JPH07244832A

JPH07244832A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH07244832A
Application number: JP3120394A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Yasuhara; 喜之安原; Masahiko Ichihana; 征彦一花
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-03-01
Filing date: 1994-03-01
Publication date: 1995-09-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】磁性粉末の分散と粘度安定性の良い結合剤用
樹脂による磁気特性に優れ、耐久性、耐摩耗性にも優れ
た磁性層をもつ磁気記録媒体を提供する。【構成】磁性層を形成するための結合剤が、エポキシ
基とカルボキシル基の両方を有しないアクリル系単量体
単位、エポキシ基を有する単量体単位及びカルボキシル
基を有する単量体単位を含有するアクリル系共重合体
（ただし、 0.8〜 5.8重量％のエポキシ基及び 0.8〜
5.8重量％のカルボキシル基を含有）、または前記単量
体単位を含有するアクリル系共重合体であってエポキシ
基含量が多くカルボキシル基含量がゼロか少ないものと
逆の含有量のものを組合せたもの（ただし、組合せ後の
加重平均値として 0.8〜 5.8重量％のエポキシ基及び
0.8〜 5.8重量％のカルボキシル基を含有）を主剤と
し、かつ磁性層の加熱により結合剤中の該アクリル系共
重合体が架橋されていることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気テープ、磁気カー
ド、フロッピーディスク等の磁気記録媒体に関するもの
であり、特には強磁性微粉末を使用する場合に、微細な
強磁性粉末に対して分散性が良好で、結合剤の架橋剤と
してウレタンプレポリマーを用いないので磁性塗料の安
定性に優れ、加熱により架橋させることができ、なおか
つ得られた塗膜が耐久性、耐摩耗性、耐熱性に優れた性
能を示すアクリル系共重合体を用いてなる改良された磁
気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気テープ、磁気カード、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録媒体は、合成樹脂を主剤とする結合
剤を磁性粉末とともに混合分散しさらにウレタンプレポ
リマーを添加して磁性塗料を調製し、支持体表面に塗
布、乾燥させた後、加熱硬化（架橋）させて磁性層を設
けることによりつくられている。近年、微細化、高抗磁
力化した酸化鉄またはコバルトイオンを吸着もしくはド
ープした酸化鉄、さらには鉄、ニッケル、コバルトのよ
うな金属あるいはこれらを含む合金等の使用によって磁
気記録媒体の記録密度向上が追求される一方で、磁性粉
末の分散性や耐久性、耐熱性等の塗膜特性などの改良も
求められてきており、上記性能を向上させるため結合剤
の選択が重要な要因となってきている。

【０００３】このような磁性粉末の分散性向上を目的と
した結合剤用の合成樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
等が知られており、これら高分子が親水性官能基を併せ
もつことにより、磁性粉末の分散に有利となることが先
行技術に開示されている。しかし、これらの良好とされ
る合成樹脂を選んでも、磁性粉末の分散は良好になるも
のの混練分散工程で磁性粉末と結合剤に高い剪断力がか
かり長時間過酷な条件にさらされるため磁性粉末の特性
が損われることがあり、また、合成樹脂からの分解生成
物、特に塩化ビニル系共重合体においては脱塩酸により
生成した塩酸が磁性粉末の劣化を引き起こしている。ま
た、塗膜の耐久性を向上させる目的で、磁性塗料の調製
時には架橋剤として通常ウレタンプレポリマーが配合さ
れているが、このウレタンプレポリマーは空気中の水分
等とも反応するため塗料の粘度が上昇し、このような塗
料を用いた場合平滑な塗膜が得られないことがある。従
ってウレタンプレポリマーを使用した塗料はポットライ
フが限られているという欠点をもっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来技術が有するような問題点がなく、微細な強磁性粉末
に対して分散性が良好で混練分散工程での劣化がなく、
粘度安定性の良い磁性塗料を与える結合剤用の樹脂を開
発し、特性の優れた磁性層を持つ磁気記録媒体を提供す
るためになされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は前記の課題を解
決したものであり、本発明は、非磁性支持体上に強磁性
微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁
気記録媒体において、該結合剤が、エポキシ基とカルボ
キシル基のいずれをも有しないアクリル系単量体単位、
エポキシ基を有する単量体単位及びカルボキシル基を有
する単量体単位を含有するアクリル系共重合体（ただ
し、 0.8〜 5.8重量％のエポキシ基及び 0.8〜 5.8重量
％のカルボキシル基を含有する。）を主剤とし、かつ磁
性層の加熱により結合剤中の該アクリル系共重合体が架
橋されていることを特徴とする磁気記録媒体、に関し、
さらに、該結合剤が、エポキシ基とカルボキシル基のい
ずれをも有しないアクリル系単量体単位を含有し後記の
アクリル系共重合体に比しエポキシ基を有する単量体単
位の含有量が多くカルボキシル基を有する単量体単位を
含有しないか含有量の少ないアクリル系共重合体と、エ
ポキシ基とカルボキシル基のいずれをも有しないアクリ
ル系単量体単位を含有し前記のアクリル系共重合体に比
しエポキシ基を有する単量体単位を含有しないか含有量
が少なくカルボキシル基を有する単量体単位の含有量が
多いアクリル系共重合体とを組合せたもの（ただし、組
合せ後の加重平均値として 0.8〜 5.8重量％のエポキシ
基及び 0.8〜 5.8重量％のカルボキシル基を含有す
る。）を主剤とし、かつ磁性層の加熱により結合剤中の
該アクリル系共重合体が架橋されていることを特徴とす
る磁気記録媒体、に関する。

【０００６】すなわち、本発明者らは前記の課題を解決
するため鋭意検討の結果、エポキシ基及びカルボキシル
基を有するアクリル系共重合体、エポキシ基を有するア
クリル系共重合体、カルボキシル基を有するアクリル系
共重合体を単独でまたは組合せて結合剤の主剤に用い、
かつ磁性層を加熱してアクリル系共重合体を架橋させる
ことにより、強磁性粉末の分散性が良くなり、磁性塗料
の安定性が優れ、磁性塗膜の耐久性、耐摩耗性が向上す
ることを見出し、さらに各種単量体の割合、加熱架橋の
温度条件等について検討を加えて本発明を完成させた。
以下に本発明について詳しく説明する。

【０００７】本発明で結合剤の主剤として使用するアク
リル系共重合体は、エポキシ基を有する単量体単位及び
カルボキシル基を有する単量体単位の両方またはどちら
か一方ならびにエポキシ基とカルボキシル基のいずれを
も有しないアクリル系単量体単位を含有するものである
が、このようなアクリル系共重合体は各単量体単位に対
応した単量体を用いて共重合することによって得られ
る。なお、本願においてアクリル系とはメタクリル系を
含む総称である。

【０００８】エポキシ基を有する単量体単位に対応した
単量体の例としては、アリルグリシジルエーテル、メタ
リルグリシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグリ
シジルエーテル類；グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートなどの不飽和酸のグリシジルエステル
類；ブタジエンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセン
モノオキサイド、２−メチル−５，６−エポキシ−１−
ヘキセンなどのエポキシドオレフィン類などがあげられ
る。このエポキシ基を有する単量体は１種類のみ用いて
も２種類以上を併用してもよいが、アクリル系共重合体
を組合せることなく使用するときは、アクリル系共重合
体中のエポキシ基の量が少なすぎると耐久性が低下し、
多すぎても塗膜の柔軟性がなくなって脆くなり耐久性が
低下するので、エポキシ基の量は共重合体中0.8〜 5.8
重量％とするが、好ましくは 1.0〜 4.5重量％である。
共重合体中のエポキシ基の量が前述の範囲となるよう
に、エポキシ基を有する単量体の使用量によりエポキシ
基を有する単量体単位の導入量を調節する必要がある。

【０００９】カルボキシル基を有する単量体単位に対応
した単量体の例としては、

【化１】（式中、ＸおよびＹは水素原子または１価炭化水素基を
示すが、少なくとも一方は水素原子である。）、

【００１０】

【化２】などがあげられる。

【００１１】このカルボキシル基を有する単量体も１種
類のみ用いても２種類以上を併用してもよいが、アクリ
ル系共重合体を組合せることなく使用するときは、アク
リル系共重合体中のカルボキシル基の量が少なすぎると
強磁性粉末の分散性が低下するほか耐久性も低下する
し、多すぎると磁性塗料の粘度が高くなるので、カルボ
キシル基の量は共重合体中 0.8〜 5.8重量％とするが、
好ましくは 1.0〜 4.5重量％である。共重合体中のカル
ボキシル基の量が前述の範囲となるように、カルボキシ
ル基を有する単量体の使用量によりカルボキシル基を有
する単量体単位の導入量を調節する必要がある。

【００１２】エポキシ基とカルボキシル基のいずれをも
有しないアクリル系単量体単位に対応するアクリル系単
量体にはアクリルとメタクリルの両者が包含され、その
例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル
（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリレー
トなどのアリール（メタ）アクリレート類；（メタ）ア
クリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド
類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）
アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートな
どのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；（メ
タ）アクリロニトリルなどがあげられる。なお、このア
クリル系単量体は１種類のみ用いても２種類以上を併用
してもよいが、単量体単位として、後述の任意成分とし
ての単量体単位と合わせて前述のエポキシ基を有する単
量体単位及び／またはカルボキシル基を有する単量体単
位の残余を占めるものである。

【００１３】また、任意単量体として必要に応じ前述の
必須の単量体以外の重合性単量体を共重合させることが
でき、このような単量体の例としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチ
ルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、
アリルヒドロキシエチルエーテルなどがあげられる。こ
れらの単量体は本発明の効果を損わないかぎり、単量体
単位として共重合体の全単量体単位中30重量％以下の範
囲で使用することができる。

【００１４】本発明で使用する単量体の種類と量は、得
られる共重合体のガラス転移温度及び磁気記録媒体に使
用する他の樹脂、一般にはポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフィド樹脂、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体などとの相溶性を考
慮し、塗膜の物性に応じて選定される。

【００１５】以上に説明した各単量体単位の組合せから
構成される共重合体は、分子量が低すぎると磁性塗膜が
もろくなるなどの物理的強度が低下し、また磁気テープ
等の耐久性も低下するし、逆に分子量が高すぎると所定
濃度における塗料粘度が高くなって作業性が悪くなり取
扱が困難となってくるので、その平均分子量はＧＰＣ法
により測定して10,000〜100,000 であることが好まし
く、より好ましくは20,000〜60,000の範囲である。分子
量の調整にはｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコー
ル、トリクロルエチレンなどの分子量調整剤を用いるこ
ともできる。

【００１６】以上、主剤として使用するアクリル系共重
合体を組合せることなく１種類のみ単独で用いる場合に
ついて述べたが、さらに、結合剤の主剤として使用する
アクリル系共重合体は、エポキシ基を有する単量体単位
の含有量が多くカルボキシル基を有する単量体単位を含
有しないか含有量の少ない共重合体と、この共重合体と
はエポキシ基を有する単量体単位及びカルボキシル基を
有する単量体単位に関し逆の含有量の共重合体との組合
せであってもよく、加重平均値で共重合体中 0.8〜 5.8
重量％のエポキシ基及び 0.8〜 5.8重量％のカルボキシ
ル基を含有すれば本発明の目的を達成できることも分っ
た。共重合体の組合せの場合、用いられる各共重合体
は、エポキシ基及びカルボキシル基の含有量について共
重合体が１種類のみで使用される場合の範囲を外れても
よいということ以外、前述の１種類のみで使用される共
重合体と同様のものでよい。

【００１７】磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上させ
る目的で、ウレタンプレポリマーを結合剤中の合成樹脂
の架橋剤として用い60〜70℃で24時間処理することが通
常行われているが、本発明においては、この種の架橋剤
を用いる必要のないことが大きな特徴である。本発明に
おいては、結合剤の主剤となるアクリル系共重合体また
はその組合せにはエポキシ基とカルボキシル基が含まれ
ているため、一定温度以上に加熱すると架橋して耐久
性、耐摩耗性が向上する。加熱架橋は架橋促進剤の使用
または無使用で行なわれる。

【００１８】架橋促進剤としてはトリアルキルアミン、
ジメチルアミノプロピルアミン、テトラメチルグアニジ
ン、ジメチルアミノエタノール、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ヘキサメチレンテトラミン、ベンジルジメチルア
ミン、ピリジン、ピラジンなど及びこれらの塩等のアミ
ン類；三フッ化ホウ素モノエチルアミン、三フッ化ホウ
素ピペリジン、三フッ化ホウ素アニリン等の三フッ化ホ
ウ素のアミンコンプレックス；無水フタル酸、無水マレ
イン酸等の酸無水物；ｐ−トルエンスルホン酸、安息香
酸等の有機酸；フェノール、ビスフェノールＡ、トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール等のフェノール化
合物；ケトン封鎖ポリアミン類；トリメチルベンジルア
ンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩；苛性カリ等の
金属水酸化物などが例示され、これらは配合塗料の可使
時間、加熱温度、架橋速度を考慮して単独または組み合
わせて使用される。

【００１９】本発明で使用するアクリル系共重合体は、
ラジカル重合方式で一般の溶液重合法、沈殿重合法、懸
濁重合法、乳化重合法などにより製造することができ
る。共重合体の製造に際して使用される重合開始剤とし
ては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム等の過硫酸塩や過酸化水素；ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロ
パーオキサイド、ジブチルパーオキサイド等の有機過酸
化物系開始剤；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
イソバレロニトリル等の窒素含有開始剤が例示され、こ
れらを単独で使用するか、あるいは必要に応じこれらと
酸性亜硫酸ソーダ、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン
酸、糖類、アミン類などの還元剤を併用して常法により
重合を行うことができる。

【００２０】溶液重合の場合、溶剤としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類が例示され、沈殿重合の場合の溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；ヘキサン、ペンタン等の炭化水素類が例示され
る。

【００２１】懸濁重合の場合の懸濁安定剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物等の
ポリビニルアルコール系重合体；メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、マレイン酸−スチレン共重合体、マ
レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体等の合成高分
子；でんぷん、ゼラチン等の天然高分子などが例示され
る。

【００２２】乳化重合の場合の乳化剤としては、アルキ
ルまたはアルキルアリル硫酸塩、アルキルまたはアルキ
ルアリルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホコハク酸
塩等のアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニオ
ン性乳化剤などが例示される。

【００２３】重合に際しては、以上に記した単量体、重
合開始剤、懸濁安定剤、乳化剤などを重合開始時に一括
して重合系に添加してもよいし、重合中に分割して添加
することもできる。乳化重合の場合には、重合後に公知
の塩析法に従い、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫
酸ナトリウムのような無機塩の水溶液を加えるか、水溶
性有機溶剤などを加えるなどして粒子を凝集させたの
ち、ろ過、洗浄し乾燥すればよい。

【００２４】磁性塗料液製造時、前述の共重合体を結合
剤の主剤として使用する際、必要に応じ他の樹脂が等量
以下の量で併用されてもよく、この併用し得る樹脂とし
てはポリウレタン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
スルフィド樹脂等の重合体または共重合体などの各種重
合体が例示される。これらのうちではポリウレタン樹脂
が好適である。

【００２５】本発明に使用される強磁性微粉末として
は、γ-Fe₂O₃、Fe₃O₄ 及びこれらにコバルトイオンを吸
着もしくはドープしたもの、CrO₂、さらにFe、Co、Fe-C
o 、Ni等を含有させた金属または合金の針状微粒子など
をはじめ、その他の従来公知の各種磁性粉末が例示され
る。強磁性微粉末と結合剤樹脂（主剤と併用する樹脂と
の合計）との混合割合は、強磁性微粉末 100重量部当り
結合剤樹脂８〜50重量部とすることが望ましい。

【００２６】なお、強磁性粉末と結合剤樹脂とを均一に
分散させるに当り、従来一般に使用されている潤滑剤、
研摩剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添加するこ
と、さらに塗布媒体としてメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン等のほ
か各種の有機溶剤を使用することは従来と同様でよく、
これらの点に特別の制限はない。

【００２７】支持体としてはポリエステル、ポリオレフ
ィン、セルロースアセテート、ポリカーボネート等の合
成樹脂類、非磁性金属類、セラミック類などが使用さ
れ、形態はフィルム、テープ、シート、板状体等で使用
される。支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては従来公知の方法を用いればよく、適宜カレンダリ
ング処理等の平滑化処理を施した後、加熱してアクリル
系共重合体を架橋させれば本発明の目的とする高性能磁
気記録媒体が得られる。加熱条件としては60〜 130℃、
３分間〜５時間とすればよく、好ましくは80〜 100℃、
５〜30分間とすればよいことが分った。

【００２８】

【実施例】つぎに、結合剤の主剤であるアクリル系共重
合体の合成例及び得られたアクリル系共重合体を用いた
具体的実施例ならびに比較例をあげるが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。なお例中の部及び％
はそれぞれ重量部と重量％を示す。

【００２９】合成例１（ポリマー１の合成）攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に窒素置換後、脱イオン水 200部、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート 0.5部、部分ケン化
ポリビニルアルコール１部、ｎ−ドデシルメルカプタン
0.3部、グリシジルメタクリレート10部、メタクリル酸
６部、メチルメタクリレート84部を仕込み、窒素ガス雰
囲気下に攪拌しながら57℃に昇温した。引き続いて攪拌
下に７時間反応後、室温まで冷却し脱イオン水 1,000部
／回で２回洗浄し、ろ過、乾燥してポリマー１を得た。
このポリマー中のエポキシ基の量は 3.0％、カルボキシ
ル基の量は 3.1％であり、その平均分子量は37,000であ
った。なお、エポキシ基の量は塩酸−ジオキサン法によ
り、カルボキシル基の量は苛性ソーダ−メタノール標準
液による中和滴定法により求めた。以下同様である。

【００３０】合成例２（ポリマー２の合成）攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に窒素置換後、脱イオン水75部、28％過酸
化水素水0.11部、１％硫酸第１鉄水溶液0.05部を仕込み
窒素ガス雰囲気下に攪拌しながら50℃に昇温した。一
方、あらかじめ脱イオン水55部、グリシジルアクリレー
ト５部、アクリル酸３部、メチルメタクリレート46部、
ブチルメタクリレート46部、ラウリル硫酸ナトリウム１
部、ｎ−ドデシルメルカプタン 0.1部をホモミキサーで
混合乳化したものと亜硫酸水素ナトリウム0.18部を脱イ
オン水20部に溶解したものを上記重合容器中へ攪拌下に
５時間を要して均一に滴下させ、さらに50℃で２時間反
応させ重合を完結した後、メタノール 100部、硫酸ナト
リウム10部を添加しポリマーを析出させた。析出したポ
リマーをメタノール 1,000部／回で２回洗浄し、次いで
脱イオン水 1,000部／回で４回洗浄し、ろ過、乾燥して
ポリマー２を得た。このポリマー中のエポキシ基の量は
1.7％、カルボキシル基の量は 1.9％であり、その平均
分子量は27,000であった。

【００３１】合成例３（ポリマー３の合成）攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に窒素置換後脱イオン水20部、メタノール
80部、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート１部を
仕込み窒素ガス雰囲気下に攪拌しながら50℃に昇温し
た。一方、あらかじめアリルグリシジルエーテル３部、
メタクリル酸２部、メチルメタクリレート65部、ブチル
アクリレート30部を混合したものを上記重合容器中へ攪
拌下に５時間を要して均一に滴下させ、さらに50℃で２
時間反応させた。得られたスラリーを脱イオン水 1,000
部／回で２回洗浄し、ろ過、乾燥してポリマー３を得
た。このポリマー中のエポキシ基の量は 1.1％、カルボ
キシル基の量は 1.0％であり、その平均分子量は30,000
であった。

【００３２】合成例４（ポリマー４の合成）合成例２において共重合単量体としてグリシジルメタク
リレート15部、メタクリル酸７部、メチルメタクリレー
ト58部、スチレン20部を用いた以外は合成例２と同様な
操作を行いポリマー４を得た。このポリマー中のエポキ
シ基の量は 4.5％、カルボキシル基の量は 3.7％であ
り、その平均分子量は50,000であった。

【００３３】合成例５（ポリマー５の合成）合成例２において共重合単量体としてグリシジルメタク
リレート15部、メチルメタクリレート65部、ブチルメタ
クリレート20部を用いた以外は合成例２と同様な操作を
行いポリマー５を得た。このポリマー中のエポキシ基の
量は 4.3％であり、その平均分子量は29,000であった。

【００３４】合成例６（ポリマー６の合成）合成例１において共重合単量体としてメタクリル酸３
部、メチルメタクリレート77部、ブチルアクリレート20
部を用いた以外は合成例１と同様な操作を行いポリマー
６を得た。このポリマー中のカルボキシル基の量は 1.9
％であり、その平均分子量は39,000であった。

【００３５】合成例７（ポリマー７の合成）合成例２において共重合単量体としてアリルグリシジル
エーテル 1.5部、アクリル酸１部、メチルメタクリレー
ト82.5部、ヒドロキシプロピルアクリレート15部を用い
た以外は合成例２と同様な操作を行いポリマー７を得
た。このポリマー中のエポキシ基の量は 0.5％、カルボ
キシル基の量は 0.5％であり、その平均分子量は27,000
であった。

【００３６】実施例１〜４主剤（ポリマー１、２、３または４） 18部比表面積35m²/gの Co-γ-Fe₂O₃ 100部ポリウレタン樹脂［N-2304：日本ポリウレタン工業（株）製商品名］ 7部カーボンブラック 5部レシチン 2部メチルエチルケトン 75部シクロヘキサノン 75部トルエン 75部上記成分をラボミキサーで90分間混合し、さらにガラス
ビーズの入ったアイガーミルで３時間混練後ろ過して得
た液から 355部をとり、さらにシクロヘキサノン30部、
ジメチルアミノエタノール１部を加えてラボミキサーで
90分間混合分散させ塗料液を得た。

【００３７】ポリエステルフィルム上に上記塗料液を６
μｍ厚に塗布し、磁場配向処理を行なって乾燥し、つい
でスーパーカレンダーにて表面処理した後、90℃で10分
間加熱架橋して磁気テープを作った。上記のようにして
得た塗料液の粘度安定性、磁気テープの塗膜特性及び磁
性特性を調べた。結果は表１に示すとおりであった。

【００３８】実施例５実施例１において結合剤の主剤としてポリマー５の９部
とポリマー６の９部を用いた以外は実施例１と同様な操
作を行い磁気テープを作った。塗料液の粘度安定性、磁
気テープの塗膜特性及び磁性特性を調べた結果は表１に
示すとおりであった。

【００３９】比較例１〜２主剤（ポリマー５または６） 18部比表面積35m²/gの Co-γ-Fe₂O₃ 100部ポリウレタン樹脂（N-2304：前出） 7部カーボンブラック 5部レシチン 2部メチルエチルケトン 75部シクロヘキサノン 75部トルエン 75部上記成分をラボミキサーで90分間混合し、さらにガラス
ビーズの入ったアイガーミルで３時間混練後ろ過して得
た液から 355部をとり、ポリイソシアネート［コロネートＬ：日本ポリウレタン工業（株）製商品名］ 5部シクロヘキサノン 30部を加えてラボミキサーで90分間混合分散させ塗料液を得
た。

【００４０】ポリエステルフィルム上に上記塗料液を６
μｍ厚に塗布し、磁場配向処理を行なって乾燥し、つい
でスーパーカレンダーにて表面処理した後、60℃で24時
間加熱架橋して磁気テープを作った。上記のようにして
得た塗料液の粘度安定性、磁気テープの塗膜特性及び磁
性特性を調べた結果は表１に示すとおりであった。

【００４１】比較例３結合剤の主剤としてポリマー７を用い、加熱架橋条件を
90℃×10分間とした以外は比較例１と同様な操作を行い
磁気テープを作った。塗料液の粘度安定性、磁気テープ
の塗膜特性及び磁性特性を調べた結果は表１に示すとお
りであった。

【００４２】

【表１】

【００４３】なお、各特性の測定は下記のようにして行
なった。ａ．塗料粘度安定性混練調整した塗料液の粘度をＥ型粘度計で測定（初期粘
度）し、残液を25℃で48時間放置後再度粘度を測定し
た。初期粘度を 100としたときの48時間後の粘度の比率
をもとに４段階で評価した。 ◎：粘度変化のほとんどないもの（110 ％未満）〇：少し増粘（110 〜 200％） △：増粘大（200 ％超） ×：ゲル化

【００４４】ｂ．光沢グロスメーター（村上色彩技研製）によりカレンダー処
理前の60度反射率を標準ガラス板と比較した。ｃ．角型比振動試料型磁力計（東栄工業製）を用いて測定した。

【００４５】ｄ．耐久性作成した磁気テープを65℃、相対湿度90％の恒温恒湿室
で 168時間放置後、荷重100gをかけ、研摩紙を貼りつけ
た回転ドラムに接触させて、150rpmで 1,000回回転さ
せ、磁性塗料が研摩紙に付着した程度を目視により４段
階評価した。 ◎：研摩紙の汚れなし、〇：ごく僅かに汚れあり、 △：汚れ少しあり、 ×：汚れ多いｅ．走行性耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を、65℃、相対湿度80％の雰囲気でＵゲージにより測
定し、走行抵抗が低い方から順に３段階評価した。〇：低、 △：中、 ×：高

【００４６】

【発明の効果】本発明により、新規に開発された結合剤
用樹脂を用いた、特性の優れた磁性層をもつ磁気記録媒
体が提供された。この新規に開発された結合剤用樹脂は
磁性粉に対し優れた分散性を示し、得られた磁性塗料の
粘度は塗布作業に適したもので、粘度の経時変化も小さ
い。このことにより、塗膜表面の平滑性が良くなり、耐
摩耗性が向上し、磁気記録媒体の耐久性、走行性が優れ
たものとなった。尚、塩化ビニル系樹脂の場合の脱塩酸
による性能低下のような現象もない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤
中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、該結合剤が、エポキシ基とカルボキシル基のいず
れをも有しないアクリル系単量体単位、エポキシ基を有
する単量体単位及びカルボキシル基を有する単量体単位
を含有するアクリル系共重合体（ただし、 0.8〜 5.8重
量％のエポキシ基及び 0.8〜 5.8重量％のカルボキシル
基を含有する。）を主剤とし、かつ磁性層の加熱により
結合剤中の該アクリル系共重合体が架橋されていること
を特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤
中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、該結合剤が、エポキシ基とカルボキシル基のいず
れをも有しないアクリル系単量体単位を含有し後記のア
クリル系共重合体に比しエポキシ基を有する単量体単位
の含有量が多くカルボキシル基を有する単量体単位を含
有しないか含有量の少ないアクリル系共重合体と、エポ
キシ基とカルボキシル基のいずれをも有しないアクリル
系単量体単位を含有し前記のアクリル系共重合体に比し
エポキシ基を有する単量体単位を含有しないか含有量が
少なくカルボキシル基を有する単量体単位の含有量が多
いアクリル系共重合体とを組合せたもの（ただし、組合
せ後の加重平均値として 0.8〜 5.8重量％のエポキシ基
及び 0.8〜 5.8重量％のカルボキシル基を含有する。）
を主剤とし、かつ磁性層の加熱により結合剤中の該アク
リル系共重合体が架橋されていることを特徴とする磁気
記録媒体。