JPH07169038A

JPH07169038A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH07169038A
Application number: JP31643193A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ichihana; 征彦一花; Yoshiyuki Yasuhara; 喜之安原
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-12-16
Filing date: 1993-12-16
Publication date: 1995-07-04
Also published as: DE4444927A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】微細な磁性粉末に対して分散性が良好で、ポ
リウレタン樹脂との相溶性に優れ、塗工作業が容易な磁
性塗料を与える結合剤用樹脂を開発し、特性の優れた磁
性層をもつ磁気記録媒体を提供する。【構成】結合剤が全単量体中１〜30重量％のラジカル
重合性を有する含窒素単量体と１〜30重量％の窒素を含
まない親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体と
１〜30重量％のホモポリマーの溶解パラメーターが 9.5
以上でかつ親水性の極性基を有しないラジカル重合性単
量体を含有する単量体混合物を共重合して得られるアク
リル系共重合体を主剤とすることを特徴とする磁気記録
媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気テープ、磁気カー
ド等の磁気記録媒体に関するものであり、特には強磁性
微粉末の分散性にもポリウレタン樹脂との相溶性にも優
れた性能を示す特殊な単量体を共重合して得られるアク
リル系共重合体を用いてなる改良された磁気記録媒体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気テープや磁気カード等の磁気記録媒
体は、一般にポリエステルフィルムなどの支持体表面に
磁性粉末と結合剤（合成樹脂）とからなる塗膜（磁性
層）を設けることによりつくられている。近年磁気記録
媒体の記録密度の向上やＳ／Ｎ、Ｃ／Ｎ比の改良要求に
伴って磁性粉末はより微細化、高抗磁力化してきている
ので、磁性粉末を均一に塗料中に分散させ平滑で充填度
の高い磁性層を形成させて磁気記録媒体としての性能の
向上を達成するためには結合剤の分散性能が決定的に重
要な要因となる。

【０００３】このような強磁性粉末の素材は酸化鉄から
コバルトイオンを吸着もしくはドープした酸化鉄へと移
行しており、さらには鉄、ニッケル、コバルトのような
強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用されるよ
うになってきた。一方、強磁性粉末の分散性向上を目的
とした合成樹脂結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル系共重合体等が知られており、これら高分子に
-OH、-COOH、-SO₃M、-OSO₃M、-PO₃M₂、-OPO₃M₂、-N＜、 -CON＜
（ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金属）等の親水
性官能基を１つ以上併せもつことにより、磁性粉末の分
散に有利となることが先行技術に開示されている。

【０００４】しかし、これらの良好とされる結合剤を選
んでも、高密度記録のために強磁性粉末の粒子サイズを
微細にすればするほど分散が困難になるし、また、通常
併用されるポリウレタン樹脂との相溶性が十分とはいえ
ず、分離、増粘、溶剤選択性等の不都合な現象を引き起
こしやすい。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来技術が有するような問題点がなく、微細な磁性粉末に
対して分散性が良好で、ポリウレタン樹脂との相溶性に
優れ、塗工作業が容易な磁性塗料を与える結合剤用樹脂
を開発し、特性の優れた磁性層をもつ磁気記録媒体を提
供するためになされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は前記の課題を解
決したものであり、本発明は、非磁性支持体上に強磁性
微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁
気記録媒体において、該結合剤が全単量体中１〜30重量
％のラジカル重合性を有する含窒素単量体と１〜30重量
％の窒素を含まない親水性の極性基を有するラジカル重
合性単量体と１〜30重量％のホモポリマーの溶解パラメ
ーター（以後ＳＰ値と略す）が 9.5以上でかつ親水性の
極性基を有しないラジカル重合性単量体を含有する単量
体混合物を共重合して得られるアクリル系共重合体を主
剤とすることを特徴とする磁気記録媒体、を要旨とする
ものである。

【０００７】すなわち、本発明者らは前記の課題を解決
するため鋭意検討の結果、含窒素単量体、親水性極性基
を有する単量体及び高ＳＰ値単量体を含有する単量体混
合物を共重合したアクリル系共重合体が結合剤用として
課題解決の可能性を有することを見出し、さらに各種単
量体の割合等について検討を加えて本発明を完成させ
た。なお、本願においてアクリル系とはメタクリル系を
含む総称である。

【０００８】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明で使用するアクリル系共重合体の製造に用いる単量
体のうち、ラジカル重合性を有する含窒素単量体の例と
しては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、２−ビニル−４，６−ジアミノ−５−トリア
ジン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン；（メ
タ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メ
タ）アクリルアミド類；マレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドなどがあげられる。この含窒素単量体は１種類の
み用いても２種類以上を併用してもよいが、その量が少
なすぎるとポリウレタン樹脂との相溶性が低下し、多過
ぎる場合には塗料粘度が高くなる。したがって、この含
窒素単量体は全単量体中の１〜30重量％とするが、好ま
しくは３〜20重量％である。なお、（メタ）アクリルは
アクリルとメタクリルの総称である。

【０００９】窒素を含まない親水性の極性基を有するラ
ジカル重合性単量体の例としては、水酸基含有単量体、
カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、
リン酸基含有単量体などがあげられる。水酸基含有単量
体の例では、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロ
ピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシエチルモノ（メタ）アリルエーテル、ヒ
ドロキシプロピルモノ（メタ）アリルエーテル、ヒドロ
キシブチルモノ（メタ）アリルエーテル、ジエチレング
リコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレング
リコールモノ（メタ）アリルエーテル、グリセリンモノ
（メタ）アリルエーテル、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アリルエーテル、ビニルアルコール、
（メタ）アリルアルコールなどがあげられる。なお、ビ
ニルアルコールについては酢酸ビニルを共重合し溶媒中
苛性アルカリによってケン化反応することにより導入で
きる。なお、（メタ）アリルはアリルとメタリルの総称
である。

【００１０】カルボキシル基含有単量体の例では、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の
不飽和カルボン酸無水物及びこれら二塩基酸の半エステ
ルなどがあげられる。

【００１１】スルホン酸基含有単量体の例では、 CH₂=CHSO₃M、 CH₂=CHCH₂SO₃M、 CH₂=CHC₆H₄SO₃M、

【化１】（ただし、Ｍは水素原子またはアルカリ金属、Ｒはアル
キル基を示す。）などがあげられる。

【００１２】リン酸基含有単量体の例では、モノ［（メ
タ）アクリロイルオキシエチル］アシッドホスフェー
ト、モノ［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アシ
ッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシ
ブチル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシエチル］アシッドホスフェート、
モノ［（メタ）アクリロイルオキシポリオキシエチレン
グリコール］アシッドホスフェート、（メタ）アクリロ
イルオキシエチルメチルアシッドホスフェート、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルブチルアシッドホスフェ
ート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルアシ
ッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シエチルメチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリ
ロイルオキシポリオキシエチレングリコールブチルアシ
ッドホスフェート、ビニルアシッドホスフェート及びそ
れらのアルカリ金属塩などがあげられる。

【００１３】この親水性の極性基を有するラジカル重合
性単量体は１種類のみ用いても２種類以上を併用しても
よいが、その量が少なすぎると分散性が低下し、多すぎ
る場合には塗料粘度が高くなる。したがって、この含極
性基単量体は全単量体中の１〜30重量％とするが、好ま
しくは５〜25重量％である。

【００１４】また、スルホン酸基は上記したこの基を有
する単量体の共重合により導入する方法以外に、本発明
で使用するアクリル系共重合体の製造に際して、スルホ
ン酸基含有ラジカル重合開始剤を用いて単量体混合物を
共重合させる方法、スルホン酸基含有連鎖移動剤の存在
下に単量体混合物を共重合させる方法、さらに、共重合
後にアクリル系共重合体にスルホン酸基含有化合物を付
加させる方法によっても導入することができる。

【００１５】この際用いられるスルホン酸基含有ラジカ
ル重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどがあげられる。ス
ルホン酸基含有連鎖移動剤としては、２−クロロエタン
スルホン酸、２−クロロエタンスルホン酸ナトリウム、
４−クロロフェニルスルホキシド、４−クロロベンゼン
スルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、ｐ−
クロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−ブロモエタ
ンスルホン酸ナトリウム、４−（ブロモメチル）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムなどが例示されるが、２−クロ
ロエタンスルホン酸ナトリウム、ｐ−クロロベンゼンス
ルホン酸ナトリウムが好ましいものである。これらの連
鎖移動剤の使用量は単量体の合計量に対し 0.1〜10重量
％とすればよいが、好ましくは 0.2〜５重量％である。

【００１６】共重合後にアクリル系共重合体にスルホン
酸基含有化合物を付加させる方法としては、例えばアク
リル系共重合体に含まれる水酸基とCl-CH₂CH₂SO₃M、Cl-S
O₃Mなどの塩素を含むスルホン酸金属塩とをジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性有機溶剤
中でピリジン、ピコリン、トリエチルアミンなどのアミ
ン類、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
の脱塩酸剤の存在下に反応させる方法があげられる。

【００１７】ホモポリマーのＳＰ値（単位は [cal/cm³]
^1/2 ）が 9.5以上でかつ親水性の極性基を有しないラジ
カル重合性単量体の例としては、メチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェ
ニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−フェ
ノキシエチルアクリレートなどがあげられる。この単量
体は１種類のみ用いても２種類以上を併用してもよい
が、その量が少なすぎるとポリウレタン樹脂との相溶性
が低下し、多すぎる場合には塗膜強度が弱くなる。した
がってこの単量体の量は全単量体中の１〜30重量％とす
るが、好ましくは５〜30重量％である。なお、ＳＰ値の
求め方には数種の方法があるが、本願では溶剤ハンドブ
ック第５刷（浅原他編、1984年講談社発行 92〜93頁）
に記載されている Smallの式及び定数を用いて計算した
値に準拠した。

【００１８】本発明で使用するアクリル系共重合体は以
上に説明した各種単量体を含有する単量体混合物を用い
て共重合したアクリル系共重合体であるが、この単量体
混合物に使用される前述以外のアクリル系単量体として
は、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレ
ート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類などがあげられる。

【００１９】また、必要に応じて上述以外のラジカル重
合性単量体を共重合させることができる。このような単
量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、イソブチレン、ブタジエン；さらにメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘ
キシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、ステ
アリルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類
などがあげられる。これらの単量体は本発明の効果を損
わないかぎり、単量体全量の15重量％以下の範囲で使用
することができる。本発明で使用する単量体の種類と量
は、得られる共重合体のガラス転移温度及び塗膜の伸
び、強度、ヤング率等の物性を考慮して選定される。

【００２０】以上に説明した各単量体の組み合せから構
成される共重合体は、分子量が低すぎると磁性塗膜がも
ろくなるなど物理的強度が低下し、また磁気テープ等の
耐久性も低下するし、逆に分子量が高すぎると所定濃度
における塗料粘度が高くなって作業性が悪くなり取扱が
困難となってくるので、その平均分子量は5,000 〜100,
000 であることが好ましく、より好ましくは10,000〜6
0,000の範囲である。分子量の調整にはｎ−ドデシルメ
ルカプタン、チオグリコール、トリクロルエチレンなど
の分子量調整剤を用いることもできる。

【００２１】このような共重合体は、一般の溶液重合
法、沈殿重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより製
造することができる。共重合体の製造に際して使用され
る重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩や過酸化水
素；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオ
キサイドなどの有機過酸化物系重合開始剤；アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどの
窒素含有重合開始剤が例示され、これらを単独で使用す
るか、あるいはこれらと酸性亜硫酸ソーダ、ロンガリッ
ト、Ｌ−アスコルビン酸、糖類、アミン類などの還元剤
を併用して常法により重合を行うことができる。

【００２２】溶液重合の場合、溶剤としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類が例示され、沈殿重合の場合の溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；ヘキサン、ペンタン等の炭化水素類が例示され
る。

【００２３】懸濁重合の場合の懸濁安定剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物等の
ポリビニルアルコール系重合体；メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、マレイン酸−スチレン共重合体、マ
レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体等の合成高分
子；でんぷん、ゼラチン等の天然高分子などが例示され
る。

【００２４】また、乳化重合の場合の乳化剤としては、
アルキルまたはアルキルアリル硫酸塩、アルキルまたは
アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホコ
ハク酸塩等のアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等の
ノニオン性乳化剤などが例示される。

【００２５】重合に際しては、以上に記した単量体、重
合開始剤、懸濁安定剤、乳化剤などを重合開始時に一括
して重合系に添加してもよいし、重合中に分割して添加
することもできる。乳化重合の場合には、重合後に公知
の塩析法に従い、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫
酸ナトリウムのような無機塩の水溶液を加えるか、水溶
性有機溶剤などを加えるなどして粒子を凝集させたの
ち、ろ過、水洗し乾燥すればよい。

【００２６】磁性塗料製造時に上記共重合体を結合剤用
樹脂として使用する際、必要に応じ他の樹脂が等量以下
の量で併用されてもよく、この併用し得る樹脂としては
ポリウレタン樹脂、ニトロセルロース、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の重合体
または共重合体などの各種樹脂が例示される。これらの
うちではポリウレタン樹脂が好適である。

【００２７】本発明に使用される強磁性微粉末として
は、γ-Fe₂O₃、 Fe₃O₄ 及びこれらにコバルトイオンを吸
着またはドープしたもの、CrO₂、さらにFe、 Co、 Fe-Co、
Ni 等を含有させた金属または合金の針状微粒子などを
はじめ、その他の従来公知の各種磁性粉末が例示され
る。強磁性微粉末と結合剤樹脂との混合割合は、強磁性
微粉末 100重量部当り結合剤樹脂８〜50重量部とするこ
とが望ましい。

【００２８】なお、強磁性微粉末と結合剤樹脂とを均一
に分散させるに当り、従来一般に使用されている潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添加す
ること、さらに塗布媒体としてメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン等
のほか各種の有機溶剤を使用することは従来と同様でよ
く、これらの点に特別の制限はない。また、乳化重合の
場合には前記した重合後の公知の塩析法をとることな
く、重合後の乳化分散液そのままへ磁性粉末を分散助剤
などと加え、混合分散して水性エマルジョン系磁性塗料
を調製する方法も可能である。

【００２９】支持体としてはポリエステル、ポリオレフ
ィン、セルロースアセテート、ポリカーボネート等の合
成樹脂類、非磁性金属類、セラミック類などが使用さ
れ、形態はフィルム、テープ、シート、板状体等で使用
される。支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては公知の方法を用いればよく、適宜カレンダリング
処理等の平滑化処理を施すことにより、本発明の目的と
する高性能磁気記録媒体が得られる。

【００３０】

【実施例】つぎに、結合剤樹脂の合成例および結合剤樹
脂を用いた具体的実施例ならびに比較例をあげるが、本
発明はこの実施例に限定されるものではない。なお例中
の部および％はそれぞれ重量部と重量％を示す。

【００３１】合成例１（ポリマー１の合成）攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた重合容器に、脱イオン水 365部、過硫酸カリウム
５部、炭酸ソーダ 1.6部を仕込み、窒素置換後70℃に昇
温した。一方、あらかじめ脱イオン水 400部、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン40部、アリル−２−ヒドロキシエチ
ルエーテル70部、スチレンスルホン酸ナトリウム20部、
ベンジルメタクリレート 110部、メチルメタクリレート
270部、ラウリル硫酸ナトリウム10部、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン 0.5部をホモミキサーで混合乳化したものを
上記重合容器中へ５時間を要して均一に滴下させ、さら
に70℃で２時間反応させ重合を完結した後、メタノール
500部、硫酸ナトリウム50部を添加しポリマーを析出さ
せた。析出したポリマーをメタノール5000部／回で２
回、次いで脱イオン水5000部／回で４回洗浄し、ろ過、
乾燥してポリマー１を得た。このポリマー中の窒素含有
量は 1.0％、水酸基含有量は 2.3％、スルホン酸（-SO₃
Na）基含有量は 2.0％であり、その平均分子量は27,000
であった。なお、単量体の量比（％）を表１に示す。

【００３２】合成例２〜４、９〜11（ポリマー２〜４、
９〜11の合成）合成例１と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー２
〜４、９〜11を得た。

【００３３】合成例５（ポリマー５の合成）攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入口を
備えた耐圧重合容器に、窒素置換後、脱イオン水1300
部、ベンゾイルパーオキサイド１部、部分ケン化ポリビ
ニルアルコール５部、塩化ビニル70部を仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下に攪拌しながら70℃に昇温した。一方、あら
かじめＮ−ビニル−２−ピロリドン40部、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート90部、アクリル酸５部、ベンジルメ
タクリレート 105部、メチルメタクリレート 200部を混
合したものを上記重合容器中へ５時間を要して注入し、
さらに70℃で２時間反応させて重合を完結した後、脱イ
オン水5000部／回で２回洗浄し、ろ過、乾燥してポリマ
ー５を得た。このポリマー中の窒素含有量は 1.0％、水
酸基含有量は 2.2％、カルボキシル基含有量は 0.6％で
あり、その平均分子量は25,000であった。

【００３４】合成例６（ポリマー６の合成）合成例１において共重合単量体として２−ビニルピリジ
ン31部、ヒドロキシプロピルアクリレート31部、アリル
−２−ヒドロキシエチルエーテル51部、ベンジルメタク
リレート 107部、メチルメタクリレート 204部、ブチル
メタクリレート86部を用いた以外は、合成例１と同様な
操作を行いポリマーを得た。さらに、そのポリマー 300
部を、ジメチルホルムアミド1200部、Cl-CH₂CH₂SO₃Na 1
0 部、ピリジン５部と共に攪拌機、コンデンサー、温度
計および窒素ガス導入口を備えた重合容器に入れ、90℃
で７時間加熱後室温まで冷却した。この溶液にメタノー
ル5000部を加えてポリマーを析出させ、析出ポリマーを
メタノール5000部／回で４回、次いで脱イオン水5000部
／回で２回洗浄し、ろ過、乾燥してポリマー６を得た。
このポリマー中の窒素含有量は 0.7％、水酸基含有量は
2.4％、スルホン酸基含有量は 1.1％であり、その平均
分子量は24,000であった。

【００３５】合成例７（ポリマー７の合成）ｎ−ドデシルメルカプタン 0.5部に代えて２−クロロエ
タンスルホン酸10部を使用し、表１に示される単量体の
種類、量比を用いたほかは合成例１と同様にして共重合
し、同様の方法で塩析してポリマー７を得た。このポリ
マー中の窒素含有量は 1.4％、水酸基含有量は 2.3％、
スルホン酸基含有量は 2.0％であり、その平均分子量は
20,000であった。

【００３６】合成例８（ポリマー８の合成）合成例１と同様の重合容器に、窒素置換後、メタノール
765部、２−ビニルピリジン30部、ヒドロキシプロピル
アクリレート30部、アリルヒドロキシエチルエーテル50
部、ビニルスルホン酸ナトリウム30部、ベンジルメタク
リレート 100部、メチルメタクリレート 190部、ブチル
メタクリレート80部、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート５部を仕込み、攪拌しながら45℃に昇温し、20
時間反応させた後、メタノール5000部／回で３回、脱イ
オン水5000部／回で２回洗浄し、ろ過、乾燥してポリマ
ー８を得た。このポリマー中の窒素含有量は 0.8％、水
酸基含有量は 2.5％、スルホン酸基含有量は 4.8％であ
り、その平均分子量は18,000であった。合成例５〜８に
おける単量体の量比（％）を表１に示す。

【００３７】合成例12（ポリマー12の合成）合成例５と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー12
を得た。合成例13（ポリマー13の合成）合成例８と同様にして表１に示される単量体の種類、量
比（％）で共重合し、同様の方法で塩析してポリマー13
を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例１〜８、比較例１〜５Ａ液結合剤樹脂（ポリマー１〜13） 18部金属磁性粉 100部ポリウレタン樹脂［N-2304： 7部日本ポリウレタン工業（株）製］カーボンブラック 5部レシチン 2部メチルエチルケトン 75部シクロヘキサノン 75部トルエン 75部上記成分をラボミキサーで90分間混合し、さらにガラス
ビーズの入ったアイガーミルで３時間混練し塗料Ａ液を
得た。

【００４０】Ｂ液Ａ液 355部ポリイソシアネート［コロネートＬ： 5部日本ポリウレタン工業（株）製］シクロヘキサノン 30部上記成分をラボミキサーで90分間混合分散させ塗料Ｂ液
を得た。

【００４１】ポリエステルフィルム上に上記塗料Ｂ液を
６μｍ厚に塗布し、磁場配向処理を行なって乾燥し、つ
いでスーパーカレンダーにて表面処理して磁気テープを
作った。上記のようにして得た塗料Ａ液の粘度安定性、
磁気テープの塗膜特性および磁性特性を調べた。また、
結合剤樹脂（ポリマー１〜13）のポリウレタン樹脂との
相溶性を調べた。結果は表２に示すとおりであった。

【００４２】

【表２】

【００４３】なお、各特性の測定は下記のようにして行
なった。ａ．塗料Ａ液の粘度安定性混練調整したＡ液の粘度をＥ型粘度計で測定（初期粘
度）し、残液を密栓下に25℃で48時間放置後再度粘度を
測定した。初期粘度を 100としたときの48時間後の粘度
の比率をもとに４段階で評価した。 ◎：粘度変化のほとんどないもの（ 120％未満） ○：少し増粘（ 120〜200 ％） △：増粘大（ 200％越） ×：ゲル化

【００４４】ｂ．光沢グロスメーター（村上色彩技研製）によりカレンダー処
理前の60度反射率を標準ガラス板と比較した。ｃ．残留磁束密度（Br）および角型比振動試料型磁力計（東栄工業製）を用いて測定した。

【００４５】ｄ．耐久性作成した磁気テープを65℃、相対湿度90％の恒温恒湿室
で 168時間放置後、荷重 100ｇをかけ、研磨紙を貼りつ
けた回転ドラムに接触させて、 150ｒｐｍで1000回だけ
回転させ、磁性塗膜が研磨紙に付着した程度を目視によ
り４段階評価した。 ◎：研磨紙の汚れなし ○：ごく僅かに汚れあり △：汚れ少しあり ×：汚れ多い

【００４６】ｅ．走行性耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を、65℃、相対湿度80％の雰囲気でＵゲージにより測
定し、走行抵抗が低い方から順に４段階評価した。 ◎：極低、○：低、△：中、×：高

【００４７】ｆ．ポリウレタン樹脂との相溶性メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／トルエ
ン＝１／１／１（部）の混合溶剤を用いたポリマー１〜
１３の各々の20％溶液 100部と各種のポリウレタン樹脂
の20％溶液 100部を混合し、スターラーで１時間攪拌後
ガラス板上に塗布乾燥させ、塗膜のツブの有無、くもり
度から相溶性を目視により４段階評価した。 ◎：優、○：良、△：可、×：不可

【００４８】

【発明の効果】本発明により、新規に開発された結合剤
用樹脂を用いた、特性の優れた磁性層をもつ磁気記録媒
体が提供された。この新規に開発された結合剤用樹脂は
磁性粉に対し優れた分散性を示し、ポリウレタン樹脂と
の相溶性も改良され、得られた磁性塗料の粘度は塗布作
業に適したもので、粘度の経時変化も小さい。磁性粉の
分散性が向上し、ポリウレタン樹脂との相溶性が改良さ
れたことにより、塗膜表面の平滑性が良くなり、耐摩耗
性が向上し、磁気記録媒体の耐久性、走行性が優れたも
のとなった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤
中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、該結合剤が全単量体中１〜30重量％のラジカル重
合性を有する含窒素単量体と１〜30重量％の窒素を含ま
ない親水性の極性基を有するラジカル重合性単量体と１
〜30重量％のホモポリマーの溶解パラメーターが 9.5以
上でかつ親水性の極性基を有しないラジカル重合性単量
体を含有する単量体混合物を共重合して得られるアクリ
ル系共重合体を主剤とすることを特徴とする磁気記録媒
体。
【請求項２】前記単量体混合物の共重合がスルホン酸
基を有する連鎖移動剤の存在下に行われるものである請
求項１に記載の磁気記録媒体。