JPH07134447A

JPH07134447A - 電子写真用正帯電トナー

Info

Publication number: JPH07134447A
Application number: JP5282629A
Authority: JP
Inventors: Hiromi Kosaka; 裕美小坂; Takashi Nagai; 孝永井
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1993-11-11
Filing date: 1993-11-11
Publication date: 1995-05-23

Abstract

(57)【要約】【目的】粒度分布にばらつきがない上、小粒径化が可
能であるとともに、均一かつ十分な帯電特性を有し、し
かも耐環境安定性等にもすぐれた電子写真用正帯電トナ
ーを提供する。【構成】重合性単量体と、ジアリルアミン、トリアリ
ルアミンおよびビニルピリジンのうちの少なくとも１種
のカチオン性単量体と、ニグロシン系染料とを含有する
モノマー相を、水性分散媒中に液滴状に懸濁分散させた
状態で重合させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる懸濁重合法に
よって製造された電子写真用正帯電トナーに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真用トナーは、スチレン−
アクリル系共重合体等の定着用樹脂と、着色剤としての
カーボンブラックその他の添加剤とを溶融混練し、つい
で粉砕し分級することにより製造される。しかし、かか
る粉砕型のトナーは粒度分布が広いために、帯電を均一
にすることが困難であり、しかも粒径が大きいために、
解像度の高い画像を得るのが困難であった。また得られ
る粒子の形状が不規則であるため、トナーの流動性が概
して低く、ブロッキング等を発生しやすいという問題も
あった。

【０００３】そこで近時、上記粉砕法に代わる電子写真
用トナーの製造方法として、定着用樹脂の元になる水不
溶性の重合性単量体と、これに可溶な重合開始剤と、着
色剤等とを含む液状のモノマー相（油相）を作製し、そ
れを水等の水性分散媒中に液滴状に懸濁分散させつつ加
熱して、重合性単量体を重合させる、いわゆる懸濁重合
法による樹脂粒子の製造を利用したトナーの製造方法が
提案された。

【０００４】上記懸濁重合法によって製造される電子写
真用トナーは、粒度分布が狭く、しかも条件を変更する
ことでより小粒径化が可能であるため、帯電特性にすぐ
れるとともに、高品質画像が得られるという利点があ
る。また分級が不要であるため、生産性にもすぐれてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】電子写真用トナーに
は、上記定着用樹脂や着色剤の他、トナーの摩擦帯電性
を制御するための電荷制御剤、トナーにオフセット防止
効果を付与するためのオフセット防止剤等の添加剤が配
合される。このうち電荷制御剤としては、粉砕法の場
合、種々の電子供与性物質（正帯電トナー）、または電
子受容性物質（負帯電トナー）が使用されてきたが、懸
濁重合法の場合は、トナーの帯電特性や粒度分布がばら
つく等の問題を生じることのないように、水性分散媒に
溶解したり変質したり、あるいはモノマー相中に均一に
分散されずに凝集したりしない電荷制御剤が必要であっ
た。

【０００６】そこでこれに対処すべく、たとえば正帯電
トナーの場合には、通常の電荷制御剤に代えて、定着用
樹脂の元になる重合性単量体との相溶性にすぐれた重合
体を形成しうる重合性単量体（たとえば定着用樹脂の元
になる重合性単量体と同じもの等）と、カチオン性を示
す重合性単量体とを共重合させた電荷制御性樹脂を使用
することが提案された（たとえば特開昭５８−１２０２
６３号公報等参照）。

【０００７】しかし上記電荷制御性樹脂は、従来の電荷
制御剤（たとえばニグロシン染料）等に比べると、帯電
性の面で能力不足である。また十分な帯電性を得るため
に、電荷制御性樹脂の添加量を増加させた場合には、モ
ノマー相の粘度が上昇して、水性分散媒中に、微小かつ
均一な液滴状に懸濁分散させるのが難しくなり、トナー
の粒径にばらつきを生じる他、小粒径化も困難になると
いう問題がある。

【０００８】水性分散媒中に、アニオン性の無機分散剤
等を添加して、上記電荷制御性樹脂を含むモノマー相の
懸濁分散性を向上させることも試みられているが、この
場合、製造されたトナー粒子の表面から無機分散剤を完
全に除去するのが難しいため、トナー粒子の表面に残留
した無機分散剤により、トナーの帯電特性や耐環境安定
性等が悪化するという問題がある（特開昭６０−５７８
５６号公報、特公平１−５１１８８号公報等参照）。

【０００９】本発明は以上の事情に鑑みてなされたもの
であって、粒度分布にばらつきがない上、小粒径化が可
能であるとともに、均一かつ十分な帯電特性を有し、し
かも耐環境安定性等にもすぐれた電子写真用正帯電トナ
ーを提供することを目的としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するため、本発明者らは、前記電荷制御性樹脂を構成
するカチオン性の重合性単量体を、重合前の単量体の状
態で、懸濁重合法のモノマー相に添加することを検討し
た。この構成よれば、モノマー相中に多量のカチオン性
単量体を添加しても粘度は上昇せず、しかもカチオン性
単量体をモノマー相中に均一に分散できるので、無機分
散剤が不要となることと相まって、粒度分布にばらつき
がない上、小粒径化が可能であるとともに、均一かつ十
分な帯電特性を有し、しかも耐環境安定性等にもすぐれ
たトナーが得られることが期待される。

【００１１】しかしこの構成では、モノマー相液滴と水
性分散媒の界面で、カチオン性単量体がわずかに水性分
散媒に移行し、懸濁粒子が不安定となるため、粒度分布
にばらつきの生じることが、先の特開昭６０−５７８５
６号公報などで報告されている。そこでさらに検討を行
った結果、カチオン性単量体として、難水溶性で、しか
も定着用樹脂のもとになる重合性単量体と任意に相溶す
るジアリルアミン、トリアリルアミンまたはビニルピリ
ジンを使用するとともに、モノマー相中にニグロシン系
染料を添加すると、上記のような現象を生じることな
く、粒度分布のシャープな小粒径のトナーが得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち本発明の電子写真用正帯電トナー
は、少なくとも重合性単量体と、ジアリルアミン、トリ
アリルアミンおよびビニルピリジンのうちの少なくとも
１種のカチオン性単量体と、ニグロシン系染料とを含有
するモノマー相を、当該モノマー相を溶解しない水性分
散媒中に液滴状に懸濁分散させた状態で、重合性単量体
を重合させてなることを特徴とする。

【００１３】以下に本発明を説明する。本発明において
使用されるカチオン性単量体としては、前記のように、
式(1)：

【００１４】

【化１】

【００１５】で表されるジアリルアミン、式(2) ：

【００１６】

【化２】

【００１７】で表されるトリアリルアミン、または一般
式(3) ：

【００１８】

【化３】

【００１９】で表されるビニルピリジンがあげられる。
上記のうちビニルピリジンとしては、２−ビニルピリジ
ン、３−ビニルピリジンおよび４−ビニルピリジンが、
いずれも使用可能である。これらカチオン性単量体は、
それぞれ単独で用いられる他、２種以上を併用すること
もできる。

【００２０】上記カチオン性単量体の配合割合は、本発
明ではとくに限定されないが、当該カチオン性単量体と
ともにモノマー相を構成する他の重合性単量体（以下
「基本の単量体」という）の１００重量部に対して、カ
チオン性単量体が０．０１〜３０重量部の範囲内である
のが好ましく、０．１〜２０重量部の範囲内であるのが
より好ましい。

【００２１】カチオン性単量体の割合が上記範囲未満で
は、トナーに十分な帯電性を付与できないおそれがあ
り、逆にカチオン性単量体の割合が上記範囲を超えた場
合には、トナーの耐環境安定性の低下や、副生成微粒子
の増加等を生じるおそれがある。ニグロシン系染料とし
ては、たとえばボントロンＮシリーズ、オイルブラック
ＢＹ、オイルブラックＢＷ、ニグロシンベースＥＸ等が
例示される。

【００２２】ニグロシン系染料の配合割合についても、
本発明ではとくに限定されないが、基本の単量体の１０
０重量部に対して、ニグロシン系染料が０．０１〜１０
重量％の範囲内であるのが好ましく、０．１〜５重量％
の範囲内であるのがより好ましい。ニグロシン系染料の
割合が上記範囲を超えた場合には、トナーの耐環境安定
性が低下するおそれがある。

【００２３】なお、ニグロシン系染料は本来、トナーに
おいて電荷制御剤として使用されるものであるが、本発
明におけるニグロシン系染料の機能は、前述のように、
電荷制御剤としてのカチオン性単量体を補助する添加剤
であるので、その配合割合は、上記範囲内でもより少な
いことが好ましい。カチオン性単量体とともに定着用樹
脂の元になる基本の単量体としては、ラジカル重合性の
種々の重合性単量体を使用することができる。

【００２４】このような重合性単量体としてはたとえば
モノビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエ
ステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィ
ン系単量体、モノオレフィン系単量体、ハロゲン化オレ
フィン系単量体、ポリビニル系単量体等の従来公知の種
々の化合物を使用することができる。モノビニル芳香族
単量体としては、下記一般式(4) ：

【００２５】

【化４】

【００２６】（式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子、Ｒ²は水素原子、低級アルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ
基、ビニル基、スルホ基、ナトリウムスルホナト基、カ
リウムスルホナト基またはカルボキシル基を表す。)で
表されるモノビニル芳香族炭化水素、たとえばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロ
スチレン、ｏ，ｍ，ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルス
チレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、ジビニルベン
ゼンなどがあげられる。

【００２７】アクリル系単量体としては、下記一般式
(5) ：

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中、Ｒ³は水素原子または低級アルキ
ル基、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１２までの炭化水素基、
ヒドロキシアルキル基、ビニルエステル基またはアミノ
アルキル基を表す。）で表されるアクリル系単量体、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロ
キシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸ブチ
ル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシ
メタクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、
γ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチ
レングリコールジメタクリル酸エステル、テトラエチレ
ングリコールジメタクリル酸エステルなどがあげられ
る。

【００３０】ビニルエステル系単量体としては、下記一
般式(6) ：

【００３１】

【化６】

【００３２】（式中、Ｒ⁵は水素原子または低級アルキ
ル基を表す。）で表されるビニルエステル系単量体があ
げられ、たとえばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどがあげられる。ビニルエーテル系単量体と
しては、下記一般式(7) ：

【００３３】

【化７】

【００３４】（式中、Ｒ⁶は炭素数１２までの１価の炭
化水素基を表す。）で表されるビニルエーテル系単量体
があげられ、たとえばビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフ
ェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテルなどが
あげられる。ジオレフィン系単量体としては、下記一般
式(8) ：

【００３５】

【化８】

【００３６】（式中、Ｒ⁷，Ｒ⁸およびＲ⁹は同一また
は異なって、水素原子、低級アルキル基またはハロゲン
原子を表す。）で表されるジオレフィン系単量体があげ
られ、たとえばブタジエン、イソプレン、クロロプレン
などがあげられる。モノオレフィン系単量体としては、
下記一般式(9) ：

【００３７】

【化９】

【００３８】（式中、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は同一または異なっ
て、水素原子または低級アルキル基を表す。）で表され
るモノオレフィン系単量体があげられ、たとえばエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチ
ルペンテン−１などがあげられる。ハロゲン化オレフィ
ン系単量体としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどがあげられる。

【００３９】さらにポリビニル単量体としては、たとえ
ばジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリシアヌ
レートなどがあげられる。これらは単独で使用できる
他、２種以上を併用することもできる。たとえば、最も
一般的なスチレン−アクリル系の定着用樹脂を含むトナ
ーを製造する場合には、基本の単量体としてスチレンと
アクリル系単量体とを併用すればよい。

【００４０】カチオン性単量体および基本の単量体の重
合を開始させる重合開始剤としては、水性分散媒に不溶
で、かつモノマー相との相溶性のあるものが好適に採用
される。そのような重合開始剤の具体例としては、たと
えばアゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−ア
ゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２，２′−アゾビス−（２−シクロプロピルプ
ロピオニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−メチル
プロピオニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−メチ
ルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス−（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチ
ル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）
等のアゾ化合物；クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル等の過酸化物が使用できるほか、紫外線や可視光
線の照射による重合を行う場合には、従来公知の光重合
開始剤を使用することもできる。これらは単独で使用さ
れる他、２種以上を併用することもできる。

【００４１】重合開始剤の使用量は、基本の単量体単量
体１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の範囲である。なおγ
線、加速電子線等を用いて重合を開始させることも可能
であり、この場合には重合開始剤を使用しなくてもよ
い。また、紫外線と各種光増感剤とを組合せて重合を開
始してもよい。

【００４２】トナーに色を着けるための着色剤として
は、従来公知の種々の着色剤が使用可能である。着色剤
は、懸濁重合法でトナー粒子を製造する際に、あらかじ
め所定量を配合しておいてもよく、先に無着色のトナー
粒子を製造し、それを後から着色剤で染色するようにし
てもよい。

【００４３】懸濁重合法において、モノマー相にあらか
じめ配合される着色剤としては、これに限定されるもの
ではないが、たとえば〈黒色〉カーボンブラック、ニグロシン染料（Ｃ．Ｉ．
No. ５０４１５Ｂ）、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．No. ７
７２６６）、オイルブラック、アゾオイルブラック、〈赤色〉デュポンオイルレッド（Ｃ．Ｉ．No. ２６１０
５）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．No. ４５４３５）、オ
リエントオイルレッド♯３３０（Ｃ．Ｉ．No. ６０５
０）、〈黄色〉クロームイエロー（Ｃ．Ｉ．No. １４０９
０）、キノリンイエロー（Ｃ．Ｉ．o.４７００５）、〈緑色〉マラカイトグリーンオクサレート（Ｃ．Ｉ．N
o. ４２０００）、〈青色〉カルコオイルブルー（Ｃ．Ｉ．No. ａｚｏｅｃ
ブルー３）、アニリンブルー（Ｃ．Ｉ．No. ５０４０
５）、メチレンブルークロライド（Ｃ．Ｉ．No. ５２０
１）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．No. ７４１６
０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．No. ７７１０
３）、等があげられる。これらは単独で使用される他、２種以
上を併用することもできる。着色剤は、基本の単量体１
００重量部あたり１〜２０重量部の割合で使用するのが
好ましい。

【００４４】上記着色剤の中でも、黒色のトナーの場合
はカーボンブラック、とくに表面処理を施してモノマー
相との親和性を改善したカーボンブラックが最も好適な
ものとしてあげられる。カーボンブラックの、モノマー
相への親和性を改善する表面処理としては、たとえばカ
ップリング剤によるカップリング処理や、あるいは重合
性単量体によるグラフト化処理等があげられる。

【００４５】一方、無着色のトナー粒子を後から染色す
るには、たとえば無着色のトナー粒子を分散性染料等の
染料とともに水性媒体中に分散させ、所定の温度で所定
時間攪拌すればよい。染色に使用される分散性染料とし
ては、たとえば、アゾ染料、アントラキノン染料、イン
ジゴイド染料、硫化染料、フタロシアニン染料があげら
れる。上記分散性染料は、トナー粒子を構成する重合体
に対して高い親和性を有し、トナー粒子を堅牢に染色し
得ることが好ましい。上記分散性染料の使用量は、所望
する着色濃度の程度によって相違するが、通常は、トナ
ー粒子に対して、２重量％以上、特に４重量％以上であ
ることが好ましい。水性媒体としては、通常、水が使用
されるが、トナー粒子および染料の分散性が悪い場合に
は、適当な有機溶媒を少量加えても良い。水性媒体の使
用量は、トナー粒子１００重量部に対して５００重量部
以上であることが好ましい。

【００４６】上記以外の代表的な添加剤としては、オフ
セット防止剤があげられる。オフセット防止剤は、トナ
ーにオフセット防止効果を付与するために配合される。
オフセット防止剤としては、脂肪族系炭化水素、脂肪族
金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはそ
の部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワックス等が
あげられる。中でも、重量平均分子量が１０００〜１０
０００程度の脂肪族系炭化水素が好ましい。具体的に
は、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、
パラフィンワックス、炭素原子数４以上のオレフィン単
位からなる低分子量のオレフィン重合体、シリコーンオ
イル等の１種または２種以上の組み合わせが適当であ
る。

【００４７】オフセット防止剤は、基本の単量体１００
重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜８重量部の割合で使用される。上記各成分の他にモノ
マー相に添加することができる成分としては、たとえば
磁性体粉末や架橋剤等があげられる。磁性体粉末を添加
すると、１成分系現像剤としての磁性トナーが得られ
る。

【００４８】磁性体は、磁場によってその方向に強く磁
化される物質であって、化学的に安定なものが望まし
く、粒径は１μｍ以下、とくに０．０１〜１μｍ程度の
微粉末であるのがよい。代表的な磁性体としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄の他、
鉄、コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこれら
金属と、アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウ
ム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、
カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、
タングステン、バナジウムとの合金、あるいは混合物等
があげられる。

【００４９】磁性体粉末の配合量は、基本の単量体１０
０重量部に対して２０〜３００重量部、好ましくは５０
〜１５０重量部の割合で使用するのがよい。架橋剤は、
定着用樹脂を架橋させて、電子写真用トナーの機械的あ
るいは熱的特性を改善するために配合されるもので、た
とえばジビニルベンゼン等のジビニル化合物；ジアリル
フタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルアジペ
ート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレエート、ジ
アリルセバケート等のジアリル化合物；トリアリルホス
フェート、トリアリルアコニテート、トリアリルシアヌ
レート、トリメリット酸アリルエステル、ピロメリット
酸アリルエステル等のトリアリル化合物；１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、１，４−ブタンジ
オールジアクリレート等のジアクリレート化合物；トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート等のトリアクリレート化合物；
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
プロピレングリコールジメタクリレート、ブチレングリ
コールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；
トリメチロールプロパントリメタクリレート等のトリメ
タクリレート化合物；ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（β−ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミンのアクリル酸エステル等のポ
リ（メタ）アクリレート化合物；アリルアクリレート、
アリルメタクリレート等のアリル−アクリル系化合物；
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビスメタクリルアミド等のアクリルアミド化合
物；ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート等のプレポリマーなどがあげられる。

【００５０】架橋剤は、基本の単量体１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部の割合で使用される。その他、安定剤等の種々の添加
剤を、適宜の割合で配合してもよい。懸濁重合法におい
て、上記各成分を含むモノマー相を液滴状に分散させる
水性分散媒としては、水、または水を主体とする、モノ
マー相と相溶しない混合溶媒があげられ、とくに水が最
も好適に採用される。

【００５１】上記水性分散媒には、モノマー相液滴の分
散性を安定させる目的で、分散安定剤を配合するのが好
ましい。分散安定剤としては、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子や、前記難水溶性の無機微粒子があげら
れる。分散安定剤の添加量は、従来と同程度でよい。ま
た水性分散媒には、モノマー相の良好な分散状態を得る
ため、界面活性剤を配合するのが好ましい。界面活性剤
は、泡の噛み込み等を防止するため、モノマー相添加後
に添加するのがよい。

【００５２】界面活性剤としては、アニオン系、カチオ
ン系あるいはノニオン系の従来公知の種々の界面活性剤
が使用できるが、目的とするトナーの粒径が１０μｍ以
下であることを考慮すると、懸濁分散能力にすぐれてい
る必要があり、また製造後のトナーの特性に影響を与え
ないためには、トナーから除去しやすいことが望まし
い。界面活性剤は、モノマー相および水性分散媒の比率
等に応じて適宜の割合で添加される。

【００５３】

【実施例】以下に本発明を、実施例、比較例に基づき説
明する。実施例１下記の各成分を、高速攪拌機（特殊機化工業社製のＴＫ
ホモミキサー）にて、回転数１００００r.p.m.で１０分
間、攪拌してモノマー相を作製した。

【００５４】成分重量部・基本の単量体スチレン８２ｎ−ブチルメタクリレート１８・カチオン性単量体ジアリルアミン９・ニグロシン系染料ボントロンＮ−０１１・着色剤カーボンブラック５・架橋剤ジエチレングリコールジメタクリレート２・重合開始剤アゾビスイソブチルバレロニトリル３つぎに上記モノマー相を、水性分散媒としての６７０重
量部の蒸留水、および分散安定剤としてのアルギン酸ナ
トリウムの２３重量部とともに混合し、前出の高速攪拌
機を用いて、回転数１００００r.p.m.で１０分間、攪拌
して、液滴の平均粒径が約９μｍの懸濁液を作製した。

【００５５】つぎにこの懸濁液を、攪拌器、窒素導入管
およびコンデンサを取り付けた３リットルのセパラブル
フラスコに移し、窒素雰囲気下、回転数１２０r.p.m.で
攪拌しつつ８０℃に加熱して５時間重合反応させた後、
室温まで冷却し、さらにろ別し、イオン交換水で洗浄
し、乾燥させて電子写真用正帯電トナーを得た。実施例２ジアリルアミンに代えて、４−ビニルピリジンの１０重
量部をカチオン性単量体として添加したこと以外は、実
施例１と同様にして電子写真用正帯電トナーを得た。

【００５６】比較例１カチオン性単量体としてのジアリルアミンを添加しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして電子写真用正帯
電トナーを得た。比較例２ジアリルアミンに代えて、水溶性のモノアリルアミンの
２０重量部をカチオン性単量体として添加したこと以外
は、実施例１と同様にして電子写真用正帯電トナーを得
た。

【００５７】上記各実施例、比較例の電子写真用正帯電
トナーについて、以下の各試験を行い、その特性を評価
した。粒径測定実施例、比較例の電子写真用正帯電用トナーのメジアン
径Ｄ₅₀を、コールターカウンターにて測定した。

【００５８】実用試験実施例、比較例の電子写真用正帯電用トナーを、それぞ
れ０．１重量％の疎水性シリカ微粉末で処理した後、フ
ェライトキャリヤ〔三田工業（株）製の普通紙プリンタ
ＬＰ−Ｘ１用〕と混合して、トナー濃度３．８重量％の
２成分現像剤を作製した。そしてこの２成分現像剤を、
普通紙プリンタＬＰ−Ｘ１の改造機に用いて白黒画像を
印刷し、画像濃度ＩＤおよび余白部分のかぶり濃度ＦＤ
を、反射濃度計（東京電色社製の型番ＴＣ−６Ｄ）を用
いて測定した。

【００５９】転写効率測定上記実用試験で作製した２成分現像剤を、普通紙プリン
タＬＰ−Ｘ１の改造機にスタート現像剤として用いると
ともに、各２成分現像剤で使用したのと同じ電子写真用
正帯電用トナーを補給用トナーとして、トナーホッパ内
に充填して１万枚の画像形成を行い、画像形成前後のト
ナーホッパ内のトナー量の差から現像量（ｇ）を求め
た。また上記１万枚の画像形成の間にクリーニング装置
に回収されたトナー量を測定し、転写残量（ｇ）とし
た。そして、現像量と転写残量から、次式によりトナー
の転写効率（％）を求めた。

【００６０】

【数１】

【００６１】ブローオフ帯電量測定実用試験で作製した２成分現像剤の帯電量を、東芝ケミ
カル社製のブローオフ帯電量測定器を用いて測定した。
以上の結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】上記表１の結果より明らかなように、モノ
マー相にジアリルアミンを添加しなかった比較例１のト
ナーは、ニグロシン系染料の添加量が、通常の電荷制御
剤としての添加量よりも少ないので、ブローオフ帯電量
および転写効率が低く、十分な画像濃度が得られなかっ
た。またわずかにかぶりも発生した。ジアリルアミンに
代えて、水溶性のモノアリルアミンを使用した比較例２
のトナーは、懸濁中にモノアリルアミンが水性分散媒に
移行し、懸濁粒子が不安定となって、メジアン径が大き
くなってしまった。また、ブローオフ帯電量がいちじる
しく低下して、画像を得ることができなかった。

【００６４】これに対し実施例１，２の電子写真用正帯
電トナーは、いずれもメジアン径が小さく十分に小粒径
化されているとともに、ブローオフ帯電量および転写効
率が高く、しかもかぶりがなく画像濃度の高い、良好な
画像が得られた。

【００６５】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明の電子写真
用正帯電トナーは、難水溶性で、しかも定着用樹脂のも
とになる重合性単量体と任意に相溶するジアリルアミ
ン、トリアリルアミンまたはビニルピリジンと、ニグロ
シン系染料とをモノマー相中に添加して、懸濁重合させ
て製造されるので、粒度分布にばらつきがない上、小粒
径化が可能であるとともに、均一かつ十分な帯電特性を
有し、しかも耐環境安定性等にもすぐれている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも重合性単量体と、ジアリルアミ
ン、トリアリルアミンおよびビニルピリジンのうちの少
なくとも１種のカチオン性単量体と、ニグロシン系染料
とを含有するモノマー相を、当該モノマー相を溶解しな
い水性分散媒中に液滴状に懸濁分散させた状態で、重合
性単量体を重合させてなることを特徴とする電子写真用
正帯電トナー。