JPH07168293A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 写真感光材料として必要な透明性、極微量の
磁性粉量での磁気入出力の高安定性、磁気ヘッドの摩擦
・摩耗による耐久性劣化の防止、現像処理液による磁性
粉や金属酸化物微粒子の脱離の防止、塗料作製時の発泡
の防止と真空脱泡や超音波脱泡等の後処理の削除が可能
であり、帯電防止性に優れ、かつ現像処理後のゴミ付着
のない、透明磁性体層及び金属酸化物微粒子層の調製
を、材料・工程とも水系に移して、環境対策、安全性や
防炎対策の面で、より安全で環境コストの低廉なハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該写真
感光材料の少なくとも片面に透明磁性体層を少なくとも
１層有し、かつ該透明磁性体層に用いる結合剤が水性エ
マルジョン樹脂及び／又は水溶性樹脂であり、かつ該透
明磁性体層にＨＬＢが１〜15の範囲にある界面活性剤を
少なくとも１種以上含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明磁気記録層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料に、例えば、
写真感光材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤 No.
などの写真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影
日・時、絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルタ
ー、天候、撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフ
ィックレンズの使用などのカメラ撮影時の各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に必要な
各種の情報、例えば、プリント枚数、フィルターの選
択、顧客の色の好み、トリミング枠の大きさなどのプリ
ント時に得られた各種の情報、その他顧客情報などを入
力しておくことは、管理の上からも、また、プリント品
質の向上、プリント作業の効率化の上からも必要であ
る。

【０００３】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく不可能であった。

【０００４】磁気記録方式は記録／再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。

【０００５】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報を記録す
ることが、特開昭50-62627号公報、同49-4503号公報、
米国特許第3,243,376号明細書、同3,220,843号明細書な
どに記載され、また、写真感光材料のバック面に、磁化
性粒子の量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た
透明磁気記録層を設けることが、米国持許第3,782,947
号明細書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書
などに記載されている。また、米国特許第4,947,196号
明細書、ＷＯ90／04254号には写真フィルムの裏面に磁
気記録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有す
るロール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カ
メラが記載されている。

【０００６】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報を写真感光材料中
に記録することが可能となり、さらに、音声や画像信号
をも記録できるという将来性を有している。

【０００７】しかしながら、従来の磁気記録層の調製法
は、磁性粉の粒子を有機溶剤を含んだバインダに分散し
た後支持体に塗布するため、環境、安全上の種々の対策
や防災上の諸問題から、簡便な生産設備を設計すること
が困難であった。また磁性粉粒子はその表面特性は基本
的に酸化物であり、親水性であることから、分散に際し
ては親油性の分散媒体より親水性の媒体もしくは水の方
が基本的に良いことは従来より知られている。このため
磁性粉のバインダーや有機溶剤との親和性やぬれ性を改
善するため特開昭57-111829号や特開昭60-69819号に見
られるように表面改質の努力も行われている。

【０００８】さらに、一般のフロッピーディスク及びビ
デオテープ、オーディオテープ等の磁気記録媒体と異な
り、ハロゲン化銀写真感光材料は必ず湿式処理、水系処
理もしくは加熱処理等の現像処理を行うため、耐水性及
び耐アルカリ性等の新たな性能が必要となる。従来の磁
気記録媒体はこれらの性能がないため、そのまま現像処
理を行うと、磁性粉を分散しているバインダーが溶解又
は膨潤し、磁性粉や分散剤及び潤滑剤が塗膜から解離し
処理工程やフィルム自身を汚染したり、バインダー自身
が変色又は変形を起こす等写真感光材料に致命的な欠陥
を生じさせてしまうことが多々あった。

【０００９】また、バインダーに含まれるモノマーや硬
膜剤の未架橋による残留モノマー等が存在すると写真の
感光に影響を及ぼし、カブリや発色不良を引き起こす原
因になることも多々あった。

【００１０】従って、本発明に使用でき得るバインダー
はかなり限定され、また実用化するためにはかなり高度
な分散技術、架橋技術、滑り性付与技術等が必要であ
り、従来技術ではとても不可能なレベルであった。

【００１１】又、従来から写真感光材料中に界面活性剤
が含有されていることは特開平4-73736号、同4-73735
号、同4-62543号、同4-96052号、同4-73744号、同4-124
635号、同4-124636号、同4-124637号等に記載されてい
るが、いずれも写真感光材料を構成する表面保護層、乳
剤層、中間層、下塗層、バック層のうちの少なくとも１
層に含有するという記載にとどまり、透明磁性体層中に
含有するという明確な記載がなく、その目的も塗布助
剤、乳化分散剤、増感その他の写真特性改良剤としてし
か示されていない。

【００１２】更に、従来から磁気記録媒体中に界面活性
剤が含有されていることも特開昭58-159232号、同63-26
6630号等に記載されているが、いずれも塗布助剤、重合
禁止剤、重合停止剤としての目的で使用されているとい
う記載にとどまっており、後記する本発明の目的を達成
することは到底不可能である。

【００１３】又、特開平3-109701号、同2-307202号では
磁性粉末表面の水系処理について記載されているが、い
ずれも有機系塗料中への磁性粉の分散性を向上させる目
的で使用されているため、本発明とは全く異なってい
る。

【００１４】又、特開昭55-1632号、同55-1633号では磁
性粉の分散性向上のために使用されてはいるが、用途が
磁気記録体なので写真感光材料として必要な透明性を得
る程の高分散性や極微量の磁性粉量での磁気入出力の安
定性、更に写真感光材料の現像処理液による磁性粉や金
属酸化物微粒子等の添加剤の脱離の防止、また水系分散
をする上で最も注意をはらわなければならない発泡を防
止するには、到底不可能なレベルであり、真空脱泡や超
音波脱泡等の後処理をせざるを得ない状況であった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、写真感光材料として必要な透明性、極微量の磁性粉
量での磁気入出力の高安定性、磁気ヘッドの摩擦・摩耗
による耐久性劣化の防止、現像処理液による磁性粉や金
属酸化物微粒子の脱離の防止、塗料作製時の発泡の防止
と真空脱泡や超音波脱泡等の後処理の削除が可能である
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１６】第２の目的は、帯電防止性に優れ、かつ現
像処理後のゴミ付着のない優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【００１７】第３の目的は、透明磁性体層及び金属酸化
物微粒子層の調製を、材料・工程とも水系に移して、環
境対策、安全性や防炎対策の面で、より安全で環境コス
トの低廉なるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【００１８】第４の目的は、強磁性体微粒子と金属酸化
物微粒子とを同一層中に含有することで、生産時の塗布
回数や乾燥回数等の低減による工程負荷の低減や材料使
用量の低減等によるコストダウンの計られたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成〜のいづれかにより達成される。

【００２０】 支持体の少なくとも一方の側に、感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、
該写真感光材料の少なくとも片面に透明磁性体層を少な
くとも１層有し、かつ該透明磁性体層に用いる結合剤が
水性エマルジョン樹脂及び／又は水溶性樹脂であり、か
つ該透明磁性体層にＨＬＢが１〜15の範囲にある界面活
性剤を少なくとも１種以上含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】 該写真感光材料の少なくとも片面に透
明磁性体層を少なくとも１層有し、かつ該写真感光材料
の少なくとも片面にZn，Ti，Sn，Al，In，Si，Mg，Ba，
Mo，Ｗ，Ｖを主成分とし、かつ平均粒径１μm以下の金
属酸化物微粒子から選ばれる少なくとも１種を含有する
層を少なくとも１層有し、かつ該金属酸化物微粒子層に
用いる結合剤が、水性エマルジョン樹脂及び／又は水溶
性樹脂であり、かつ該金属酸化物微粒子層にＨＬＢが１
〜15の範囲にある界面活性剤を少なくとも１種以上含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】 該透明磁性体層及び／又は該金属酸化
物微粒子層中にＨＬＢが１〜５の範囲にある界面活性剤
及びＨＬＢが６〜10の範囲にある界面活性剤を両方とも
含有することを特徴とする上記又は記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【００２３】 該写真感光材料がハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることを特徴とする上記，又は
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】 該透明磁性体層及び／又は該金属酸化
物微粒子層中に含有する界面活性剤量が該強磁性体及び
／又は該金属酸化物微粒子に対して0.2〜50wt％である
ことを特徴とする上記〜のいずれかに記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２５】 該透明磁性体層に用いる強磁性体が、
強磁性体酸化鉄微粒子、Coドープの強磁性体酸化鉄微粒
子、強磁性体二酸化クロム微粒子、強磁性体金属微粒
子、バリウムフェライトから選ばれる少なくとも１種で
あることを特徴とする上記，，又は記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００２６】 該金属酸化物微粒子層に強磁性体酸化
鉄微粒子、Coドープの強磁性体酸化鉄微粒子、強磁性体
二酸化クロム微粒子、強磁性体金属微粒子、バリウムフ
ェライトから選ばれる少なくとも１種を含有することを
特徴とする上記〜のいづれかに記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００２７】 該写真感光材料に用いる強磁性体が、
比表面積30m²／ｇ以上の微粉末であることを特徴とする
上記，〜のいづれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００２８】 該透明磁性体層及び／又は該金属酸化
物微粒子層が感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体を介し
て反対側に存在することを特徴とする上記〜のいず
れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２９】即ち、我々は、前記従来の技術の問題点を
解決すべく日々鋭意検討の結果、ＨＬＢが１〜15の範囲
の界面活性剤を含有することで、磁性粉や金属酸化物微
粒子等の添加剤の分離性を向上させるばかりか、写真感
光材料として必要な透明性、極微量の磁性粉量での磁気
入出力の安定性、現像処理液による磁性粉や金属酸化物
微粒子等の添加剤の脱離の防止、塗料作製時の発泡の防
止と前記脱泡処理の削除が可能であることを見い出した
ものである。

【００３０】更に、ＨＬＢが１〜５の範囲の界面活性剤
と、ＨＬＢが６〜10の範囲の界面活性剤を両方含有する
ことで、更なる透明性向上、磁気入出力の安定性向上、
磁気ヘッドの摩擦、摩耗による耐久性向上が可能である
ことを見い出したものである。

【００３１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３２】本発明における透明とは、具体的には磁気
記録層の光学濃度の最大値が1.5以下である場合を指
す。本発明における光学濃度とは、光学濃度計PDA-65を
用い、フィルターＢ，Ｇ，Ｒを通して測定した光学濃度
Db，Dg，Drのことを指す。この中の最大値をDmaxとす
る。本発明の磁気記録層の光学濃度の最大値Dmaxは、1.
5以下あれば良いが、写真画像への影響を考慮すると小
さいことが好ましく、好ましくは0.8以下、特に好まし
くは0.3以下である。

【００３３】本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性
微粉末としては、強磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁
性酸化鉄微粉末，強磁性二酸化クロム微粉末，強磁性金
属粉末，強磁性合金粉末，バリウムフェライトなどが使
用できる。

【００３４】強磁性合金粉末の例としては、金属分が75
wt％以上であり、金属分の80wt％以上が少なくとも一種
類の強磁性金属あるいは合金（Fe，Co，Ni，Fe-Co，Fe-
Ni，Co-Ni，Co-Fe-Niなど）であり、該金属分の20wt％
以下で他の成分（Al，Si，Ｓ，Sc，Ti，Ｖ，Cr，Mn，C
u，Zn，Ｙ，Mo，Rh，Pd，Ag，Sn，Sb，Ｂ，Ba，Ta，
Ｗ，Re，Au，Hg，Pb，Ｐ，La，Ce，Pr，Nd，Te，Biな
ど）を含むものをあげることができる。また、上記強磁
性金属分が少量の水，水酸化物または酸化物を含むもの
であってもよい。

【００３５】これらの強磁性粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる強磁性粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。

【００３６】強磁性粉末の形状，サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状，米粒状，
球状，立方体状，板状等何れでもよいが針状，板状が電
磁変換特性上好ましい。結晶子サイズ，比表面積も特に
制限はないが、結晶子サイズで400Å以下、SBETで20m²
／ｇ以上が好ましく、30m²／ｇ以上が特に好ましい。強
磁性粉末のpＨ、表面処理は特に制限はなく用いる事が
できる（チタン，硅素，アルミニウム等の元素を含む物
質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸，スルホ
ン酸，硫酸エステル，ホスホン酸，燐酸エステル，ベン
ゾトリアゾール等の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物
の様な有機化合物で処理されていてもよい）。好ましい
pＨの範囲は５〜10である。強磁性酸化鉄微粉末の場
合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限されることなく
用いることかできる。これらの磁気記録層については、
特開昭47-32812号、同53-109604号に記載されている。

【００３７】磁気記録層に用いる結合剤としては熱可塑
性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反
応型樹脂であって、水に溶解又は分散されたものを単独
又は混合して使用することができる。

【００３８】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル-
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加
水分解した塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-アクリロニト
リル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、
塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン-塩化ビニル共重合
体、エチレン-酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合
体あるいは共重合体、ニトロセルロース、セルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート樹脂などのセルロース誘導体、マレイン酸および／
またはアクリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重
合体、アクリロニトリル-スチレン共重合体、塩素化ポ
リエチレン、アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-ス
チレン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン-ス
チレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウ
レタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカー
ボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエ
ーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン-
ブタジエン樹脂、ブタジエン-アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。

【００３９】上記熱可塑性樹脂は、Ｔｇが−40℃〜180
℃、好ましくは30℃〜150℃であるものであり、重量平
均分子量は5,000〜300,000であるものが好ましく、さら
に好ましくは、重量平均分子量が10,000〜200,000のも
のである。

【００４０】これらは通常水系エマルジョン又は水系コ
ロイド溶液として使用することが出来る。これら合成樹
脂系エマルジョンの粒径は５nmから２μmのものを使う
ことが出来る。

【００４１】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのもので水系エマルジョ
ンのものが挙げられる。

【００４２】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂、シリコー
ン系硬化型樹脂などで水溶性又は水系エマルジョンのも
のが挙げられる。

【００４３】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−CO
OM、−OH、−NR₂、−NR₃X、−SO₃M、−OSO₃M、−PO
₃M₂、−OPO₃M（Ｍはそれぞれ水素、アルカリ金属、アン
モニウムを、Ｘはアミン塩を形成する酸を、Ｒはそれぞ
れ水素、アルキル基を表す。）が挙げられる。

【００４４】この他に本発明に使用できる親水性バイン
ダーとしては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
No.17643、26頁、および同No.18716、651頁に記載され
ている水溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテック
スポリマー、水溶性ポリエステルを挙げることができ
る。

【００４５】水溶性ポリマーとしては、前述の他にゼラ
チン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉、ボリビニールアルコール、アクリル酸系共
重合体、無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セル
ロースエーテルとしては、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。

【００４６】水溶性ポリマーを使用する場合は硬膜剤を
使用するのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例
えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオ
ンの如きケトン化合物類、ビス（2-クロロエチル尿
素）、2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン、
米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明細書、
英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細書など
に記載されている反応性のハロゲンを有する化合物類、
ジビニルスルホン、5-アセチル-1,3-ジアクリロイルヘ
キサヒドロ-1,3,5-トリアジン、米国特許第3,635,718号
明細書、同3,232,763号明細書、英国特許第994,869号明
細書などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、N-ヒドロキシメチルフタルイミド、米国特許第
2,732,316号明細書、同2,586,168号明細書などに記載さ
れているN-メチロール化合物、米国特許第3,103,437号
明細書などに記載されているイソシアナート類、米国特
許第3,017,280号明細書、同2,983,611号明細書などに記
載されているアジリジン化合物類、米国特許第2,725,29
4号明細書、同2,725,295号明細書などに記載されている
酸誘導体類、米国特許第3,091,537号明細書などに記載
されているエポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハ
ロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げることができる。
また、無機化系硬膜剤を使用することもでき、無機化系
硬膜剤としては、クロム明バン、硫酸ジルコニウムが挙
げられ、また、特公昭56-12853号公報、同58-32699号公
報、ベルギー特許第825,726号明細書、特開昭60-225148
号公報、特開昭51-126125号公報、特公昭58-50699号公
報、特開昭52-54427号公報、米国特許3,321,313号明細
書などに記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤な
ども挙げることができる。

【００４７】硬膜剤は、通常、樹脂固形分に対して0.01
〜60重量％用いられ、、好ましくは0.05〜50重量％であ
る。

【００４８】潤滑剤としては、ポリシロキサンなどのシ
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類が挙げられる。これ
らは、単独あるいは混合して用いることができる。これ
らの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜20重量部の
範囲で用いることができる。水に溶けるか拡散させるこ
とができるものが好ましい。

【００４９】研磨剤としては、モース硬度が５以上、好
ましくは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム（α-アルミナ、γ-アルミナ、
コランダムなど）、酸化クロム（Cr₂O₃）、酸化鉄（α-
Fe₂O₃）、二酸化珪素、二酸化チタンなどの酸化物、炭
化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモンドなどの
微粉末を挙げることができる。これらの平均粒径は、0.
01〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100に対して0.5〜30
重量部の範囲で添加することができる。

【００５０】帯電防止剤としては、金属酸化物の微粒子
が好ましい。

【００５１】金属酸化物の例としては、Nb₂O_5+Xような
酸素過剰な酸化物、RhO_2-X，Ir₂O_3-Xなどの酸素欠損酸
化物、あるいはNi(OH)_Xのような不定比水素化物、Hf
O₂，ThO₂，ZrO₂，CeO₂，ZnO，TiO₂，SnO₂，Al₂O₃，In₂O
₃，SiO₂，MgO，BaO，MoO₂，V₂O₅等、或はこれらの複合
酸化物が好ましく、特にZnO,TiO₂及びSnO₂が好ましい。
異種原子を含む例としては、例えばZnOに対してAl，In
等の添加、TiO₂に対してはNb，Ta等の添加、又SnO₂に対
してはSb，Nb，ハロゲン元素等の添加が効果的である。
これら異種原子の添加量は0.01mol％〜25mol％の範囲が
好ましいが、0.1mol％〜15mol％の範囲が特に好まし
い。

【００５２】また、これらの導電性を有する金属酸化物
粉体の体積抵抗率は10⁷Ωcm特に10⁵Ωcm以下であること
が好ましい。また、前記金属酸化物の微粒子が水溶液中
に混合されたゾルであっても良い。

【００５３】この他にカーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末であっても良
い。

【００５４】界面活性剤としては、アニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界
面活性剤、のうちいずれか単独で使用しても良いし、２
種類以上併用しても良い。界面活性剤のＨＬＢとして
は、１〜15の範囲が好ましく、ＨＬＢが１〜５の範囲の
界面活性剤とＨＬＢが６〜10の範囲の界面活性剤とを併
用すると、より好ましい。

【００５５】以下に界面活性剤の具体例をあげるが、本
発明で使用できうる界面活性剤は、以下に限られるもの
ではない。

【００５６】アニオン界面活性剤としては、アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、N-アシル-N-アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン-アル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類等のような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むものが好ましい。

【００５７】以下に、本発明に好ましく用いられる具体
例を示す。

【００５８】アニオン界面活性剤

【００５９】

【化１】

【００６０】

【化２】

【００６１】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩類、脂肪酸あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、及び脂肪酸または複素環を含むホス
ホニウムまたはスルホニウム塩類などが好ましい。

【００６２】以下に、本発明に好ましく用いられる具体
例を示す。

【００６３】カチオン界面活性剤

【００６４】

【化３】

【００６５】

【化４】

【００６６】ノニオン界面活性剤としては、サポニン
（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例え
ばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル類またはポリエチレングリコール
アルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステ
ル類、ポレアルキレングリコールアルキルアミンまたは
アミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物
類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセイ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類糖が好ましい。

【００６７】以下に、本発明に好ましく用いられる具体
例を示す。

【００６８】ノニオン界面活性剤

【００６９】

【化５】

【００７０】両性界面活性剤としては、アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または
燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類等が好ましい。

【００７１】以下に、本発明に好ましく用いられる具体
例を示す。

【００７２】両性界面活性剤

【００７３】

【化６】

【００７４】上記の界面活性剤のＨＬＢは、「界面活性
剤便覧」編者 西一郎、今井怡知朗、笠井正威、産業図
書株式会社発行（昭和38．６．10）第３刷、第316〜317
頁記載の方法で計算した値である。

【００７５】本発明の磁気記録媒体は、上記成分を有機
溶媒，水を用いて分散，混練し、非磁性支持体に塗布
し、必要に応じて配向した後に乾燥して得られる。乾燥
後、必要により平面処理を施してもよい。

【００７６】本発明の分散，混練，塗布の際に使用する
溶媒としては、任意の比率でアセトン，メチルエチルケ
トン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン，イ
ソホロン，テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノー
ル，エタノール，プロパノール，ブタノール，イソブチ
ルアルコール，イソプロピルアルコール，メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル，酢酸エ
チル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル，酢酸イソプロピ
ル，乳酸エチル，酢酸グリコール，モノエチルエーテル
等のエステル系；エーテル，グルコールジメチルエーテ
ル，グリコールモノエチルエーテル，ジオキサンなどの
グリコールエーテル系；ベンゼントルエン，キシレン，
クレゾール，クロルベンゼン，スチレンなどのタール系
（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド，エチレンク
ロライド，四塩化炭素，クロロホルム，エチレンクロル
ヒドリン，ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素，N,N-
ジメチルホルムアルデヒド，ヘキサン，水等のものを使
用できる。

【００７７】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、スライドホッパーコート、エアードクターコート、
ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコー
ト、含侵コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャス
トコート、スプレイコート、イクストリュージョンなど
が利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、これ
らの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布の
具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。

【００７８】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理 濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。

【００７９】下塗り層は水系ラテックス系のものが好ま
しい。

【００８０】磁気記録層の厚みは、0.01〜20μmが好ま
しく、より好ましくは0.05〜15μm、さらに好ましくは
0.1〜10μmである。

【００８１】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めに研磨剤を添加することができる。上記潤滑性の付
与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘ
ッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記録層とは別
にこれらの機能性層を設けて付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしてもよい。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。

【００８２】これらの界面活性剤は、ポリマーの置換基
として含まれていてもよい。

【００８３】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ
／Ｎ比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。

【００８４】磁気記録層を設けた後に、層の上をカレン
ダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ／Ｎ
比を向上することも可能である。この場合、カレンダリ
ング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を塗布
することが好ましい。

【００８５】磁性体粉末は水に溶けた結合剤もしくは水
中にエマルジョン化した結合剤とともに分散され、塗布
液が形成される。磁性体粉末の分散にはボールミル、ホ
モミキサー、サンドミルなどを用いることができる。即
ち、分散の方法には特に制限はなく、また各成分の添加
順序などの適宜設定することができる。磁性塗料の調製
には通常の混練機、例えば二本ロールミル，三本ロール
ミル，ボールミル，ペブルミル，トロンミル，サンドグ
ラインダー，Szegvari(ツエグバリ)アトライター，高速
インペラー，分散機，高速ストーンミル，高速度衝撃ミ
ル，ディスパー，ニーダー，高速ミキサー，リボシブレ
ンダー，コニーダー，インテンシプミキサー，タンブラ
ー，ブレンダー，デイスパーサー，ホモジナイザー，単
軸スクリュー押し出し機，二軸スクリュー押し出し機及
び超音波分散機などを用いることができる。この場合、
磁性体粒子を破損することなく、できるだけ磁性体粒子
一個一個をバラバラにして分散することが好ましい。

【００８６】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して１〜20重
量部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉
末１重量部に対して２〜15重量部である。また、溶剤は
塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００８７】水系エマルジョンの凝集を防ぐため、pＨ
調整剤、界面活性剤を添加してもよい。

【００８８】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルムなどを挙げることができる。

【００８９】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジ
オールなどのアルキレングリコール類との縮合ポリマ
ー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン-2,6-ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなど、あるいはこれら
の共重合体が挙げられる。

【００９０】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び特開平2-291135号公報な
どに示されるような、含水率の高いポリエステルを用い
ることが好ましい。

【００９１】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。

【００９２】本発明における支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。

【００９３】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
４〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。

【００９４】本発明の支持体にはマット剤、帯電防止
剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性
付与剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加することができ
る。

【００９５】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。

【００９６】染料の種類は特に限定されないが、支持体
としてポリエステルフィルムを用いる場合、製膜工程
上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラ
キノン系化学染料などが挙げられる。また、色調として
は、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般の感
光材料に見られるようにグレー染色が好ましい。染料は
１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いてもよ
い。三菱化成株式会社製Diaresin、Bayer社製 MACROLEX
などの染料を単独又は適宜混合して用いることで目標を
達成することが可能である。

【００９７】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、Ｘ線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。

【００９８】

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。

【００９９】実施例１ ＜支持体Ａの作成＞支持体用のポリエステル樹脂とし
て、 Ｓ−１：市販のポリエチレンテレフタレート（固有粘度
0.65） Ｓ−２：テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレング
リコール64重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシ
ウムの水和物0.1重量部を添加し、常法によりエステル
交換反応を行った。得られた生成物に5-ナトリウムスル
ホ-ジ（β-ヒドロキシエチル）イソフタル酸（略称；Ｓ
ＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度35重量％）28重
量部（５モル％／全エステル結合），ポリエチレングリ
コール（略称：ＰＥＧ）（数平均分子量：4,000）11重
量部（8.5重量％／反応生成物の全重量），三酸化アン
チモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステル0.13重量
部，酸化防止剤としてイルガノックス1010（CIBA-GEIGY
社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるように
添加した。次いで徐々に昇温，減圧にし、280℃、0.5mm
Hgで重合を行い、共重合ポリエステルを得た。（固有粘
度0.55） Ａ：Ｓ−１及びＳ−２を各々150℃で真空乾燥した後、
３台の押出機のうち２台をＳ−２用に用い285℃で溶融
押出し、３層の膜厚比が、Ｓ−２：Ｓ−１：Ｓ−２＝
１：１：１になるようにＴダイ内で層状に接合し、冷却
ドラム上で急冷固化させ、積層未延伸フィルムを得た。
この時、各素材の押出量を調整し各層の厚さをコントロ
ールした。次いで85℃で縦延伸（3.4倍）後、更に温度9
5℃にて横延伸（3.4倍）した後、210℃で熱固定を行
い、膜厚90μの二軸延伸フィルムＡを得た。

【０１００】＜フィルムベースの作成＞前記で得た二軸
延伸フィルムＡの両面に８Ｗ／（m²・min）のコロナ放
電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚
0.8μmになるように塗布して下引層Ｂ−１を形成し、ま
た前記支持体Ａの他方の面に下記下引塗布液Ｂ−２を乾
燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層Ｂ−２を形成
した。

【０１０１】 ＜下引塗布液Ｂ−１＞ ブチルアクリレート30重量％，t-ブチルアクリレート20重量％，スチレン25重 量％，および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテックス 液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル 〈下引塗布液Ｂ−２〉 ブチルアクリレート40重量％，スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル 更に、下引層Ｂ−１および下引層Ｂ−２の上に８Ｗ／
（m²・min）のコロナ放電を施し、下引層Ｂ−１の上に
は、下記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚0.1μmになるように塗
布して下引層Ｂ−３を形成し、下引層Ｂ−２の上には、
表４記載の金属酸化物微粒子層塗料組成２を乾燥膜厚1.
0μmになるように塗布して帯電防止機能を持つ金属酸化
物微粒子層２を形成した。

【０１０２】 〈塗布液Ｂ−３〉 ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル

【０１０３】

【化７】

【０１０４】前記金属酸化物微粒子層２の上に８Ｗ／(m
²・min)のコロナ放電処理を施した後、表３記載の透明磁
性体層塗料組成１を磁性粉付量40mg／m²になるように塗
布し、更にその上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電処理を
施した後、下記記載の潤滑層塗料組成１を塗布し、表１
及び表２に示すような構成でフィルムベース１を作製し
た。

【０１０５】 ＜潤滑層塗料組成１＞ カルナウバワックス（加藤洋行（株）製） 1ｇ 純水 700ｇ メタノール 710ｇ

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】結合剤種類 Ａ…東洋紡績（株）製 バイロナール ＭＤ−1220 Ｂ…互応化学工業（株）製 プラスコート Ｚ−446 Ｃ…日本合成ゴム（株）製 ＪＳＲ 0693 Ｄ…日本合成ゴム（株）製 ＳＸ 808（Ｂ）−01 Ｅ…信越化学工業（株）製 ポバール ＰＡ−05ＧＰ Ｆ…オセインゼラチン架橋剤種類 ａ…第一工業製薬（株）製 エラストロンＢＮ−69 ｂ…ナガセ化成（株）製 デナコールＥＸ−512金属酸化物種類 Ａ…石原産業（株）製SnO₂ 粉末ＳＮ−100Ｐ （平均粒径0.1μm） Ｂ…石原産業（株）製TiO₂ ＥＴ−300Ｗ （平均粒径0.3μm） Ｃ…三井金属鉱業（株）製BaSO₄ 粉末パストランＴＹＰＥ−IV （平均粒径0.2μm） 更に、前記下引層Ｂ−５の上に25Ｗ／（m²・min）のコ
ロナ放電を施した後、特願平4-267697号記載実施例１の
乳剤層構成よりなる多層カラー感光材料を作製し、写真
感光材料１を作製した。

【０１１１】該多層乳剤層において、m²当たりゼラチン
13.7ｇ、0.3〜0.4μm及び0.7〜0.8μmのハロゲン化銀粒
子は夫々2.3ｇ、油滴量2.8ｇであり、膜厚27μmであ
る。

【０１１２】作製したフィルムベース，写真感光材料を
以下に示す処理過程及び以下に示す組成の処理液で現像
処理を行った。

【０１１３】カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

【０１１４】 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 臭化カリウム 1.4ｇ 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ 4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアミノ) -2-メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて 1.0ｌ pＨ10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1.0ｌ pＨ 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0mg 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて 1.0ｌ pＨ 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0mg ポリオキシエチレン-p-モノノニルフェニルエーテル （平均重合度10） 0.3ｇ 水を加えて 1.0ｌ 実施例２ 実施例１記載で得た支持体Ａの両面に、８Ｗ／(m²・mi
n)のコロナ放電処理を施し、一方の面に前記下引塗布液
Ｂ−１を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層Ｂ
−１を形成し、また前記支持体Ａの他方の面に表４記載
の金属酸化物微粒子層塗料組成２を乾燥膜厚0.8μmにな
るように塗布して帯電防止機能を持つ金属酸化物微粒子
層２を形成した。

【０１１５】更に、下引層Ｂ−１及び金属酸化物微粒子
層２の上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電処理を施し、
下引層Ｂ−１の上には、前記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚0.
1μmになるように塗布して下引層Ｂ−３を形成し、金属
酸化物微粒子層２の上には、表３記載の透明磁性体層塗
料組成１を磁性粉付量40mg／m²になるように塗布し、更
にその上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電処理を施した
後、前記記載の潤滑層塗料組成１を塗布し、表１及び表
２に示すような構成でフィルムベース２を作製した。

【０１１６】更に、前記下引層Ｂ−３の上に、実施例１
記載と全く同様にして多層カラー感光材料を作製し写真
感光材料２を作製した。

【０１１７】作製したフィルムベース、写真感光材料を
実施例１記載と全く同様にして処理過程及び処理液で現
像処理を行った。

【０１１８】実施例３〜３１ 実施例２に対して、表１〜表４記載の構成に変えること
以外は実施例２と全く同様にしてフィルムベース３〜３
１及び写真感光材料３〜31を作製し、現像処理を行っ
た。

【０１１９】実施例32 実施例３に対して、表２記載の層構成２を３に変えるこ
と以外は実施例３と全く同様にしてフィルムベース32及
び写真感光材料32を作製し、現像処理を行った。

【０１２０】実施例33 実施例１記載で得た支持体Ａの両面に、８Ｗ／(m²・mi
n)のコロナ放電処理を施し、一方の面に前記下引塗布液
Ｂ−１を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層Ｂ
−１を形成し、また前記支持体Ａの他方の面に表４記載
の金属酸化物微粒子層塗料組成６を乾燥膜厚0.8μmにな
るように塗布して帯電防止機能を持つ金属酸化物微粒子
層６を形成した。

【０１２１】更に、下引層Ｂ−１及び金属酸化物微粒子
層６の上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電処理を施し、
下引層Ｂ−１の上には、前記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚0.
1μmになるように塗布して下引層Ｂ−３を形成し、金属
酸化物微粒子層６の上には、前記記載の潤滑層塗料組成
１を塗布し、表１及び表２に示すような構成でフィルム
ベース33を作製した。

【０１２２】更に、前記下引層Ｂ−３の上に、実施例１
記載と全く同様にして多層カラー感光材料を作製し写真
感光材料33を作製した。作製したフィルムベース、写真
感光材料を実施例１記載と全く同様にして処理過程及び
処理液で現像処理を行った。

【０１２３】実施例34及び35 実施例２に対して、表１〜表４記載の構成に変えること
以外は実施例２全く同様にしてフィルムベース35，36及
び写真感光材料35，36を作製し、現像処理を行った。

【０１２４】実施例36 実施例１記載で得た支持体Ａの両面に、８Ｗ／(m²・mi
n)のコロナ放電処理を施し、一方の面に表４記載の金属
酸化物微粒子層塗料組成２を乾燥膜厚0.8μmになるよう
に塗布して金属酸化物微粒子層２を形成し、また前記支
持体Ａの他方の面に表４記載の金属酸化物微粒子層塗料
組成６を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して帯電防止
機能を持つ金属酸化物微粒子層２を形成した。

【０１２５】更に、金属酸化物微粒子層２及び金属酸化
物微粒子層６の上に８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電処理
を施し、金属酸化物微粒子層２の上には、前記塗布液Ｂ
−１を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層Ｂ−
１を形成し、金属酸化物微粒子層６の上には、前記記載
の潤滑層塗料組成１を塗布し、更に下引層Ｂ−１の上
に、８Ｗ／(m²・min)のコロナ放電処理を施し、前記下
引層Ｂ−３を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布して下引
層Ｂ−３を形成し、表１及び表２に示すような構成でフ
ィルムベース34を作製した。

【０１２６】更に、前記下引層Ｂ−３の上に、実施例１
記載と全く同様にして多層カラー感光材料を作製し写真
感光材料34を作製した。

【０１２７】作製したフィルムベース34、写真感光材料
34を実施例１記載と全く同様にして処理過程及び処理液
で現像処理を行った。

【０１２８】比較例〜 実施例２に対して、透明磁性体層塗料組成１を表１〜４
記載の構成及び塗料組成に変えること以外は実施例２と
全く同様にしてフィルムベース〜及び写真感光材料
〜を作製し、現像処理を行った。

【０１２９】比較例〜 実施例19に対して、金属酸化物微粒子層塗料組成１を表
１〜４記載の構成及び塗料組成に変えること以外は実施
例19と全く同様にしてフィルムベース〜及び写真感
光材料〜を作製し、現像処理を行った。

【０１３０】更に下記に示す評価を行い、その結果を表
５，６に示した。

【０１３１】評価方法 (1)光学濃度 コニカ（株）製サクラ濃度計ＰＤＡ−65を用い、ブルー
光を透過する干渉フィルタを用いて、特定の波長の光を
塗膜に垂直に入射させ、該塗膜による光の吸収を算出し
た。

【０１３２】(2)濁度 三菱化成工業(株)製のＳＥＰ−ＰＴ−501Ｄ型を用い濁
度を測定した。

【０１３３】(3)磁気記録出力エラーの評価 世界公開90-04205号に開示された信号入力方式で、バッ
ク層から現像前に一度だけ磁気入力した写真フィルム
を、現像後磁気ヘッドで500回出力操作をし、そのエラ
ーした回数を示した。尚エラーとは、１回目の出力値を
100％とし、それに対して70％未満の場合のことであ
る。

【０１３４】(4)表面比抵抗 川口電機(株)製テラオームメーターＶＥ−30を用い、印
加電圧100Ｖ，23℃，20％RHの条件下で測定した。

【０１３５】(5)耐久性 パトローネに詰められた写真感光材料の透明磁性体層を
塗布した側に米国特許5,021,820号に開示されたフォー
マットの磁気記録再生装置、ヘッド荷重を用いて磁気記
録再生を1000回繰り返した。試験後の写真感光材料の透
明磁性体層を塗布した側の表面を顕微鏡倍率100倍で観
察して傷の有無を調べ、以下の評価を行った。

【０１３６】Ａ：キズなし Ｂ：２〜３本のキズ有り Ｃ：磁気ヘッド接触部全面キズ有り 尚、キズとは磁気ヘッドの走行方向に確認できる表面の
ヘコミ又は削れであり、100倍の倍率で確認できるもの
である。

【０１３７】

【表５】

【０１３８】

【表６】

【０１３９】表５，６から本発明で得られた写真感光材
料１〜36は、優れた分散性により、写真的に透明で、鮮
鋭性・粒状性とも優れ、磁気入出力特性・帯電防止性に
優れ、磁気ヘッドによる摩擦・摩耗による耐久性劣化が
防止され、現像処理後も劣化やゴミ付着のない写真的に
全く問題のないものであることがわかる。

【０１４０】

【発明の効果】本発明によれば第１には、写真感光材料
として必要な透明性、極微量の磁性粉量での磁気入出力
の高安定性、磁気ヘッドの摩擦・摩耗による耐久性劣化
の防止、現像処理液による磁性粉や金属酸化物微粒子の
脱離の防止、塗料作製時の発泡の防止と真空脱泡や超音
波脱泡等の後処理の削除が可能である優れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することができる。

【０１４１】第２には、帯電防止性に優れ、かつ現像処
理後のゴミ付着のない優れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができる。

【０１４２】第３には、透明磁性体層及び金属酸化物微
粒子層の調製を、材料・工程とも水系に移して、環境対
策、安全性や防炎対策の面で、より安全で環境コストの
低廉なるハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きる。

【０１４３】第４には、強磁性体微粒子と金属酸化物微
粒子とを同一層中に含有することで、生産時の塗布回数
や乾燥回数等の低減による工程負荷の低減や材料使用量
の低減等によるコストダウンの計られたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の側に、感光性
   ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該
   写真感光材料の少なくとも片面に透明磁性体層を少なく
   とも１層有し、かつ該透明磁性体層に用いる結合剤が水
   性エマルジョン樹脂及び／又は水溶性樹脂であり、かつ
   該透明磁性体層にＨＬＢが１〜15の範囲にある界面活性
   剤を少なくとも１種以上含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 該写真感光材料の少なくとも片面に透明
   磁性体層を少なくとも１層有し、かつ該写真感光材料の
   少なくとも片面にZn，Ti，Sn，Al，In，Si，Mg，Ba，M
   o，Ｗ，Ｖを主成分とし、かつ平均粒径１μm以下の金属
   酸化物微粒子から選ばれる少なくとも１種を含有する層
   を少なくとも１層有し、かつ該金属酸化物微粒子層に用
   いる結合剤が、水性エマルジョン樹脂及び／又は水溶性
   樹脂であり、かつ該金属酸化物微粒子層にＨＬＢが１〜
   15の範囲にある界面活性剤を少なくとも１種以上含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 該透明磁性体層及び／又は該金属酸化物
   微粒子層中にＨＬＢが１〜５の範囲にある界面活性剤及
   びＨＬＢが６〜10の範囲にある界面活性剤を両方とも含
   有することを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 該写真感光材料がハロゲン化銀カラー写
   真感光材料であることを特徴とする請求項１，２又は３
   のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 該透明磁性体層及び／又は該金属酸化物
   微粒子層中に含有する界面活性剤量が該強磁性体及び／
   又は該金属酸化物微粒子に対して0.2〜50wt％であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいづれかに記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 該透明磁性体層に用いる強磁性体が、強
   磁性体酸化鉄微粒子、Coドープの強磁性体酸化鉄微粒
   子、強磁性体二酸化クロム微粒子、強磁性体金属微粒
   子、バリウムフェライトから選ばれる少なくとも１種で
   あることを特徴とする請求項１，３，４又は５記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 該金属酸化物微粒子層に強磁性体酸化鉄
   微粒子、Coドープの強磁性体酸化鉄微粒子、強磁性体二
   酸化クロム微粒子、強磁性体金属微粒子、バリウムフェ
   ライトから選ばれる少なくとも１種を含有することを特
   徴とする請求項２〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
8. 【請求項８】 該写真感光材料に用いる強磁性体が、比
   表面積30m²／ｇ以上の微粉末であることを特徴とする請
   求項１，３〜７のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
9. 【請求項９】 該透明磁性体層及び／又は該金属酸化物
   微粒子層が感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体を介して
   反対側に存在することを特徴とする請求項１〜８のいず
   れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。