を要し工業
生産性が劣る。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実
施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。冷却の
平均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時間、より好ま
しくは−０．１〜−５℃／時間である。

【００３３】巻き癖解消の効果をより一層増大させるに
は、この熱処理の前にＴｇ以上融点（ＤＳＣで求めた融
解温度）未満の温度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消
去させた後、上記４０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理
を行うとよい。本発明では、この熱処理を「前熱処理」
と呼び、前項で述べた４０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を
「後熱処理」と呼び区別する。前熱処理温度はＴｇ以上
融点未満、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温
度（ＤＳＣで求めた結晶化温度）以下で行うのがよい。
前熱処理の時間は、０．１分〜１５００時間である。こ
のような支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよ
く、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。これ
らの熱処理は支持体製膜後、ＵＶ・グロ−放電・コロナ
・火炎処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤
等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好
ましいのは帯電防止剤塗布後である。これにより熱処理
中の支持体の面状故障となる帯電によるゴミの付着を防
ぐことができる。

【００３４】これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可
塑剤を添加、使用されることもある。特にセルロースエ
ステルでは、トリフェニルフォスフェート、ビフェニル
ジフェニルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェ
ート等の可塑剤含有物が通常使用される。支持体はベー
ス色味のニュートラル化、ライトパイピング防止、ハレ
ーション防止などの目的のために染料を含有してもよ
い。これら支持体上に写真層（例えば、感光性ハロゲン
化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録層、導電
性層）を強固に接着させるために、薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理を
した後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても良い
し、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
無しで下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布して
も良い。さらに、下塗り層について記する。セルロース
誘導体に対しては、メチレンクロライド／ケトン／アル
コール混合系有機溶媒に分散したゼラチン液を単層塗布
し、下塗り層を付与するのが用いられる。

【００３５】ポリエステル系支持体に対しては、第１層
として支持体によく接着する層（以下下塗第１層と略
す）を設け、そのうえに第２層として写真層とよく接着
する親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布
するいわゆる重層法と、疎水性基と親水性基の両方を含
有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層
法における下塗第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ばれた単量体
を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレン
イミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセ
ルロース等のポリマーを用いる事が出来る。また、下塗
第２層では、主としてゼラチンが検討されている。ま
た、単層法においては、多くは支持体を膨潤させ、親水
性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良好な接着
性を達成する方法が多く用いられる。この親水性下塗ポ
リマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエス
テル、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックス
ポリマーなどが用いられる。このうち好ましいのはゼラ
チンである。また、本発明に使用される支持体を膨潤さ
せる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェ
ノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノー
ル、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水ク
ロラール等が用いられる。この中で好ましいのはレゾル
シンとｐ−クロルフェノールである。

【００３６】上記の親水性下塗ポリマーは、硬化剤とし
て、前述の親水性ポリマー硬膜剤を使用することができ
る。下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤を含有さ
せることができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、
アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カ
ブレ防止剤等である。本発明の下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリレ
ート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として
含有することができる。本発明に関わる下塗り液は、一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコ
ート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或
いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法等により
塗布することができる。必要に応じて、米国特許第２，
７６１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４
１，８９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉
書店発行）等に記載された方法により２層以上の層を同
時に塗布することができる。

【００３７】また、処理によってもその導電性を失わな
い帯電防止剤として、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃ 、ＳｎＯ₂ 、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ
ｏＯ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少なくとも一種の結
晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子
を用いる事は、特に好ましい。特に好ましいのは、Ｓｎ
Ｏ₂ を主成分とし酸化アンチモンを約５〜２０％含有さ
せ及び／またはさらに他成分（例えば酸化珪素、ホウ
素、リンなど）を含有させた導電性材料である。これら
の導電性の結晶性酸化物またはその複合酸化物の微粒子
はその体積抵抗率が１０⁷ オーム・ｃｍ以下、より好ま
しくは１０⁵ オーム・ｃｍ以下である。またその粒子サ
イズは一次粒子として長軸径が０．００５〜０．７μ
ｍ、特に０．００５〜０．３μｍであることが好まし
い。これらの帯電防止剤は、感材層の少なくとも一層に
存在させればよく、例えばバック側の下塗り層、バック
層の一部（バック最外層を含む）、乳剤側の下塗り層、
乳剤層の一部、中間層または乳剤側最外層をあげる事が
できる。特に、磁気再生時の静電ノイズを極力おさえる
為に、バック側の磁気記録層より内層に存在させること
が好ましい。その際用いられるバインダーは特に限定さ
れず、水溶性のバインダーでもよく、有機溶剤に可溶な
バインダーでもよく、あるいはラテックスのように架橋
されていても良い。又、これらの導電性金属酸化物の存
在は一次粒子が一部凝集した形態が好ましい。上記帯電
防止剤を含む帯電防止層を有する感材の体積抵抗率は１
０¹²オーム・ｃｍ以下、好ましくは１０¹⁰オーム・ｃｍ
以下にすることが種々の点で好ましい。

【００３８】また、本発明のバック層にマット剤を組み
込む事は、ベースハンドリング時に生じるきしみ、傷の
発生、及びベースの下塗面とバック面とのブロッキング
や、乳剤面とバック面とのブロッキングを抑えるという
点で好ましい。また、フイルムバック表面に付着した汚
れ（現像処理液成分やほこりや手垢など）が磁気ヘッド
表面に転写することを防止できる点で好ましい。本発明
で用いる事の出来るマット剤としては、特に限定されな
いが、無機化合物もしくはガラス転移温度（Ｔｇ）が５
０℃以上の高分子化合物である。これらのマット剤は２
種以上混ぜて用いることもできる。これらのマット剤と
して用いられる無機化合物としては、例えば、硫酸バリ
ウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロン
チウムバリウム、二酸化ケイ素などの無機物の微粉末、
更に例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シ
リカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッグと硫酸により生
成する二酸化チタン（ルチル型やアナタース型）等があ
げられる。また、粒径の比較的大きい、例えば２０μｍ
以上の無機物から粉砕した後、分級（振動ろ過、風力分
級など）する事によっても得られる。

【００３９】また、高分子化合物としては、ポリテトラ
フルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボ
ネート、でんぷん等があり、またそれらの粉砕分級物も
あげられる。また、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エステ
ル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、スチ
レン誘導体、ビニルエステル類、アクリルアミド類、ビ
ニルエーテル類、アリル化合物、ビニルケトン類、ビニ
ル異節環化合物、アリル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、多官能モノマー類、等の単量体の１
種または２種以上の重合体である高分子化合物を種々の
手段例えば懸濁重合法、スプレードライ法、あるいは分
散法等によって粒子としたものであっても良い。これら
のマット剤は１次粒子として塗膜中に存在しても、２次
凝集粒子として塗膜中に存在してもよい。その時の粒径
は、平均粒径０．１〜１．５μｍ、より好ましくは０．
３〜１．０μｍである。また、含有量は、１〜１０００
ｍｇ／ｍ² であり、好ましくは３〜３００ｍｇ／ｍ² で
あり、更に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ² である。

【００４０】さらに、本発明のバック層に研磨剤を組み
込む事は、万一磁気ヘッド表面に汚れが付着した場合、
これを除去できる点で好ましい。また、傷ついたり、酸
化してしまった磁気ヘッド表面を研磨でき、フイルムと
磁気ヘッドとの接触を良好にできるうえ、磁気ヘッドの
性能を回復させる点で好ましい。本発明で用いる研磨剤
としてはモース硬度が５以上の非球形無機粒子であるこ
とが磁気ヘッドについた汚れを効率よくクリーニングす
る点で望ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化
アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミナ、コランダ
ム等）、酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄（α−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ）、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバ
イト（ＳｉＣ）等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の
炭化物、ダイヤモンド等の微粉末が好ましく、さらに好
ましくは酸化アルミニウム、酸化クロムが良い。これら
の研磨剤は１次粒子として塗膜中に存在しても、２次凝
集粒子（鎖状構造）として塗膜中に存在してもよい。そ
の時の粒径は、平均粒径０．１〜１．５μm 、より好ま
しくは０．３〜１．０μm である。また、含有量は１〜
１０００ｍｇ／ｍ² であり、好ましくは３〜３００ｍｇ
／ｍ² であり、さらに好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²
である。

【００４１】さらに、本発明のバック層にフッ素系化合
物（含フッ素化合物）を組み込む事は、バック層表面に
汚れが付着しにくくなり、従って磁気ヘッド表面に汚れ
が転写しにくくなるので、磁気入出力トラブルを低減で
きる点で好ましい。本発明に用いられる含フッ素化合物
は、少なくとも３個のフッ素原子をふくんだ化合物であ
り、界面活性剤であっても良く、又ポリマーであっても
良い。これらの化合物は又親水性基としてノニオン系、
アニオン系、カチオン系、ベタイン系の官能基を含有し
ていても良い。これらの官能基の中では、アニオン系、
カチオン系、ベタイン系が好ましいが、特に、アニオン
系が好ましい。特に好ましく用いられる含フッ素系化合
物は、含フッ素系界面活性剤であり、下記一般式（２）
で表される。 一般式（２） Ｒf −Ａ−Ｘ 式中Ｒf は少なくとも３個のフッ素原子を含有する部分
フッ素化又は全フッ素化された置換、無置換のアルキル
基、アルケニル基、もしくはアリール基を表す。Ａは二
価の連結基を表し、Ｘは水溶性基を表す。Ａは、好まし
くはアルキル基、アリール基及びアルキルアリール基を
表し、これは酸素、エステル基アミド基、スルホニル
基、硫黄の如き異種原子で中断された二価の置換、無置
換の連結基であっても良い。Ｘは親水性基であり、例え
ば一般式 −（Ｂ−Ｏ）_n5−Ｒ₁₃ のポリオキシアルキレン基（ここでＢは、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ₂ −を表し、ｎ₅ はポリオキシアルキレン基
の平均重合度を表し、１〜５０の数である。又Ｒ₁₃は置
換、無置換のアルキル基、アリール基を表す）で表され
るノニオン基、親水性ベタイン基例えば−⁺Ｎ（Ｒ₁₄）
（Ｒ₁₅）−ＡＩＫ−ＣＯＯ^- 及び− ⁺Ｎ（Ｒ₁₄）
（Ｒ₁₅）−ＡｌＫ−ＳＯ₃ ^- （式中ＡｌＫは炭素数１〜
５の低級アルキレン基、例えばメチレン、エチメン、プ
ロピレン、ブチレンを表し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は炭素数１〜８
の置換、無置換のアルキル基、アリール基、例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基等を表す）および親水性カ
チオン基、例えば − ⁺Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₅）・Ｙ^- （式中、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は前記Ｒ₁₄と同義であり、Ｙ
^- は陰イオンを表し、ヒドロキシ基、ハロゲン基、硫酸
基、炭酸基、過塩素酸基、有機アルボン酸基、有機スル
ホン酸基、有機硫酸基等を表す）であり、および好まし
くは親水性アニオン基例えば、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）₂ −Ｏ−ＰＯ（Ｏ
Ｍ）（ＯＡＲf ）等が挙げられる。ここでＭは無機又は
有機の陽イオンを表し、好ましくは水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルキル
アミン等である。Ａ及びＲｆは前記と同義である。とく
に好ましいのは、Ａがスルホニル基であり、Ｘがポリオ
キシエチレン基で表わされる化合物である。本発明の代
表的な含フッ素化合物の具体例を以下に示す。

【００４２】

【化５】

【００４３】

【化６】

【００４４】

【化７】

【００４５】本発明で用いられるフッ素系化合物の使用
量の目安は、一般に写真感光材料１m²当たり０．１〜１
ｇが好ましく、０．５〜１００mgがより好ましい。さら
に好ましくは、１〜３０mg／m²であり、最も好ましくは
１．５〜１５mg／m²である。本発明で用いられるフッ素
系化合物の添加場所としては、特に限定がなく、下塗り
層、帯電防止層、磁気記録層、滑り層などのどの層にあ
っても良いが、乳剤側及び／又はバック側の最表面層に
添加されることが好ましい。また、本発明のバック層に
は、そのほか、染料、界面活性剤等を含有する事が出来
る。

【００４６】次に、本発明における滑り剤について詳述
する。本発明の滑り剤は、感光材料の表面層に含有され
る。この表面層は乳剤層の表面層でも良いが、写真感光
材料の取扱い時においては、バック面の方が各種機材と
直接接触する機会が多いため、バック面に滑り剤を含有
することが効果が大きい。本発明で用いられる滑り剤と
しては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素
数１０〜２４のアルコールのエステル）、高級脂肪酸金
属塩、また、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエ
ステル、分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコ
ールエステル等が知られている。このうちポリオルガノ
シロキサンとしては、一般的に知られている、ポリジメ
チルシロキサンポリジエチルシロキサン等のポリアルキ
ルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等のポリアリールシロキサンのほか
に、特公昭５３−２９２，特公昭５５−４９２９４、特
開昭６０−１４０３４１等に示されるような、Ｃ５以上
のアルキル基を持つオルガノポリシロキサン、側鎖にポ
リオキシアルキレン基を有するアルキルポリシロキサ
ン、側鎖にアルコキシ、ヒドロキシ、水素、カルボキシ
ル、アミノ、メルカプト基を有するようなオルガノポリ
シロキサン等の変性ポリシロキサンを用いることもでき
るし、シロキサンユニットを有するブロックコポリマー
や、特開昭６０−１９１２４０に示されるようなシロキ
サンユニットを側鎖に持つグラフトコポリマーを用いる
こともできる。又、高級脂肪酸及びその誘導体、高級ア
ルコール及びその誘導体としては、高級脂肪酸、高級脂
肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸の多価アルコールエステル等、また、高
級脂肪族アルコール、高級脂肪族アルコールのモノアル
キルフォスファイト、ジアルキルフォスファイト、トリ
アルキルフォスファイト、モノアルキルフォスフェー
ト、ジアルキルフォスフェート、トリアルキルフォスフ
ェート、高級脂肪族のアルキルスルフォン酸、そのアミ
ド化合物またはその塩等を用いることができる。

【００４７】とくに好ましい化合物の具体例を示す。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】その含有量は十分な滑り、耐傷性を発現す
るためには０．００１〜０．１ｇ／ｍ² が好ましく、よ
り好ましくは０．００５〜０．０５ｇ／ｍ² である。水
酸基、アミノ基を有するすべり剤はとくに好ましく、以
下に具体例を挙げるがこれに限定されない。

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【化１１】

【００５３】前述一般式の化合物は疎水性が高いため溶
剤にたいして溶解性が悪いものが多い。そのためトルエ
ンやキシレン等の非極性の有機溶剤中に溶解する方法ま
たは塗布液中に分散する方法があるが非極性有機溶剤は
取扱い難いため分散する方法が好ましい。この時分散剤
としては滑り性、耐傷性を悪化させないものであれば何
でも良いが好ましい分散剤としては下記具体的化合物が
挙げられる。

【００５４】

【化１２】

【００５５】これらの化合物の含まれる層に皮膜形成能
のあるバインダーを用いる事ことは、滑り剤塗布面状の
改良、滑り剤層の膜強度アップの点で特に好ましい。こ
のようなポリマーとしては，公知の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、およびこれ
らの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダーを使用す
ることができる。具体的には熱可塑性樹脂としては、セ
ルローストリアセテート，セルロースジアセテート、セ
ルロースアセテートマレエート、セルロースアセテート
フタレート、ヒドロキシアセチルセルロースフタレー
ト、セルロース長鎖アルキルエステル、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニ
ルとビニルアルコール、マレイン酸および／またはアク
リル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体、アク
リル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエー
テルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド
樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエ
ンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系
樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。また、放射
線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線硬化官
能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結合させ
たものが用いられる。好ましい官能基としてはアクリロ
イル基、メタクリロイル基などがある。以上列挙の結合
分子中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ₂ Ｍ，ＯＨ、ＮＲ
₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、Ｏ
ＰＯ₃ Ｍ₂ 、但し、Ｍは水素、アルカリ金属またはアン
モニウムであり、１つの基の中に複数のＭがある時は互
いに異なっていても良い。Ｒは水素またはアルキル基で
ある。）を導入しても良い。以上列挙の高分子結合剤は
単独または数種混合で使用され、イソシアネート系の公
知の架橋剤、および／あるいは放射性硬化型ビニル系モ
ノマーを添加して硬化処理することができる。

【００５６】また、親水性バインダーとしては、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、２６頁、お
よび同Ｎｏ．１８７１６、６５１頁に記載されており、
水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリ
マー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。水溶
性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼ
イン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸
共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロ−
ス、メチルセルロースなどである。ラテックスポリマー
としては塩化ビニル含有共重合体、無水ビニリデン含有
共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニ
ル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。
この中でももっとも好ましいのはゼラチンである。ま
た、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用しても良い。

【００５７】上記親水性バインダーを含む保護層は硬膜
することができる。硬膜剤としては、たとえば、ホルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化
合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケト
ン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、
そのほか反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニル
スルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジン、反応性のオレフィ
ンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミ
ド、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート類、アジリ
ジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合物類、ムコク
ロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げ
ることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてク
ロム明バン、硫酸ジルコニウム等が挙げられる。また、
カルボキシル基活性型硬膜剤なども使用できる。これら
のバインダーのうち、特に望ましいのは、バインダー分
子中に極性の置換基が含まれるものである。極性の置換
基としては、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、
−ＮＨ₃ 、−ＮＲ₄ ⁺ 、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＳＨ、−ＯＳ
Ｏ₃ Ｍ、−ＳＯ₃ Ｍ等があげられる。具体的に特に好ま
しいものとして、アセチルセルロース等が挙げられる。

【００５８】前述の滑り剤層に他の機能付与の為いくつ
かの添加剤を加えても良い。例えば、疎水性の滑り剤に
よるはじきを改良するためにスルホン酸または硫酸エス
テルを親水部として持つ界面活性剤を添加剤としても良
く、下記に示す化合物が挙げられる。

【００５９】

【化１３】

【００６０】この添加剤の添加量は、０．００１ｇ／ｍ
² 以上滑り剤の固形分量までの量が好ましく、０．００
５ｇ／ｍ² から滑り剤の固形分量の１／２までの量がよ
り好ましい。前述の滑り剤は、これを適当な水または有
機溶剤に溶解、または分散した塗布液を、支持体、また
はバック面にその他の層を付与した支持体上または、乳
剤塗布時に塗布し、乾燥することにより形成できる。滑
り剤を分散する方法としては、一般的に知られている乳
化、分散法を利用する事が出来る。具体的には、有機溶
剤に溶解しておいて水中で乳化する方法、滑り剤を高温
で溶融して水中で乳化する方法、ボールミル、サンドグ
ラインダーによる固体分散法等である。このような乳化
分散法については、刈米、小石、日高編集、「乳化・分
散技術応用ハンドブック」（サイエンスフォーラム版）
等の成書に記載されている。

【００６１】又、本発明に使用する滑り剤は、有機溶剤
中に分散する方法も各種用いる事ができる。有機溶剤中
に分散する方法としては、一般的に知られている方法を
用いる事ができる。好ましい方法としては、具体的に
は、滑り剤を有機溶剤中で、ボールミル、サンドグライ
ンダー等により、固体分散法する方法、滑り剤を有機溶
剤中で加温溶解しておき、攪拌しながら冷却析出させて
分散する方法、また、滑り剤を有機溶剤中で加温溶解し
ておき、これを、常温または冷却した有機溶剤中に添加
して冷却析出させて分散する方法、また、相互に相溶し
ない有機溶剤同志により乳化する方法等である。このう
ち好ましい方法は滑り剤を有機溶剤中で加温溶解してお
き、これを、常温または冷却した有機溶剤中に添加して
冷却析出させて分散する方法である。この分散に用いら
れる有機溶剤としては特に制限はないが、滑り剤溶解液
を添加する、冷却媒としては、極性の高い溶剤が好まし
い。特に好ましい方法は滑り剤を６０℃〜１５０℃に加
熱溶解し冷却媒として滑り剤の常温での溶解度が１％以
下の溶媒中に分散する方法である。滑り剤の常温での溶
解度が１％以下の溶媒の中でも特にケトン類、アルコー
ル類が分散性が良く好ましい。また、この分散で用いら
れる分散機としては、通常の攪拌機が使用できるが、特
に好ましいのは、超音波分散機、ホモジナイザーであ
る。

【００６２】塗布に使用される希釈溶剤としては、滑り
剤の分散安定性、または溶解性を悪化させないものであ
れば良く例えば、水、各種界面活性剤を含有した水、ア
ルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノールなど）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢
酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルエステルなど）が好まし
い。

【００６３】特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー
写真感光材料の代表例としてカラーリバーサルフィルム
とカラーネガフィルムをあげることができる。特に一般
用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感光材料で
ある。以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明す
る。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感
色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえ
る。

【００６４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤 ６ 光吸収剤、 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ２５〜２６頁 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １０ バインダー ２６頁 同上 １１ 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁左欄 １２ 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 表面活性剤

【００６５】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 （実施例１−Ａ） １）接着（下塗り）層 厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート支持体の両面
に３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀灯を用い、照射光
量１０００ｍＪ／cm² で紫外線照射（ＵＶ）処理を施し
た後、乳剤面側に下記組成の接着層を設けた。尚、塗布
量を１０．４ｃｃ／ｍ² とした。紫外線照射は、特公昭
４５−３８２８号実施例に示したような方法で行った。 ゼラチン １０．０重量部 蒸留水 １２．６重量部 サリチル酸 ２．４重量部 メタノール ９２０重量部 ｐ−クロロフェノール １０５重量部 ポリアミドエピクロヒドリン樹脂 ０．５重量部 （特開昭５１−３６１９に記載の合成例１による）

【００６６】２）バック第１層 バック第１層は前述下塗り層と同じものを塗設した。

【００６７】３）バック第２層 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前期
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μm
の酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得
た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上
記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０
に調製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル（ダイ
ノミル、Willy A. Backfen ＡＧ製）で滞留時間が３０
分になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して２次凝
集体として０．０５μm になる分散液を調製した。

【００６８】下記処方の液を乾燥膜厚が０．３μm にな
るように塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥した。 ・上記導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、０．１５μm)１０重量部 ・ゼラチン １重量部 ・水 ２７重量部 ・メタノール ６０重量部 ・レゾルシン ２重量部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（重合度１０）０．０１重量部

【００６９】４）バック第３層 Co被着γ−Fe₂O₃ 磁性体（戸田工業（株）製 ＣＳＦ４
０８５Ｖ２、Ｈｃ：８３１ Ｏｅ、σs ：７７．１ｅｍ
ｕ／ｇ、σr ３７．４ｅｍｕ／ｇ、ＳBET ：３８．７ｍ
² ／ｇ）１１００重量部、水２２０重量部及びシランカ
ップリング剤、(CH₃O)₃SiCH₂CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₈OCH₃（信
越化学工業（株）製 Ｘ−１２−６４１）１６５重量部
を添加して、オープンニーダーで３時間良く混練した。
この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水
を除去した後、１１０℃、１時間加熱して処理をし、表
面処理をした磁気粒子を作製した。

【００７０】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて４時間混練した。 上記表面処理済み磁気粒子 ８５５ ｇ ジアセチルセルロース ２５．３ ｇ メチルエチルケトン １３６．３ ｇ シクロヘキサノン １３６．３ ｇ

【００７１】さらに、以下の処方で、サンドミル（１／
４Ｇ）にて２０００ｒｐｍ ４時間微細分散した。 上記混練液 ４５ ｇ ジアセチルセルロース ２３．７ ｇ メチルエチルケトン １２７．７ ｇ シクロヘキサノン １２７．７ ｇ

【００７２】さらに、以下の処方で、バック第３層塗布
液を作製した。 上記微分散液 ２１．１ ｇ ジアセチルセルロース ３５．８ ｇ 架橋剤〔１〕：ミリオネートＭＲ−４００ ２．３３ ｇ （日本ポリウレタン（株) 製） メチルエチルケトン ３９８．９ ｇ シクロヘキサノン ３９８．９ ｇ ＥＲＣ−ＤＢＭ ０．４９ ｇ （α−アルミナ研磨剤 米レイノルズ（株) 製 平均粒径０．５μm ）

【００７３】この塗布液をワイヤーバーにて、塗布量２
９．３ｃｃ／ｍ² になるように塗布した。乾燥は１１０
℃で行った。

【００７４】５）バック第４層 ・滑り層の作成 下記の１液を９０℃加温溶解し、２液に添加後、高圧ホ
モジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 １液 化合物（１６−４） ０．７ ｇ 化合物（１８−３） １．１ ｇ キシレン ２．５ ｇ ２液 プロピレングリコールモ ３４．０ ｇ ノメチルエーテル 上記滑り分散原液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ジアセチルセルロース ３．０ ｇ アセトン ６００．０ ｇ シクロヘキサノン ３５０．０ ｇ 上記滑り層塗布液を１０．４ｃｃ／ｍ² の塗布量で塗布
した。

【００７５】６）感光層の塗設 下塗りを施した支持体上に、下記に示すような組成の各
層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製
した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７６】（試料１０１）第１層（ハレーション防止
層） 黒色コロイド銀 銀 0.20 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００７７】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.6

【００７８】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.28 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.07 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.16 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.11 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【００７９】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 Ｃｐｄ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80

【００８０】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.90 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００８１】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００８２】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００８３】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.40 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００８４】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.40 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.003 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＣ−６ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.002 ＥｘＭ−２ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.010 ＥｘＭ−６ 0.010 ＥｘＭ−５ 0.010 Ｃｐｄ−４ 0.030 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００８５】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００８６】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００８７】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００８８】第13層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＥｘＦ−８ 0.010 ＥｘＦ−９ 0.020 ＥｘＦ−１０ 0.002 ＥｘＦ−１１ 0.002 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００８９】第14層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 2.1 μｍ） 0.06 Ｂ−２（直径 2.2 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００９０】 第15層 ポリアクリルアミド（分子量４．５万） 0.02ｇ／m² デキストラン（分子量３．８万） 0.02ｇ／m² ポリアクリル酸ソーダ（分子量９万） 0.02ｇ／m² ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量５万） 0.02ｇ／m² ヒドロキシプロピルセルロース（分子量１０万） 0.02ｇ／m² コロイダルシリカ（平均粒径２５ｎｍ） 0.15ｇ／m² シリカ（平均粒径０．３μｍ） 0.02ｇ／m² シリカ（平均粒径２．０μｍ） 0.02ｇ／m² 酸化アルミニウム（平均粒径１．０μｍ、不定形） 0.01ｇ／m² ビス（２−エチルヘキシル）α−スルホコハク酸 ナトリウム 0.01ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.01ｇ／m² ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシ エタンスルホン酸ナトリウム 0.01ｇ／m² C₈F₁₇SO₃Na 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)CH₂COOK 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)-(CH₂CH₂O)₄-(CH₂)₄-SO₃Na 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂NHCH₂CH₂N⁺ (CH₃)₃ ・I ^- 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂NHCH₂CH₂O-(CH₂)₃-N ⁺ (CH₃)₃ ・P ・ CH₃-C₆H₄-SO₃ ^- 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂NHCH₂CH₂N⁺ (CH₃)₂-CH₂COO ^- 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂NHCH₂CH₂N⁺ (CH₃)₂-CH₂SO₃ ^- 0.005ｇ／m² C₈F₁₇CH₂CH₂O-(CH₂CH₂O)₁₀-H 0.005ｇ／m² C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)-(CH₂CH₂O)₁₆-H 0.005ｇ／m² C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H 0.005ｇ／m² ポリ（重合度７）グリセリールｐ−オクチルフェニル エーテル 0.005ｇ／m² ・パルミチン酸セチル（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ 0.03ｇ／m² ウムで水分散した分散物．平均粒径０．１１μｍ） ・ジメチルシロキサン（分子量１０００．粘度１０cs 0.11ｇ／m² （２５℃）．ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム で水分散したゼラチン中で乳化したもの．平均粒径 ０．０８μｍ） ・流動パラフィン（ビス（２−エチルヘキシル）α− 0.02ｇ／m² スルホコハク酸ナトリウムで水分散したゼラチン中 で乳化したもの．平均粒径０．０９μｍ） ・C₅₀H₁₀₁O-(CH₂CH₂O)₁₆-H（１００℃水中で融解し、 0.01ｇ／m² １０℃に冷却して析出分散したもの．平均粒径１５nm) ・硝酸カリウム 0.01ｇ／m² ・ポリ（エチルアクリレート）ラテックス（平均粒径 0.15ｇ／m² ０．０６μｍ）

【００９１】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００９２】

【表１】

【００９３】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌ，Ｎは特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。

【００９４】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビーズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【００９５】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００９６】

【化１４】

【００９７】

【化１５】

【００９８】

【化１６】

【００９９】

【化１７】

【０１００】

【化１８】

【０１０１】

【化１９】

【０１０２】

【化２０】

【０１０３】

【化２１】

【０１０４】

【化２２】

【０１０５】

【化２３】

【０１０６】

【化２４】

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】

【化２６】

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】

【化３２】

【０１１５】

【化３３】

【０１１６】

【化３４】

【０１１７】

【化３５】

【０１１８】

【化３６】

【０１１９】７）写真フイルムの現像処理 得られた写真フィルムは、以下の方法により現像処理を
行った。現像機は富士写真フイルム株式会社製のシネ式
自動現像機ＦＮＣＰ−９００を用いた。 これらの試料の現像は以下の様に行った。 カラー現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ２分１０秒 定 着 ４分２０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

【０１２０】 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル pH １０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル pH ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル pH ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテ ル（平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル

【０１２１】さらに、表２に示すように架橋剤［１］の
添加量を変える以外は、実施例１−Ａと同様に行った
（実施例１−Ｂ〜Ｉ）。

【０１２２】次に作製した試料の評価について記す。

【０１２３】ａ）導電性の評価 １ｃｍ幅のフイルムエッジに抵抗測定機をつなぎ抵抗を
測定した。評価は２５℃１０％ＲＨで行った。

【０１２４】ｂ）耐久性（層間接着性：膜剥がれ）の評
価−その１− 感材の乳剤層を脱膜した後、感材バック面に、市販の片
刃カミソリで、１５ｍｍ×１５ｍｍの範囲を３ｍｍ角四
方になるように切り込みを入れ、その上に市販の粘着テ
ープを貼り、１５ｍｍ×１５ｍｍの範囲を充分押しつけ
る。２０分経過後に、この粘着テープを一気に剥す。膜
剥がれするものはこのとき粘着テープに付着し、フイル
ムから取り去られてしまう。合計２５マス中、 全く剥がれない試料を ○ １〜５マス分剥がれる試料を △ ５マス以上剥がれる試料を × と判定した。

【０１２５】ｃ）耐久性（層間接着性：膜剥がれ）の評
価−その２ａ− 幅２４ｍｍ、長さ１．５mにした生フイルムを搬送速度
を１００ｍｍ／ｓｅｃにして、予め６ｋＨｚのＦＭ信号
にて磁気記録した後、現像処理を行い、その後、記録信
号をギャップ５μm 巻き数２０００ターンの汎用の磁気
再生ヘッドにて、約９５ｄＢのゲインがあるアンプを用
いて再生した。この様な方法で、１パス目の再生信号の
平均の大きさに対する、２００パス目の再生信号の平均
の大きさを調べ、膜剥がれ性の評価を行った。膜剥がれ
性の劣るフイルムでは、磁気記録層等が擦られ、剥がれ
易くなるため、２００パス目の再生信号は１パス目の再
生信号に比べ低下する。判定は以下のように行った。 Ｓ(200/1） ＝ 〔２００パス目の再生信号の平均の大
きさ〕／〔１パス目の再生信号の平均の大きさ〕×１０
０ （％） とし、 Ｓ(200/1）が９０％未満の場合 × Ｓ(200/1）が９０％以上９５％未満の場合 △ Ｓ(200/1）が９５％以上の場合 ○ とした。さらに、この現像処理後のフイルムバックの両
端部を光学顕微鏡にて観察し、微少な膜剥がれまで、そ
の有無を調べた。−その２ｂ−． 全く膜剥がれしていない試料 ○ 光学顕微鏡にて膜剥がれが認められる試料 △ 目視で膜剥がれがはっきり観察できる試料 ×

【０１２６】ｄ）現像処理後の磁気記録／再生性の評価 幅２４ｍｍ、長さ２００ｍにスリットした作製試料（生
フイルム）を、搬送速度１００ｍｍ／ｓｅｃにて、予め
６ｋＨｚのＦＭ信号にて磁気記録し、ギャップ５μm 、
巻き数２０００ターンの汎用の磁気再生ヘッドにて、約
９５ｄＢのゲインがあるアンプを用いて記録信号を再生
し、その再生信号の平均の大きさを求めた（この時、
「記録時のエラー」がないことを確認した）。その後、
現像処理を行い、同様の方法にて、今度は再生信号の一
つ一つを以下の様に調べ、現像処理後の磁気記録／再生
性の評価とした。現像処理液中に含まれる成分からなる
汚れが感材バック面に多く付着すると、磁気ヘッド表面
にそれだけ多く転写するので、スペースロスにより信号
振幅の大きさが小さくなりドロップアウトの回数が増加
することから採用した。各再生信号の大きさが、生フイ
ルムの時の再生信号の平均の大きさに対し、３５％以下
になったとき「ドロップアウト」と定義し、 ドロップアウトが１０回以上の時 × ドロップアウトが５回以上１０回未満の時 △ ドロップアウトが１回以上５回未満の時 ○ ドロップアウトがない時 ◎ とした。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】表２に示す様に、本発明の架橋剤が、３ｍ
ｇ／ｍ² 以上１０００ｍｇ／ｍ² 以下で塗布されること
により、膜剥がれと現像処理後の磁気記録／再生エラー
の両方が防止でき、優れた透明磁気記録層を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料を作成することができた。一方、
架橋剤を１０００ｍｇ／ｍ² 越えて添加すると本発明の
架橋剤を用いても、現像処理後の磁気記録／再生エラー
を問題の無いレベルまで減らすことはできず、３ｍｇ／
ｍ² よりも少なく添加すると、本発明の架橋剤を用いて
も、膜剥がれを防止することができなかった。

【０１２９】（実施例２）表２に示す様に、実施例１−
Ａにおいて、バック第３層に添加されている、α−Ａｌ
₂ Ｏ₃ からなる研磨剤（ＥＲＣ−ＤＢＭ）を除去する以
外は実施例１−Ａ試料と同様に作成した。これを実施例
２−Ａ試料とする。また、実施例１−Ａにおいて、研磨
剤をＥＲＣ−ＤＢＭの代わりにノートンＥ−６００（米
ノートン社（株) 製、平均粒径０．４μm ）１．２１
ｇに代える以外は実施例１−Ａ試料と同様に作成した。
これを実施例２−Ｂ試料とする。実施例１−Ａ及び２−
Ｂ試料は研磨剤の添加により、バックの表面に鋭利な突
起ができ、磁気ヘッド表面に巻き込まれて滞在してしま
うほこりや現像処理液成分からなる汚れを取り除く効果
および磁気ヘッド表面をクリーニングする効果が顕著
で、再生信号のドロップアウトが極めて起こりにくいも
のであったに対し、研磨剤を含有しない実施例試料２−
Ａは再生信号のドロップアウトが増加した。従って、感
材バックに研磨剤を含有することで、本発明の架橋剤の
効果とあいまって、膜剥がれのない、現像処理後の磁気
記録／再生能力を充分に持つ、優れた透明磁気記録層付
き写真感光材料を提供することができる。

【０１３０】（実施例３）実施例１において、バック第
３層バインダーであるジアセチルセルロースをセルロー
スアセテートプロピオネート、あるいはニトロセルロー
スにすべて置き換えた以外は実施例１と同様に行った結
果、実施例１と同様の結果を得た。

【０１３１】（実施例４）バック第３層に、１，４ジア
ザビシクロ［２，２，２］オクタン、またはジブチルす
ずジラウレート、または１，８−ジアザ−ビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７を各々０．０２ｇ追添加
した以外は、実施例１−Ａと同様に行った結果、上記化
合物を含有しない実施例１−Ａ試料では１１０℃３分間
の再乾燥にて架橋が進行し、膜剥がれ性が改良された
が、本化合物を含有した試料では再乾燥を必要とせず、
膜剥がれ性がすぐに改良された。従って、３級アミン、
金属塩、ＤＢＵ化合物の中から少なくとも１種類以上を
バック層中に含有することで膜剥がれ性の改良速度が促
進され、より乾燥負荷を低減できることで、製造工程上
のラチテュードが広がる。

【０１３２】（実施例５）実施例１−Ａにおいて、バッ
ク第２層までを塗設後、直径２０ｃｍのステンレス巻き
芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴｇ：１１９
℃）、４８時間加熱処理し熱履歴させた後、下塗り層お
よびバック第３、４層を塗設した以外は実施例１−Ａと
同様に作成した。これを実施例５−Ａ試料とする。さら
に実施例１−Ａ試料及び実施例４−Ａ試料について、こ
れらを特開平４−１１５２５１号（米国特許５２２６６
１３号）に開示されているカートリッジに巻き込み、夏
期の車中におかれた場合を想定した環境試験、即ち８０
℃２時間サーモを行った結果、実施例１−Ａ試料は巻き
癖が付き、現像処理機内で搬送されにくく、傷を被り易
かった。これに対し、実施例５−Ａ試料は巻き癖が殆ど
なく、本発明の膜剥がれおよび現像処理後のドロップア
ウト改良効果と、現像処理機からの傷を受ける頻度が減
少した効果とあいまって、非常に良好な感材を作製する
ことができた。

【０１３３】（実施例６）実施例１−Ａにおいて、バッ
ク第２層に入る導電性微粒子分散液の代わりに水を使う
以外は実施例１−Ａと同様に作成した。これを実施例６
−Ａ試料とする。また、実施例１−Ａにおいて、バック
第２層を塗設しない代わりに、このバック第２層処方を
そのまま乳剤側の下塗り層と乳剤層との間に塗設する以
外は実施例１−Ａと同様に作成した。これを実施例６−
Ｂ試料とする。さらに、実施例１−Ａにおいて、バック
第２層処方をそのまま乳剤側の下塗り層と乳剤層との間
にも塗設する以外は実施例１−Ａと同様に作成した。こ
れを実施例６−Ｃ試料とする。実施例１−Ａ、６−Ｂ、
６−Ｃ試料はその導電性が２５℃、１０％ＲＨでは抵抗
は１０¹⁰以下であり、優れた帯電防止性を有するもので
あった。これに対して実施例６−Ａ試料のように、帯電
防止剤であるＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₅ を添加しなかった場
合は、その抵抗は１０¹⁵以上でありスタチックマークが
著しく取扱中に発生し画像としては好ましくなかった。
したがって、本発明においては帯電防止剤を付与するこ
とで著しく優れた感材を提供する事ができる。

【０１３４】（実施例７）実施例１−Ａにおいて、バッ
ク第４層に入る滑り剤（化合物１６−４、化合物１８−
３）を入れない以外は実施例−Ａと同様に作成した。こ
れを実施例７−Ａ試料とする。実施例１−Ａ試料のバッ
クの滑り性は０．５ｃｍのステンレススチール鋼球で１
００ｇの加重をかけ、６０ｃｍ／分での動摩擦係数は
０．０９以下であった。これに対し、バック面の滑り剤
を添加しなかった実施例７−Ａ試料の場合は、その動摩
擦係数は０．４５であり滑り性が非常に悪く、現像処理
機内での搬送性が悪化するため、現像処理機内の部材か
ら傷を被る頻度が増加した。従って、バック層に滑り剤
を含有することでさらに優れた感材を提供することがで
きる。

【０１３５】（実施例８）実施例１−Ａにおいて、バッ
ク第３層に、ＳｉＯ₂ からなる真球状のマット剤（シー
ホスタＫＥ−Ｐ５０ 日本触媒（株) 製 平均粒径０．
５μm ）を０．６５ｇ追添加する以外は実施例１−Ａ試
料と同様に作成した。これを実施例８−Ａ試料とする。
実施例８−Ａ試料はマット剤の添加により、感材バック
の表面に凹凸ができ、現像処理時にバック層表面に付着
した汚れを磁気ヘッド表面に転写させてしまうことをい
っそう防ぐため、非常に再生信号のドロップアウトがさ
らに起こりにくいものであった。従って、感材バックに
マット剤を含有することで優れた磁気再生能力を持つ透
明磁気記録層付き写真感光材料を提供することができ
る。

【０１３６】（実施例９）実施例試料５−Ａに対し、以
下の実施例試料９−Ａを作成した。

【０１３７】厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート
支持体について、その各々の両面に、処理雰囲気圧力
０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中のＨ₂ Ｏ分圧７５％、放
電周波数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５
ｋＶ・Ａ・分／ｍ² でグロー放電処理を施した。この支
持体上に、バック第１層を設けず、バック第２層として
下記組成の塗布液を特公昭５８−４５８９号公報のバー
塗布法を用いて、５ｃｃ／ｍ² の塗布量で塗布した。 導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₅ 粒子濃度 ５０ 重量部 １０％の水分散液．一次粒子径０．００５μm の ２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm ） ゼラチン ０．５ 重量部 水 ４９ 重量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ０．１６ 重量部 ポリ（重合度２０）オキシエチレン ０．１ 重量部 ソルビタンモノラウレート さらに、バック第２層を塗設後、直径２０ｃｍのステン
レス巻き芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体のＴ
ｇ：１１９℃）、４８時間加熱処理し熱履歴させた後、
下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布法を用い
て、１０ｃｃ／ｍ²の塗布量で塗布した。

【０１３８】 ゼラチン １．０１ 重量部 サリチル酸 ０．３０ 重量部 レゾルシン ０．４０ 重量部 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１１ 重量部 水 ３．５３ 重量部 メタノール ８４．５７ 重量部 ｎ−プロパノール １０．０８ 重量部 さらに、実施例試料１−Ａと同様にバック第３、４層を
塗設し、最後に乳剤層を塗設し、実施例試料９−Ａを作
成した。本実施例試料９−Ａは実施例試料５−Ａと同様
に、膜剥がれおよび現像処理後のドロップアウトが起こ
りにくい、巻き癖のない、優れた写真フイルムであっ
た。

【０１３９】（実施例１０）実施例試料５−Ａに対し、
以下の実施例試料１０−Ａを作成した。

【０１４０】厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート
支持体上に、その各々の両面に、火炎処理を行った。火
炎処理装置は春日電気製フレーム処理装置を用い、バー
ナーの内炎の先端と支持体の距離を２ｃｍにしプロパン
ガス／空気の混合比は、容積比で１／１８で、火炎処理
量は５Ｋｃａｌ／ｍ² で行った。又、火炎処理時に支持
体を支えるバックアップロールは冷却水を通した中空型
ロールを用い、常に一定温度３０℃で処理した。これ以
外は、実施例５−Ａと同様に行った。本実施例試料１０
−Ａは実施例試料５−Ａ、９−Ａと同様に、膜剥がれお
よび現像処理後のドロップアウトが起こりにくい、巻き
癖のない、優れた写真フイルムであった。

【０１４１】（実施例１１）実施例試料５−Ａに対し、
以下の実施例試料１１−Ａを作成した。

【０１４２】厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート
支持体上に、その各々の両面に、コロナ放電処理をした
のち、下塗り層およびバック第１層として下記組成の下
塗液を乾膜が０．１μm になるように塗布した。コロナ
放電処理はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6K
VAモデルを用い、30cm幅支持体を20m/分で処理する。こ
の時、電流、電圧の読み取り値より被処理物は、0.375k
V ・ A ・ 分/m² の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、9.6kHz、電極と誘電体ロールのギャップクリアラン
スは1.6mm であった。これ以外は実施例５−Ａと同様に
行った。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチル ヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ 本実施例試料１１−Ａは実施例試料５−Ａ、９−Ａ、１
０−Ａと同様に、膜剥がれおよび現像処理後のドロップ
アウトが起こりにくい、巻き癖のない、優れた写真フイ
ルムであった。

【０１４３】（実施例１２）厚さ９０μm のポリエチレ
ンナフタレート支持体上に、表面処理を全く行わない以
外は実施例５−Ａと同様に行った。これを実施例試料１
２−Ａとする。

【０１４４】本実施例試料１２−Ａのように、支持体上
に表面処理（ＵＶ、グロー、火炎、またはコロナ）を行
わなかった場合のみ乳剤面及びバック面ともに支持体と
の十分な接着を得ることが出来ず取扱中に感材層、バッ
ク層が剥がれ落ちて、感材としては好ましくなかった。

【０１４５】（実施例１３）本発明試料である、実施例
１−Ａ、Ｃ〜Ｈ、一方比較例試料である実施例１−Ｂに
ついて各々24mm幅にスリットして得られた写真フイルム
を特開平２−６１１２３号の逆転給送カートリッジに装
填した。この時のカートリッジの外径は20mm、内径は18
mm、またスプール径は7mm であり、装填した写真フイル
ムの長さは１．４ｍであった。比較例試料では、逆転送
り出し／巻き戻しを２００回行った後のフイルムバック
のエッジ部を光学顕微鏡で観察すると膜剥がれが見られ
た。しかし、本発明の試料は膜剥がれ性が改良されてい
るため、カートリッジから逆転送り出し／巻き戻しを２
００回行っても膜剥がれが見られなかった。しかし、従
って、本発明の架橋剤をバック層に含有することで逆転
給送カートリッジシステムに対応できる優れた感材を提
供できる。

【０１４６】（実施例１４）実施例５−Ａにおいて、バ
ック第４層を下記処方にてすべて変更して塗布し、バッ
ク第３層に添加する架橋剤の塗布量を表３に示す様にし
た以外は、実施例５−Ａと全く同様に作成した。これを
実施例試料１４−Ａ〜Ｃとする。 分散原液の作成 下記のａ液を９０℃加温溶解し、ｂ液に添加後、高圧ホ
モジナイザーで分散し滑り分散原液を作成した。 ａ液 化合物（１６−４） ０．７５ 重量部 化合物（１８−３） ０．７５ 重量部 キシレン ２．１１ 重量部 プロピレングリコール− ０．０８ 重量部 モノメチルエーテル ｂ液 シクロヘキサノン ９６．３ 重量部

【０１４７】上記滑り分散原液４８２ｇに下記のバイン
ダー、溶剤を加え塗布液とした。 ヒドロキシプロピルセルロース １２．１２ ｇ （日本曹達（株) 製 、商品名ＨＰＣ−ＳＬ） イソプロピルアルコール ３２４３ ｇ メタノール １１４．５５ ｇ シクロヘキサノン １４４ ｇ C₈F₁₇NC₃H₇(CH₂CH₂O) _p (CH₂)₄SO₃Na ｐ：平均４ ０．７３ ｇ ポリエステル変性シリコーン溶液 ２．８８ ｇ （ＢＹＫケミジャパン（株) 製、 商品名ＢＹＫ３１０、固形分含量２５％） 上記滑り層塗布液を１０．４ｃｃ／ｍ² の塗布量で塗布
した。この様に作成した、本発明の架橋剤をバック層に
含有する実施例試料１４−Ａ〜Ｃは、実施例試料５−Ａ
と同様に膜剥がれ防止性に優れ、現像処理後のドロップ
アウトが実施例試料５−Ａよりもさらに良化された透明
磁気記録層付き写真フイルムであった。この結果から、
弗素系化合物をフイルムバック層に含有することは現像
処理後のドロップアウトをさらに良化させることができ
るため非常に好ましく、極めて良好な透明磁気記録層付
きハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】（実施例１５）実施例１−Ａにおいて、架
橋剤１（ミリオネートＭＲ−４００）の代わりに、ミリ
オネートＭＴ、あるいは、ミリオネートＭＲ−１００、
あるいは、ミリオネートＭＲ−２００、あるいは、ミリ
オネートＭＲ−３００（いずれもに日本ポリウレタン
（株) 製）に変更する以外は実施例１−Ａと全く同様に
作成した。これらを実施例試料１５−Ａ〜Ｄとする。ま
た実施例１４−Ｂにおいて、架橋剤１（ミリオネートＭ
Ｒ−４００）の代わりに、ミリオネートＭＴ、あるい
は、ミリオネートＭＲ−１００、あるいは、ミリオネー
トＭＲ−２００、あるいは、ミリオネートＭＲ−３００
に変更する以外は実施例１４−Ｂと全く同様に作成し
た。これらを実施例試料１５−Ｅ〜Ｈとする。実施例試
料１５−Ａ〜Ｈは、実施例１−Ａ、１４−Ｂと同様に、
非常に、膜剥がれ及び現像処理後のドロップアウトが改
良された、優れた透明磁気記録層付き写真フイルムであ
った。

【０１５０】（実施例１６）実施例５−Ａにおいて、バ
ック第３層に入る架橋剤１を抜き、代わりにバック第４
層中に架橋剤１を３．０ｇ追添した以外は、実施例５−
Ａと全く同様に作成した。これを実施例試料１６−Ａと
する。この様に作成した実施例試料１６−Ａは、実施例
試料５−Ａと同様に膜剥がれ性および現像処理後のドロ
ップアウトが改良された優れた透明磁気記録層付き写真
フイルムであった。

【０１５１】（実施例１７）実施例５−Ａにおいて、バ
ック第２層とバック第３層との間に、バック第３層を塗
布する際に、下記処方の液で一層追加し、さらにバック
第３層から架橋剤１を抜いて塗布する以外は実施例５−
Ａ試料と全く同様に作成した。これを実施例試料１７−
Ａとする。 架橋剤１ ３．８ ｇ メチルエチルケトン ２４８．１ ｇ シクロヘキサノン ２４８．１ ｇ 塗布はバーで行い、塗布量は１０．４ｃｃ／ｍ² であっ
た。この様に作成した実施例試料１７−Ａは、実施例試
料５−Ａと同様に膜剥がれ性および現像処理後のドロッ
プアウトが改良された優れた透明磁気記録層付き写真フ
イルムであった。

【０１５２】（実施例１８）実施例５−Ａにおいて、乳
剤層を、反転カラー乳剤層である特開平２−８５４実施
例１の試料１０１と同様にして、さらに、現像処理を特
開平２−８５４実施例１に示されるようなカラーリバー
サル感材用の現像処理法により実施する以外は、実施例
５−Ａと同様に行ったところ、実施例５−Ａと同様に膜
剥がれ性および現像処理後のドロップアウトが改良され
た優れた透明磁気記録層付き写真フイルムを作成するこ
とができた。

【０１５３】

【発明の効果】本発明により、バック面の膜剥がれ故障
が発生しにくく、且つ、現像処理後の磁気記録／再生エ
ラーが起こりにくい、優れた透明磁気記録層付きハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ Ｇ０３Ｃ 1/00 ＧＡＰ Ｇ０３Ｃ 1/00 ＧＡＰＥ 1/795 1/795 1/81 1/81 1/85 1/85 3/00 ＧＡＰ 3/00 ＧＡＰ 7/00 ５１０ 7/00 ５１０ ５３０ ５３０ Ｇ１１Ｂ 5/633 Ｇ１１Ｂ 5/633

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層と、該支持体のもう一方の側に、少なくとも１
   層のバック層を有し、該バック層の１層が透明磁気記録
   層であるハロゲン化銀写真感光材料において、少なくと
   もいずれか１層のバック層に、下記一般式（１）で表さ
   れる架橋剤を３ｍｇ／ｍ² 以上１０００ｍｇ／ｍ² 以下
   含有し、該透明磁気記録層にモース硬度５以上の研磨剤
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（１）： 【化１】 ここで、ｎ≧０の整数、ｍは１又は２の整数であり、Ｒ
   ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は各々独立に水素原子、アルキル基、あ
   るいはアリール基である。
2. 【請求項２】 ３級アミン、金属塩、ジアザ−ビシクロ
   −ウンデセン（ＤＢＵ）の少なくとも１種類以上を該バ
   ック層中に含有することを特徴とする請求項１記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 該磁気記録層を構成するバインダーがセ
   ルロースエステルであることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 該セルロースエステルがジアセチルセル
   ロース又はニトロセルロースであることを特徴とする請
   求項１〜３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 磁気記録層に含まれる磁性粒子が、強磁
   性酸化鉄微粉末、Ｃｏ含有強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏ被
   着強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強
   磁性金属微粉末、強磁性合金微粉末、バリウムフェライ
   ト、マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、Ｃｏ被着マ
   グネタイトであることを特徴とする請求項１〜４に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
   が、Ｔｇが５０℃以上２００℃以下のポリエステル支持
   体であり、これを予め各々のＴｇ〜Ｔｇ−５０℃までの
   温度で熱処理されていることを特徴とする請求項１〜５
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 支持体がポリエチレン−２，６−ナフタ
   レンジカルボキシレートであることを特徴とする請求項
   ６記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 支持体の表面をＵＶ処理、グロー放電処
   理、火炎処理、コロナ処理のいずれか１種類以上の処理
   を施したことを特徴とする請求項１〜７記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
9. 【請求項９】 バック側の少なくともいずれか一層に帯
   電防止剤（導電性金属酸化物又は／及びイオン性ポリマ
   ー（電気抵抗率が１０¹²・ｃｍΩ以下，２５°Ｃ／１０
   ％ＲＨ））、又は／及び弗素系化合物、又は／及び滑り
   剤（動摩擦係数０．２５以下）、又は／及びマット剤
   （粒径０．１〜１．５μｍ）を含有することを特徴とす
   る請求項１〜８に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 請求項１記載の一般式（１）で表わさ
    れる架橋剤を、該磁気記録層又は／及び該磁気記録層に
    隣接する層が含有することを特徴とする請求項１〜９記
    載のハロゲン化銀写真感光材料。
11. 【請求項１１】 パトローネ本体内に回転自在に設けら
    れたスプールをフイルム給送方向に回転させることによ
    り、スプールに巻き付けられたフイルムの先端をパトロ
    ーネ本体のフイルム引き出し口から外部に送り出すハロ
    ゲン化銀写真感光材料用パトローネシステムと請求項１
    〜１０に記載のハロゲン化銀写真感光材料とを組み合わ
    せたことを特徴とする写真製品。