JPH07149616A

JPH07149616A - 低揮発性有機化合物における低分子量髪用固定ポリマー

Info

Publication number: JPH07149616A
Application number: JP15893894A
Authority: JP
Inventors: Jacob J Guth; ジェイ．ガスジャコブ; Julie Russo; ルッソジュリー; Troy Kay; カイトロイ; Gary T Martino; ティー．マーティノゲイリー; Paul R Mudge; アール．マッジポール; George L Gallaway; エル．ギャラウェイジョージ; Sirisoma Wanigatunga; ワニンガトゥンガシリソマ
Original assignee: National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Current assignee: National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date: 1993-07-09
Filing date: 1994-07-11
Publication date: 1995-06-13
Also published as: EP0638306A1; CA2127664A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高固形分の髪用スプレー配合物における低分
子量の加水分解安定性ポリマーの使用を提供する。【構成】（ａ）前記ヘアスプレー組成物の合計重量に
基づいて７〜２０重量％の、０．１００〜０．３００の
極限粘度数を有する加水分解的に安定し、疎水性の低分
子量のアリル基材又はビニルエステル基材ポリマー；及
び（ｂ）前記ヘアスプレー組成物に基づいて８０％又は
それ以下の揮発性有機化合物及び残りの重量％の水を含
んで成る溶媒システムを含んで成る、髪用スプレー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、８０重量％又はそれ以下のレベ
ルの揮発性有機化合物を含む高い固形分髪用スプレー配
合物における低分子量の加水分解安定性ポリマーの使用
に関する。

【０００２】ほとんどの髪用スプレー配合物は、アルコ
ール又はアルコールの混合物及び水供給システムにフィ
ルム形成ポリマーを含む。エアゾール供給の場合、その
供給システムはまた、典型的には揮発性炭化水素である
噴射剤を含むであろう。そのようなエアゾールシステム
は、たとえばアメリカ特許第３，８１０，９７７号（Ｌ
ｅｖｉｎｅなど）に論ぜられており、ここで酢酸ビニ
ル、クロトン酸及びカルボキシル酸成分に５〜１０個の
炭素原子を有するα−鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸の
少なくとも１種のビニルエステルの髪固定ターポリマー
組成物が開示されている。そのポリマーは、カルボキシ
ル酸成分に５〜１０個の炭素原子を有するα−枝分れ鎖
の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル７％〜８
９％を含むことができる。そのポリマーはまた、酢酸ビ
ニル７％〜８９％及び選択されたビニルエステル約５％
〜８０％を含むことができる。

【０００３】アメリカ特許第４，５６７，０３５号（Ｗ
ａｘｍａｎなど）は、そこに開示されるような電子獲得
基を有するビニルモノマーを含み、そして交互のビニル
エステル／無水マレイン酸コポリマーに由来するビニル
エステル及びアルキル半エステルマレエートの交互の単
位から成る低分子量髪用ヘアスプレー樹脂を開示する。
交互のモノマー構造を有し、そして５０／５０モル比の
ビニルエステル／無水マレイン酸半エステル単位を含む
樹脂の使用が、髪用ヘアスプレーの石ケン溶液溶解性の
付与において重要であることが言及されている。従っ
て、“Ｗａｘｍａｎ”樹脂は、続く無水物基のエステル
化のために特定反応条件下で、前もって形成されたビニ
ルエステル／無水マレイン酸の交互コポリマーから誘導
されることが不可欠である。

【０００４】アメリカ特許第３，９２７，１９９号（Ｍ
ｉｃｃｈｅｌｌｉなど）は、（１）Ｎ−アルキルアクリ
ルアミド又はメタクリルアミド、（２）酸性フィルム形
成コモノマー及び（３）少なくとも１種の重合性コモノ
マーに由来するインターポリマーを、フィルム形成樹脂
性結合剤として含む髪用固定組成物を開示する。前記イ
ンターポリマーは、３０〜６０％のＮ−置換アクリルア
ミド又はメタクリルアミドを含むことが言及されてい
る。

【０００５】髪用固定組成物、たとえばアルコール及び
炭化水素供給システムが使用されているエアゾールスプ
レーにおいて効果的にするためには、そこに使用される
フィルム形成ポリマー結合剤及びそれから形成されるフ
ィルムは一定の性能基準を満たすべきである。初めに、
ポリマーは、それらが使用される特定の溶媒系に可溶性
であり又は分散性であるべきであり、さらにそれから形
成されるフィルムは水及び／又は石ケン又はシャンプー
の使用により容易に除去できるべきである。さらに、フ
ィルムは良好な強度及び柔軟性を同時に示すべきであ
る。ある状態において、大気中への揮発性有機化合物
（ＶＯＣ）の放出の制御する環境的規制が、それらのア
ルコール及び炭化水素供給システムが８０％又はそれ以
下の揮発性有機化合物を含むことを必要とし、そしてす
ぐに、放出が５５％又はそれ以下であることが必要であ
る。それらの規制のために、水は髪用スプレー配合物に
おいて主な成分になることが予測される。しかしなが
ら、現在使用されている多くの髪用固定ポリマーのため
への溶媒としての水の使用は、特に噴霧特性の領域、加
水分解安定性、初期カールドループ、すなわち剛さ及び
耐湿性におけるポリマーの性能性質を減じる。

【０００６】アメリカ特許第５，２０６，００９号（Ｗ
ａｔｌｉｎｇなど）は、髪用固定ポリマー、及びアルコ
ール、水及びそれらのための補助溶媒としてジメトキシ
メタンの混合物から実質的に成る非エアゾールの低ＶＯ
Ｃポンプ髪用スプレー組成物を開示する。Ｗａｔｌｉｎ
ｇは、多量の水を含む髪用固定剤における加水分解安定
性の問題について言及せず、又は水性基材の髪用固定剤
エアゾールスプレーの噴霧性問題に関して何ら教授もし
ていません。

【０００７】本発明は、８０％又はそれ以下の合計重量
の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含み、そして良好な噴
霧特性、最少の初期カールドループを伴っての良好なカ
ール保持性、すなわち良好な耐湿性及び剛性、水及び／
又は石ケン又はシャンプーによる良好な除去性及び加水
分解安定性を示す髪用スプレー組成物を提供する。それ
らの性質は、中和に基づいて水に溶解できるアクリル又
はビニルエステル樹脂に基づく、比較的高い固形分の疎
水性、低分子量、加水分解安定性フィルム形成髪用固定
剤ポリマーの使用により得られる。本明細書に使用され
る場合、水溶性とは、その通常の意味において水溶性及
び水分散性の両者を包含し、ここで得られるフィルム
は、水及び石ケン又はシャンプーの適用により髪から容
易に除去されるように、水との接触により十分に水和化
され、そして軟化される。髪用スプレー組成物に利用さ
れる髪用固定剤ポリマーは、０．１００〜０．３００の
極限粘度により示されるように、１０，０００〜３０，
０００の好ましい数平均分子量を有するであろう。

【０００８】本発明の髪用スプレーに使用するために安
定した一般種類の髪用固定剤樹脂は、アメリカ特許第
３，８１０，９７７号（ビニルエステル）及び第３，９
２７，１９９号（アクリル）に記載されるものである。
しかしながら、そこに開示される髪用固定組成物は、十
分な量、すなわち８０％以上の揮発性有機化合物（ＶＯ
Ｃ）を有機溶媒の形で含む。本明細書に使用される場
合、揮発有機化合物は、少なくとも１、但し１０個より
も多くない炭素原子を含む有機化合物であり、但し、そ
れらの有機化合物は２０℃で０．１mmHg以下の蒸気圧を
有する。揮発性有機化合物の適切な例はエタノール、イ
ソプロパノール、アセトン、ジメチルエーテル、ジメト
キシメタン及びメチルエチルケトンである。髪用固定組
成物における十分な量の水の存在に関する問題は予測で
きない。ここに開示される樹脂は本発明のポリマーに比
較して、比較的高い分子量の樹脂である。従って、本発
明の髪用固定剤組成物により必要とされる比較的高い濃
度でのそれらのポリマーの使用は、良好でないスプレー
特性を導びく。

【０００９】当業者が認めるように、分子量決定は典型
的には、ある標準に比較して測定される。当業者がまた
認めるように、極限粘度は、分子量、すなわち数平均又
は重量平均分子量に直接的に比例する１つの性質のポリ
マーである。従って、極限粘度は、高濃度で使用される
場合、髪用スプレー組成物に髪用固定性質を付与するた
めに効果的であるポリマーの数平均分子量範囲を定義す
るために本明細書において使用される。

【００１０】低分子量ポリマーの使用は、髪用スプレー
組成物の粘度を下げ、そしてそれらのポリマーを含む髪
用スプレー組成物の噴霧特性を高める。そのような粘度
の低下は、典型的には、減じられた固定剤性質、たとえ
ば剛性、すなわち初期カールドループ、及び耐湿性をも
たらす。さらに、髪用スプレー組成物における有意なレ
ベルの水の存在は、それらの性質の低下に寄与する。本
発明者は驚くべきことには、一定組成物の一定分子量ポ
リマーを選択し、そしてＵＳ特許’３９７号及び’１９
９号に開示される濃度範囲よりも比較的高い一定濃度範
囲でそれらを用いることによって、良好なスプレー特
性、良好な保持性質、加水分解安定性及び良好な除去性
の相乗結果が、低ＶＯＣ髪用スプレー組成物において達
成され得ることを発見した。高いポリマー固形物含有率
は、低分子量ヘアケアー樹脂に一般的に関連するいづれ
かの低い固定性質を補足し、そして従って、組成物が有
意な量の水を含んだとしても、最少の初期カールドルー
プ及び良好な保持力が存在する。

【００１１】使用されるポリマーの好ましい分子量及び
濃度はお互いに依存し、そしてさらに、ポリマー自体の
組成に依存する。たとえば、本発明の髪用スプレーに使
用されるアクリル基材のポリマーは、エチルアルコール
において、０．０７５〜０．２００、好ましくは０．１
００〜０．１７５の極限粘度を有するであろう。アクリ
レート基材とは、そのポリマーがモノマーの合計重量に
基づいて少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも
８５重量％の、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
又はメタクリル酸のＣ₁−Ｃ₁₂アルキルエステル、及び
Ｃ₁−Ｃ₈アルキル置換アクリルアミド及びメタクリル
アミドから成る群から選択されたモノマーを含んで成る
ことを意味する。使用されるビニルエステル基材のポリ
マーはアセトンにおいて０．１００〜０．３００の極限
粘度を有するであろう。ビニルエステル基材とは、その
ポリマーが、モノマーの合計重量に基づいて少なくとも
７０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％のＣ₂−
Ｃ₁₂カルボン酸のビニルエステルを含んで成ることを意
味する。本明細書の教授によれば、当業者は髪用固定性
質を維持しながら、髪用スプレー組成物に使用するため
の適切な分子量及び濃度を確かめることができる。

【００１２】本発明の髪用スプレー組成物は、水性溶媒
システムにおいて、５〜２０％、好ましくは７〜２０
％、より好ましくは７〜１５％の加水分解安定性の低分
子量ポリマーを含んで成り、ここで前記溶媒は、合計の
髪用スプレー組成物の８０重量％又はそれ以下の揮発性
有機化合物及び残りの重量％の水の混合物を含んで成
る。低分子量ポリマーは中和により水溶性であり、そし
てポリマーの５〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量
％の量で存在する、１又は複数の利用できるカルボキシ
ル基を含むモノマー；ポリマーの６５〜９５重量％の量
で存在する１又は複数の水不溶性コモノマー；及び場合
によっては、ポリマーの２０重量％まで、好ましくは１
０重量％までの量で存在する１又は複数の非イオン性水
溶性コモノマーを含んで成る。

【００１３】カルボキシル基を含む適切なモノマーは、
特定の所望するインターポリマーシステムと共重合でき
る、Ｃ₃−Ｃ₁₂モノ−又はジカルボン酸、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、及びメレイン酸及びフマル酸のＣ₁
−Ｃ₈アルキル半エステル、たとえばメチル水素マレエ
ート及びブチル水素フマレート、及びいづれか他の酸性
モノマーである。好ましいカルボキシル含有モノマーは
アクリル酸、クロトン酸、及びモノイソプロピルマレエ
ートである。

【００１４】カルボキシル含有モノマーとの使用のため
に適切な水不溶性コモノマーは、アクリル酸及びメタク
リル酸のＣ₁−Ｃ₁₂アルキルエステル；Ｃ₁−Ｃ₈アル
キル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド；Ｃ₂−
Ｃ₁₂カルボン酸のビニルエステル、スチレン及びそれら
の組合せである。好ましい水不溶性コモノマーは、酢酸
ビニル、ビニルピバレート、ビニルバーサテート、ビニ
ルネオデカノエート、メチルメタクリレート及びｔ−オ
クチルアクリルアミドである。

【００１５】ポリマーに使用するために適切な非イオン
性水溶性コモノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸の
水溶性Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキルエステル、アクリ
ル酸及びメタクリル酸のＣ₁−Ｃ₄アルキルＣ₂−Ｃ₄
アミノアルキルエステル、アクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びビニルカプロ
ラクタムである。好ましい水溶性コモノマーは、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート及びヒドロキシエチルメタ
クリレートである。

【００１６】本出願のために適切な低分子量ポリマー
は、高分子量ポリマーの調製のために使用されるよりも
高濃度の短い半減期（ｔ１／２）開始剤を用いて、モノ
マー及び開始剤の均質のゆっくりした添加による溶液重
合により調製される。典型的な開始剤は、ｔ−アミルペ
ルオキシピバレート（ＡｔｏｃｈｅｍＩｎｃ．の製
品）及び２，２′−アゾビス（２−メチルプロパネニト
リル）（ｄｕＰｏｎｔによりＶａｚｏ６４として市販
されている）である。開始剤の典型的な１時間の半減期
（ｔ１／２）温度は６０℃〜８５℃の範囲で存在し、半
減期は、分解する一定量の開始剤の半分のためにかかる
時間として定義される。

【００１７】髪用スプレー組成物は、当業界において知
られており、そして使用される１又は複数の化粧的に許
容できる有機又は無機塩基により、水におけるポリマー
を中和することによって調製される。塩基の量は、髪か
らの続く除去をもたらすための有効量であり、そして正
確な量の決定は、当業者の範囲内である。好ましい塩基
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール、ヒスチジン、トリス
（ヒドロキシメチル）−アミノメタン、ジメチルステア
ラミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール及びトリエタノールアミンである。

【００１８】髪用スプレー組成物は、８０％又はそれ以
下の揮発性有機化合物を含む水性システムであるように
企画される。使用される有機溶媒の量及び選択は、所望
する最終製品配合に依存するであろう。噴射剤がまた、
エアゾール供給システムで髪用スプレー配合物を供給し
たい場合に使用され得る。多くの場合、噴射剤はまた、
溶媒としても機能する。適切な溶媒は、１又は複数のア
ルコール、エーテル及びケトン、たとえばエタノール、
イソプロパノール、ジメトキシメタン、アセトン及びメ
チルエチルケトンである。適切な噴射剤は、エーテル、
たとえばジメチルエーテル、圧縮ガス、ハロゲン化され
た炭化水素及び炭化水素である。

【００１９】本発明は次の例により最良に説明される。
例は、代表的なポリマーの合成、及び同じ髪用スプレー
組成物における高分子量ポリマーの性能に比較しての髪
用スプレー組成物におけるそれらの性能を例示する。ポ
リマーの粘度は、ブルックフィールド粘度計により測定
される。耐湿性を測定するための試験手段が下記に与え
られる。初期カールドループ及び耐湿性についての試験
手段：

【００２０】８０％及び５５％ＶＯＣシステムにおけ
る種々の固形分レベルでの髪用スプレー配合物における
低分子量ポリマーの強度及び耐湿性を、スプレーの後、
最初の６分での初期カールドループ及び２４時間にわた
っての高湿度キャビネットにおけるカール保持性を測定
することによって測定した。カールを調製するための方
法は次の通りであった：個々の髪用スプレーシステム
を、ＲｅｍｉＢｌｕｅＳｔｒｉｎｇＥｕｒｏｐｅａ
ｎＢｒｏｗｎ髪の６インチの長さの束の９種の見本に
対して約２ｇの重量で試験し、そして結果をプールし、
そして平均を取った。髪を、シャンプーの１０％溶液で
洗浄し、すすぎ、そして４９℃（１２０°Ｆ）で乾燥し
た。それを再び湿潤し、髪をすき、そしてロール巻きに
し、そして１／２インチの直径のＴｅｆｌｏｎ（Ｒ）マ
ンドレル上に固定した。それを４９℃（１２０°Ｆ）で
乾燥し、そしてマンドレルから除去した。

【００２１】個々の見本についての初期カールドループ
を測定するために、個々のカールをつるし、カールの高
さを測定し、そして次に、均質なポリマー付着のために
噴霧した。カールドループを３０，６０及び９０秒間隔
及び２，４及び６分間隔で％カール保持率として測定し
た。

【００２２】耐湿性を測定するために、カールを、非エ
アゾール態様の場合、４回のバーストにより均等に及び
エアゾール態様の場合、側面当たり２秒間均等にスプレ
ーした。カールを水平表面上に横たえ、そして１時間、
空気乾燥せしめた。乾燥されたカールをつるし、そして
７０°Ｆ、９０％の相対湿度でチャンバー中にセット
し、そしてカールの高さをすぐに及び１５，３０，６０
及び９０分間隔で及び２，３，４，５及び２４時間の間
隔で測定した。

【００２３】％カール保持率を、式（Ｌ−Ｌ^t）／（Ｌ
−Ｌ⁰）×１００により計算し、ここでＬは十分に延び
た髪の長さであり、Ｌ⁰はスプレー及び暴露の前の髪の
長さであり、そしてＬ^tはスプレー及び暴露の後の髪の
長さである。シャンプー除去能力についての手段

【００２４】約３ｇの重量である、８種の１０インチの
長さのＲｅｍｉＢｌｕｅＳｔｒｉｎｇＥｕｒｏｐ
ｅａｎＢｒｏｗｎ髪の見本を、試験サンプル当たり供
給した。約６インチの距離から、個々の見本を、エアゾ
ール態様の場合、側面当たり２秒のバースト及び非エア
ゾール態様の場合、側面当たり１０秒のバーストにより
スプレーした。見本を約１時間、乾燥せしめた。個々の
見本を暖かな水道水により湿潤し、そして過剰の水を見
本から除去した。４０重量％のナトリウムラウレススル
フェート、２７．６重量％のラウリル硫酸ナトリウム、
０．５重量％のココアミドＤＥＡ、０．１重量％のメチ
ルクロロイソチアゾリノン及びメチルイソチアゾリノン
及び３１．８重量％の脱イオン水を含むシャンプー配合
物の３滴を、個々の見本の長さにそって適用し、そして
３０秒間、泡立てた。個々の見本を水により３０秒間す
すいだ。過剰の水を見本から除き、そして個々の見本
を、乾燥するまで、１１０°Ｆでオーブン中に置いた。
次に、個々の見本を、剛性及びフレークについて評価し
た。極限粘度についての試験手段アクリル基材のポリマー：

【００２５】１２５mlの三角フラスコに、０．８±０．
１ｇのアクリル基材ポリマーを添加した。そのフラスコ
に、１００mlの濾過された試薬品種のＳＤＡ−４２無水
エタノールを添加し、そしてフラスコを、透明水溶液が
得られるまで振り回した。５mlの前記溶液を、３０℃±
０．２℃の槽温度を有するＣａｎｎｏｎ１００Ｈ９
９０粘度計に移した。溶液の温度を、約２５分間平衡化
した。次に、溶液の流れ時間を測定した。ポリマー溶液
濃度を、３種の１０mlアリコートを用いて測定した。

【００２６】ビニルエステル基材のポリマー：上記方法
をくり返したが、但し次の例外を伴う。ＳＤＡ−４０−
２無水エタノールを、アセトンと交換した。約１ｇのポ
リマーを試験当たりに使用した。

【００２７】極限粘度を下記のようにして計算した：

【数１】

【００２８】

【実施例】例１アクリルポリマー組成物及び調製：一連のアクリレート
ポリマーを、次の方法に従って、表１に開示されるモノ
マー組成物により製造した：温度計、機械ミキサー及び
冷却器を備えた反応容器を、無臭性ミネラルスピリット
中、１１部のモノマーミックス、２７部のエタノール及
び０．５部の７５％ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバ
レートにより充填した。反応体内容物を、システムの還
流温度（７８℃）に加熱した。残りのモノマーミックス
を、５部の７５％ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレ
ート（無臭性ミネラルスピリット及び１０部のエタノー
ルにおける）から成る第２のゆっくりした添加流と共
に、６時間にわたって均等にゆっくりと添加した。すべ
てのゆっくりした添加が完結した場合、反応を還流温度
で２時間維持した。次に、３３部のイソプロピルアセテ
ート及び７．５部のエタノールを添加した。ポリマー
を、水中での沈殿化及び６０℃での一晩の乾燥により回
収した。

【００２９】

【表１】注：極限粘度（ＩＶ）をエタノール中で測定した。ｔＯ
Ａはｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミドであり；ＭＭＡ
はメチルメタクリレートであり；ＡＡはアクリル酸であ
り；ＨＰＭＡはヒドロキシプロピルメタクリレートであ
り；そしてｔＢＡＥＭはｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル
メタクリレートである。

【００３０】スプレー特性／粒子サイズ分析：より小さ
な粒子サイズが髪用固定ポリマーのためのより良好なス
プレー特性に変えることが当業者に知られている。アク
リレートポリマーＥを一連のエアゾール及び非エアゾー
ル髪用スプレー中に配合し、エアゾールアクチュエータ
ー又は非エアゾールポンプのいづれかからスプレーし、
そしてＭａｌｖｅｒｎｅＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ
（ＭａｌｖｅｒｎｅＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎ
ｃ．，Ｓｏｕｔｈｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡからの）上で粒
子サイズについて分析した。結果を市販の高分子量アク
リレートポリマーと比較した。髪用スプレー配合物及
び、前記比較の結果を表２に示した。そのデータは、あ
らゆる直接的な比較例に関して、ポリマーＥはポリマー
Ｉよりも小さなメジアン粒子サイズを有し、そして供給
システムとして、エタノール、ｎ−ブタン及びジメチル
エーテルを用いての高い固体濃度で、市販のポリマーは
スプレー性を得るためには粘性過ぎたことを示す。

【００３１】

【表２】注：＊＊：スプレーするには粘性過ぎる。髪用スプレー
配合物は重量部で与えられている。ＶａｌｖｅＡ１は
次の寸法を有するエアゾールＰｒｅｃｉｓｉｏｎバルブ
である：０．０１６″のステム；０．０１６″本体；
８″の含浸管；Ｋｏｓｍｏｓアクチュエーター０．０１
６″オリフィスＭＢ凹デルタ．ＶａｌｖｅＡ２は、Ｓｅ
ａｑｕｉｓｔポンプ、ＥｕｒｏＭｉｓｔIIアクチュエー
ター（１９０mcl の出力）、０．０１８″×０．０１
０″浅いオリフィス寸法である。

【００３２】耐湿性：表１に開示される低分子量アクリ
レートポリマーの耐湿性を、５％の固形分で１８％ジメ
チルエーテル、５０％エタノール、１２％ｎ−ブタン
から成る８０％ＶＯＣシステムにおいてカール保持性
を測定することによって試験した。％カール保持率を表
３に与え、そして湿気環境下での許容できる性能を示
す。

【００３３】

【表３】

【００３４】例２ビニルエステルポリマー組成物及び調製：一連の酢酸ビ
ニルポリマーを、次の方法に従って、表４に開示される
モノマー組成物により製造した：温度計、機械ミキサー
及び冷却器を備えた反応容器を、４９．２部のモノマー
ミックス、１５．４部の酢酸エチル及び０．７６部のｔ
−ブチルペルオキシピバレートにより充填した。反応体
内容物を、システムの還流温度に加熱した。残りのモノ
マーミックスを、０．８４部のｔ−ブチルペルオキシピ
バレート及び１４部の酢酸エチルから成る第２のゆっく
りした添加流と共に、４時間にわたって均等にゆっくり
と添加した。すべてのゆっくりした添加が完結した場
合、反応を還流温度で１時間維持した。次に、０．３部
のｔ−ブチルペルオキシピバレート及び５部の酢酸エチ
ルを添加し、そして６時間加熱した。内容物を、１６部
の酢酸エチルを添加しながら、６０℃に冷却した。ポリ
マーを、水中での沈殿化及び６０℃での一晩の乾燥によ
り回収した。

【００３５】

【表４】注：ＶＡは酢酸ビニルであり；ＣＡはクロトン酸であ
り；ＶＶ−９はネオノナン酸であり；ＶＶ−１０はビニ
ルネオデカノエートであり；ＶＰはビニルピバレートで
あり；ＩＶはアセトンにおける極限粘度である。

【００３６】スプレー特性／溶液粘度：髪用固定剤組成
物の溶液粘度はスプレー特性に影響を及ぼし、そしてよ
り低い粘度ほど、より良好なスプレー性をもたらすこと
が当業者に知られている。種々の固形分レベルで水にお
けるポリマー９の粘度を、水における市販のポリマー１
８の粘度と比較した。その比較の結果は表５に示されて
おり、そしてそれは、１５％固形分での低分子量ポリマ
ー９の粘度が、５％固形分での高分子量の市販のポリマ
ー１８の粘度に匹敵しうることを示す。従って、そのデ
ータは、ポリマー１８に比較して、３倍までの多くの低
分子量ポリマー９を髪用固定剤組成物中に添加すること
が可能であり、そしてさらに類似するスプレー特性を維
持することが可能であることを示す。これを、剛性又は
耐湿性の性質を犠牲にしないで、ＶＯＣレベルの低下を
可能にする。他方、そのデータはまた、髪用固定剤組成
物に高濃度のポリマー１８を含み、そしてさらに、機能
的なスプレー特性を維持することが可能でないことも示
す。

【００３７】

【表５】

【００３８】固体レベルに対する初期カールドループ／
耐湿性：表４に開示される低分子量酢酸ビニルポリマー
９の剛性及び耐湿性を、下記のようにして％カール保持
率を測定することによって種々の固体レベルで試験し
た。ポリマーを、２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール（ＡＭＰ）により１００％中和し、そして８０％
及び５５％ＶＯＣシステム中に配合した。８０％Ｖ
ＯＣシステムは、１８％ジメチルエーテル、５０％エタ
ノール及び１２％ｎ−ブタンを含んだ。５５％ＶＯＣ
システムは、２２％エタノール及び３３％ジメチルエー
テルを含んだ。

【００３９】初期カールドループ試験（剛性の測定）に
おいては、種々の固体レベルでのポリマー９が、８０％
ＶＯＣシステム及び無水システムにおいて、５％固体
レベルでの市販のポリマー１８に比較された。％カール
保持率（初期カールドループ）は、表６に示される。そ
の結果は、８０％ＶＯＣ配合物において、初期カール
ドループの量は樹脂濃度の上昇を伴って低下したことを
示す。１１％固形分でのポリマー９を含む髪用スプレー
配合物は、統計学的に、無水対照に同等であり、そして
１３％及び１５％固形分でのポリマー９の髪用スプレー
配合物は無水対照よりも卓越していた。５５％ＶＯＣ
システムにおいては、初期カールドループの量はまた、
ポリマー固形レベルが高められるにつれて低められた。
ポリマー固形分のそれらの効果的レベルは、高分子量シ
ステムの高い粘度のために、典型的な高分子量ポリマー
システムにおいては不可能である。

【００４０】

【表６】

【００４１】種々の固体レベルでのポリマー９の耐湿性
（％カール保持率）を、８０％ＶＯＣシステム及び無
水システムにおける５％固形分でのポリマー１８と比較
した。％カール保持率を表７に示す。その結果は、すべ
ての固体濃度で、８０％ＶＯＣシステムにおけるポリ
マー９は、ポリマー１８よりも実質的に卓越していた
（９５％の信用レベルで）。７％及びそれ以上の固形分
でポリマー９を含む髪用スプレーサンプルは、すべての
時間で無水性ポリマー１８システムよりも実質的に卓越
していた。湿気チャンバーでの９０分後、５％固形分で
のポリマー９システムは、無水性ポリマー１８システム
よりも実質的に卓越するようになった。

【００４２】

【表７】

【００４３】加水分解安定性：酢酸ビニルを含む現在の
多くの髪用固定樹脂の欠点は、酢酸ビニルの加水分解に
よる水溶液における安定性の欠乏である。加水分解安定
性について試験するために、表４に開示される低分子量
酢酸ビニルポリマーのpHを、９週間にわたってモニター
した。サンプルを水中、７．５％の固形分で配合し、Ａ
ＭＰにより１１０％中和し、そして４３．５℃（１１０
°Ｆ）のオーブンに貯蔵した。その結果は表８に示さ
れ、そしてそれは、それらのポリマーが試験の期間、加
水分解安定性を保持したことを示す。

【００４４】

【表８】

【００４５】主観的性質：１０％ポリマー９を含む８０
％ＶＯＣ髪用ヘアースプレー配合物を、剛性、髪をす
く耐性、フレークの蓄積、つや及び静電気の個々の特性
について、５％ポリマー９及び５％ポリマー１８を含む
８０％ＶＯＣ髪用スプレー配合物と比較した。

【００４６】８人のパネリストによる１０インチの長さ
で、２ｇのカッ色髪の見本に基づくサンプルを評価し
た。個々のパネルメンバーは、例の配合物の１つにより
処理された試験見本及び対照配合物により処理された対
照見本を評価した。パネルメンバーは、数字による性能
評点により試験見本及び対照見本の両者を評価し、そし
て同等の評点は許されなかった。評価においては、剛性
は軟性よりも卓越し、髪をすく耐性は耐性よりも卓越せ
ず；髪及びくし上へのフレーク蓄積はフレーク蓄積より
も卓越せず；つやはつやの欠乏よりも卓越し；そして髪
をすいた後の髪の静電性なびきは静電性の髪のなびきよ
りも卓越しなかった。サンプル当たり合計８回くり返さ
れた。パネル結果は統計学的に分析され（９５％信頼レ
ベル）、そして対照の見本に対しての卓越（＋）、同等
（＝）又は劣る（−）として、試験見本の比較を要約し
た。パネル評価の結果は表９に示され、そしてそれは、
低分子量ポリマーを含む髪用スプレー配合物は、低分子
量ポリマーを含む配合物に対して良好に又は同等に実施
され、そして低分子量ポリマーを含む低固形分配合物に
対しては同等に実施されることを示す。

【００４７】

【表９】

【００４８】特別に記載された態様における変更及び修
飾は本発明の範囲内で実施され得るが、それは本発明を
制限するものではないことが認識されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジュリールッソアメリカ合衆国，ニュージャージー 08854，ピスカタウェイ，エイスマンアベニュ 50 (72)発明者トロイカイアメリカ合衆国，インディアナ 47401, ブルーミントン，コベナンタードライブ 3304 (72)発明者ゲイリーティー．マーティノアメリカ合衆国，ニュージャージー 08536，プレインズボロ，ブラッドフォードレーン 52 (72)発明者ポールアール．マッジアメリカ合衆国，ニュージャージー 08502 ベレメッド，マルフォードレーン 23 (72)発明者ジョージエル．ギャラウェイアメリカ合衆国，ニュージャージー 08802，アスバリー，ダブリュ．ポータル, ロードボックス 162 (72)発明者シリソマワニンガトゥンガアメリカ合衆国，ニュージャージー 08807，ブリッジウォーター，フーシルロード 694

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】髪用スプレー組成物であって、（ａ）前記髪用スプレー組成物の合計重量に基づいて７
〜２０重量％の、０．１００〜０．３００の極限粘度数
を有する加水分解的に安定し、疎水性の低分子量のアリ
ル基材又はビニルエステル基材ポリマー；及び（ｂ）前記髪用スプレー組成物に基づいて８０％又はそ
れ以下の揮発性有機化合物及び残りの重量％の水を含ん
で成る溶媒システムを含んで成る組成物。
【請求項２】髪用スプレー組成物が適用されている髪
からのポリマーの続く除去能力をもたらすために有効量
の化粧的に許容できる基材をさらに含んで成る請求項１
記載の組成物。
【請求項３】前記ポリマーが、アクリル酸及びメタク
リル酸のＣ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキルエステル、アク
リル酸及びメタクリル酸のＣ₁−Ｃ₄アルキルＣ₂−Ｃ
₄アミノアルキルエステル、アクリルアミド及びメタク
リルアミド、ジメチルアクリルアミド及びメタクリルア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びビニルカプロラクタム
から成る群から選択された１又は複数の非イオン性水溶
性コモノマーの残留物をさらに含んで成る請求項２記載
の組成物。
【請求項４】エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化された
炭化水素及び炭化水素から成る群から選択された噴射剤
をさらに含んで成る請求項２記載の組成物。
【請求項５】前記ポリマーが、（ａ）前記ポリマーの５〜３５重量％の量で存在する、
Ｃ₃−Ｃ₁₂モノ及びジカルボン酸及びマレイン酸及びフ
マル酸のＣ₁−Ｃ₈アルキル半エステルから成る群から
選択された１又は複数の酸性モノマー；及び（ｂ）前記ポリマーの６５〜９５重量％の量で存在す
る、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ₁−Ｃ₁₂アルキル
エステル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル置換アクリルアミド及び
メタクリル酸、Ｃ₃−Ｃ₁₂カルボン酸のビニルエステル
及びスチレンから成る群から選択された１又は複数の水
不溶性コモノマー；並びに場合によっては、（ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の水溶性ヒドロキシ
アルキルエステル、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ₁
−Ｃ₄アルキルＣ₂−Ｃ₄アミノアルキル、アクリルア
ミド及びメタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド及
びメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン及びビニル
カプロラクタムから成る群から選択された１又は複数の
水溶性コモノマーの重合された残留物２０重量％までの
反応生成物を含んで成る請求項１記載の組成物。
【請求項６】髪用スプレー組成物が適用されている髪
からのポリマーの続く除去能力をもたらすために有効量
の化粧的に許容できる基材をさらに含んで成る請求項５
記載の組成物。
【請求項７】中和のための化粧的に許容できる塩基
が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメ
チル）アミノメタン、ヒスチジン、ジメチルステアラミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル及びドリエタノールアミンから成る群から選択される
請求項６記載の組成物。
【請求項８】エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化された
炭化水素及び炭化水素から成る群から選択された噴射剤
をさらに含んで成る請求項６記載の組成物。