JPH07179071A - 感熱色素転写用色素供与体要素 - Google Patents

感熱色素転写用色素供与体要素

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JPH07179071A
JPH07179071A JP22764994A JP22764994A JPH07179071A JP H07179071 A JPH07179071 A JP H07179071A JP 22764994 A JP22764994 A JP 22764994A JP 22764994 A JP22764994 A JP 22764994A JP H07179071 A JPH07179071 A JP H07179071A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱色素転写用色素供与体要素に良好な接着
性及び加水分解安定性並びに帯電防止性を付与する下塗
層を提供する。 【構成】 本発明の下塗層は、帯電防止性を示し、且つ
（１）アルキレンオキシドセグメントを含む反復単位を
２５重量％以上含有する分子量約１００，０００以上の
ポリマーと、（２）下式： 【化１】 〔上式中、Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｑ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは明細書に記載の通り〕で示される
コポリマーとの混合物であって、前記コポリマーが前記
混合物中３０〜７５重量％の量で存在する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱色素転写用色素供
与体要素に、より詳細には、要素の裏側のスリップ層に
帯電防止性を有する特定の下塗層を使用することに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る一つの方
法によると、まず電子像をカラーフィルターによって色
分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に
変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、
マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの
電気信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得る
ため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要
素を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、そ
れら二つを感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの間に
挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用して、色
素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリントヘ
ッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタまた
はイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、こ
の工程を、その他の２色について反復する。こうして、
スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピ
ーが得られる。この方法とそれを実施するための装置に
ついての詳細が、米国特許第４，６２１，２７１号明細
書に記載されている。
【０００３】色素供与体要素の裏側には、印刷の際に感
熱ヘッドに粘着しないようスリップ層が通常設けられて
いる。このスリップ層と支持体との接着性を向上させる
ため、通常は下塗層も必要である。
【０００４】媒体の輸送や取扱いのためには、色素供与
体要素に帯電防止層を設けることが通常は必要である。
表面に静電気が帯電すると粉塵が堆積したり火花放電が
起こり、感熱ヘッドの加熱素子に損傷を与えかねないか
らである。帯電防止材料は、色素供与体要素のスリップ
層中またはスリップ層上に通常は配置される。
【０００５】米国特許第４，７５３，９２１号明細書
は、ポリエステル支持体とスリップ層との間の下塗層と
してチタンアルコキシドを使用することについて記載し
ている。米国特許第５，１０６，６９４号明細書及びＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（報文第３３４
８３号、１９９２年２月、第１５５〜１５９頁）は、親
水性コロイドバインダーと混合して感熱色素転写要素に
使用することができる第四アンモニウム塩またはポリマ
ーなど各種の帯電防止剤を使用することについて記載し
ている。しかしながら、これらの文献にはこうした帯電
防止材料をスリップ層用の下塗層において使用すること
についての記載はない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第４，７５
３，９２１号明細書に記載の材料は接着性については良
好な下塗層であるが、加水分解的に不安定性であるとい
った問題があり、層を再現性よく塗被することが困難で
あった。また、チタンアルコキシドがスリップ層表面に
移行し、感熱ヘッドへの粘着を引き起こすことも認めら
れている。
【０００７】本発明の目的は、良好な接着性を示すスリ
ップ層用下塗層を提供することにある。本発明の別の目
的は、良好な加水分解安定性を有するスリップ層用下塗
層を提供することにある。本発明のさらに別の目的は、
帯電防止性を示すスリップ層用下塗層を提供することに
よって、別の帯電防止層を不要とすることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】これらの及びその他の目
的は、片面上に色素層を、その反対面上に順に下塗層及
びスリップ層を担持する支持体を含んで成る感熱色素転
写用色素供与体要素において、前記下塗層が、帯電防止
性を示し、且つ（１）アルキレンオキシドセグメントを
含む反復単位を２５重量％以上含有する分子量約１０
０，０００以上のポリマーと、（２）下式：
【０００９】
【化２】
【００１０】〔上式中、Ａは、２個以上のエチレン系不
飽和基を含有する付加重合性モノマーの単位を表し、Ｂ
は共重合性のα，β−エチレン系不飽和モノマーの単位
を表し、Ｌは、下式：
【００１１】
【化３】
【００１２】のようなカルボキシル系基または芳香族環
であり、ＱはＮまたはＰであり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ
3 は、各々独立に、炭素原子数１〜２０個のアルキルも
しくはシクロアルキル基（例えば、メチル、エチルもし
くはシクロヘキシル基）、または炭素原子数６〜１０個
のアリールもしくはアラルキル基（例えば、フェニルも
しくはメチルフェニル）を表し、Ｒ4 はＨまたはＣＨ3
であり、Ｍはアニオンであり、ｎは１〜６の整数であ
り、ｘは０〜２０モル％であり、ｙは０〜９０モル％で
あり、ｚは１０〜１００モル％である〕で示されるコポ
リマーとの混合物であって、前記コポリマーが前記混合
物中約３０〜約７５重量％の量で存在する混合物を含ん
で成る前記感熱色素転写用色素供与体要素に関する本発
明によって達成される。
【００１３】上記の如き混合物に用いられるアルキレン
オキシドセグメントを含む反復単位を２５重量％以上含
有するポリマーの例として、（分子量が約１００，００
０以上であるという条件で）ポリ（エチレンオキシド）
〔ＰＥＯ〕；ポリ（ブチルアクリレート−コ−プロピレ
ングリコールモノメタクリレート−コ−２−アクリルア
ミド−２−メトキシ酢酸メチル）のようなポリ（プロピ
レングリコール）モノメタクリレートを含むコポリマ
ー；ポリ（プロピレングリコール）；ポリエーテル／ポ
リカーボネート系コポリマー、例えば、ｎ−ブチルアク
リレート、ポリ（プロピレングリコール）モノメタクリ
レート及び２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチ
ルのコポリマー、のようなポリエーテルセグメントを含
むコポリマー、等が挙げられる。
【００１４】上記の如き混合物に用いられる上記の化学
式を有するポリマーの例として、ポリ（Ｎ−ビニル−ベ
ンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
−コ−エチレングリコールジメタクリレート）（９３：
７モル％）（Ｃ−１）；ポリ〔２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチルアンモニウム）エチルメタクリレートメトスルフ
ェート〕；ポリ〔２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウム）エチルアクリレートメトスルフェート〕；ポリ
〔２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレー
ト塩酸塩−コ−エチレングリコールジメタクリレート〕
（９３：７モル％）；等が挙げられる。
【００１５】上記の式において、Ａは、下記のようなエ
チレン系不飽和基を２個以上含有する付加重合性モノマ
ーの単位を表す。すなわち、ジビニルベンゼン、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、Ｎ−アリル−メ
タクリルアミド、４，４’−イソプロピリデンジフェニ
レンジアクリレート、１，３−ブチレンジアクリレー
ト、１，３−ブチレンジメタクリレート、１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジイソプロピリデングリ
コールジメタクリレート、ジビニルオキシメタン、エチ
レンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、エチ
リデンジアクリレート、エチリデンジメタクリレート、
１，６−ジアクリルアミドヘキサン、１，６−ヘキサメ
チレンジアクリレート、１，６−ヘキサメチレンジメタ
クリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、
２，２−ジメチル−１，３−トリメチレンジメタクリレ
ート、フェニルエチレンジメタクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラメチレンジア
クリレート、テトラメチレンジメタクリレート、２，
２，２−トリクロロエチリデンジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、エチリジントリメタクリレー
ト、プロピリジントリアクリレート、ビニルアリルオキ
シアセテート、ビニルメタクリレート、１−ビニルオキ
シ−２−アリルオキシエタン、等の単位である。
【００１６】上記の式において、Ｂは、共重合性のα，
β−エチレン系不飽和モノマー、例えばエチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン、２−メチルペンテ
ン、２−メチルブテン、１，１，４，４−テトラメチル
ブタジエン、スチレン及びα−メチルスチレン；脂肪族
酸のモノエチレン系不飽和エステル、例えば酢酸ビニ
ル、酢酸イソプロペニル、酢酸アリル、等；エチレン系
不飽和モノ−またはジ−カルボン酸のエステル、例えば
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ジエチル
メチレンマロネート、等；並びにモノエチレン系不飽和
化合物、例えばアクリロニトリル、シアン化アリル、並
びにジエン類、例えばブタジエン及びイソプレンの単位
を表す。
【００１７】上記の式において、Ｍ- はアニオン、例え
ばブロミド、クロリド、スルフェート、アルキルスルフ
ェート、ｐ−トルエンスルホネート、ホスフェート、ジ
アルキルホスフェートまたは同様のアニオン性部分であ
る。
【００１８】本発明の下塗／帯電防止層は、所期の目的
にとって有効ないずれの濃度でも存在することができ
る。一般には、約０．１〜約０．２ｇ／ｍ2 の塗布量(l
aydown) で良好な結果が得られた。
【００１９】上記のように、コポリマー（２）は混合物
中に約３０〜約７５重量％の量で存在する。好ましい範
囲は約３５〜約５０重量％である。
【００２０】本発明の色素供与体要素の色素層には、熱
の作用によって色素受容層へ転写可能であるならば、い
ずれの画像色素を使用してもよい。以下に示すような昇
華性色素を使用すると特に良好な結果が得られる。
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】また、米国特許第４，５４１，８３０号明
細書に記載されている色素のいずれを使用しても良好な
結果が得られる。上記の色素は、モノクロを得るために
単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい。色素
は、約０．０５〜約１ｇ／ｍ 2 の被覆量で用いることが
でき、また親水性であることが好ましい。
【００２５】本発明の色素供与体要素において色素バリ
ヤー層を使用して、転写される色素の濃度を改善するこ
とができる。このような色素バリヤー層材料には、米国
特許第４，７１６，１４４号明細書に記載され特許請求
されているような親水性材料が含まれる。
【００２６】色素供与体要素の色素層は、支持体上に塗
布すること、或いはグラビア印刷などの印刷法で印刷す
ることができる。
【００２７】本発明の色素供与体要素には、印刷ヘッド
の色素供与体要素への粘着を防止するものであればいず
れのスリップ層でも使用できる。このようなスリップ層
は、高分子量バインダーもしくは界面活性剤を含むかま
たは含まずに、固体もしくは液体の潤滑材料またはそれ
らの混合物を含むことができる。好ましい潤滑材料とし
て、１００℃未満で融解する油状物または半結晶性有機
固体、例えばポリ（ビニルステアレート）、蜜蝋、過フ
ッ素化アルキルエステルポリエーテル、ポリ（カプロラ
クトン）、シリコーン油、ポリ（テトラフルオロエチレ
ン）、カーボワックス、ポリ（エチレングリコール）ま
たは米国特許第４，７１７，７１１号、同第４，７１
７，７１２号、同第４，７３７，４８５号及び同第４，
７３８，９５０号明細書に記載されているいずれかの材
料が挙げられる。スリップ層用に適した高分子量バイン
ダーとして、ポリ（ビニルアルコール−コ−ブチラー
ル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、ポ
リ（スチレン）、ポリ（酢酸ビニル）、酢酪酸セルロー
ス、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸セルロースまた
はエチルセルロースが挙げられる。
【００２８】スリップ層に用いられる潤滑材料の量は、
潤滑材料の種類に大方依存するが、一般には約０．００
１〜約２ｇ／ｍ2 の範囲にある。高分子量バインダーを
使用する場合には、潤滑材料は、使用する高分子量バイ
ンダーに対して０．０５〜５０重量％、好ましくは０．
５〜４０重量％の範囲で存在する。
【００２９】本発明の色素供与体要素の支持体には、寸
法安定性があり且つ感熱プリントヘッドの熱に耐えられ
るものであればいずれの材料でも使用できる。このよう
な材料として、ポリ（エチレンテレフタレート）などの
ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシ
ン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン及びポリイミドが挙げられる。支持体の厚さは一般に
約２〜約３０μｍである。
【００３０】本発明の色素供与体要素と共に用いられる
色素受容要素は、表面に色素像受容層を有する支持体を
通常含んで成る。この支持体は、ポリ（エーテルスルホ
ン）、ポリイミド、酢酸セルロースなどのセルロースエ
ステル、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）ま
たはポリ（エチレンテレフタレート）といった透明フィ
ルムであることができる。色素受容要素用の支持体は、
バライタ紙、ポリエチレン塗被紙、白色ポリエステル
（白色顔料が含まれているポリエステル）、アイボリー
紙、コンデンサー紙またはＤｕＰｏｎｔ社のＴｙｖｅｋ
（登録商標）などの合成紙のような反射性の支持体であ
ってもよい。
【００３１】色素像受容層は、例として、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ
カプロラクトンまたはそれらの混合物を含むことができ
る。色素像受容層は、所期の目的に有効であれば任意の
量で存在させることができる。一般に、約１〜５ｇ／ｍ
2 の濃度で良好な結果が得られる。
【００３２】上記のように、本発明の色素供与体要素を
使用して色素転写像を形成する。このようなプロセス
は、上記のような色素供与体要素を像様加熱して色素像
を色素受容要素に転写して色素転写像を形成する工程を
含む。
【００３３】本発明の色素供与体要素は、シート状で使
用しても、また連続ロールもしくはリボンの形態で使用
してもよい。連続ロールまたはリボンを使用する場合、
１種類の色素だけを有するものであっても、また昇華性
シアン及び／またはマゼンタ及び／またはイエロー及び
／またはブラックまたはその他の色素など異なる別の色
素を交互に有するものであってもよい。このような色素
が、米国特許第４，５４１，８３０号、同第４，６９
８，６５１号、同第４，６９５，２８７号、同第４，７
０１，４３９号、同第４，７５７，０４６号、同第４，
７４３，５８２号、同第４，７６９，３６０号及び同第
４，７５３，９２２号明細書に記載されている。このよ
うに、本発明の範囲には１色、２色、３色もしくは４色
要素が（さらには５色以上のものも）包含される。
【００３４】本発明の好ましい実施態様では、色素供与
体要素は、イエロー、シアン及びマゼンタの各色素の領
域が逐次反復するよう塗被されたポリ（エチレンテレフ
タレート）支持体を含むものであり、そして上記の処理
工程を各色について逐次実施して３色色素転写像を得
る。もちろん、この処理を１色についてのみ実施したと
きには、モノクロの色素転写像が得られる。
【００３５】本発明の感熱色素転写集成体は、 （ａ）上記の如き色素供与体要素、及び （ｂ）上記の如き色素受容要素 を含み、色素受容要素と色素供与体要素を、供与体要素
の色素層が受容要素の色素像受容層に接触するように重
畳する。
【００３６】モノクロ像を得る場合には、これら二つの
要素を含む上記の集成体を一体型ユニットとして予備集
成することができる。これは、二つの要素をその縁部で
一時的に接着することによって行うことができる。転写
後、色素受容要素を剥離して色素転写像を露呈させる。
【００３７】３色像を得る場合には、上記の集成体を３
回形成し、その間に感熱印刷ヘッドによって熱をかけ
る。最初の色素が転写したら要素を剥離する。次いで、
第二の色素供与体要素（または異なる色素領域を有する
同じ供与体要素の別の領域）を色素受容要素と位置合わ
せして、先の工程を繰り返す。同様にして第三の色を得
る。
【００３８】
【実施例】以下の実施例により本発明を例示する。
【００３９】実施例１ Ａ）厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）支持
体上に下記の層を塗被して対照用色素供与体要素を製作
した。 ｎ−プロピルアセテートとｎ−ブチルアルコールの
溶剤混合物から塗布したチタンアルコキシド（ＤｕＰｏ
ｎｔ社製Ｔｙｚｏｒ ＴＢＴ）（０．１１ｇ／ｍ2 ）の
下塗層、並びに トルエン、メタノール及びシクロペンタノンの溶剤
混合物から塗布した、酢酸プロピオン酸セルロースバイ
ンダー（アセチル２．５％、プロピオニル４５％）
（０．６６ｇ／ｍ2 ）に上記の第一のシアン色素（０．
４２ｇ／ｍ2 ）が含まれている色素層
【００４０】この要素の裏側に下記の層を順に塗被し
た。 ｎ−ブチルアルコール溶剤から塗布したチタンアル
コキシド（ＤｕＰｏｎｔ社製Ｔｙｚｏｒ ＴＢＴ）
（０．１１ｇ／ｍ2 ）の下塗層、並びに ジエチルケトン及びメタノールの７５：２５混合物
から塗布した、アミノプロピルジメチル末端ポリジメチ
ルシロキサンであるＰＳ５１３（Ｐｅｔｒａｒｃｈ Ｓ
ｙｓｔｅｍｓ社の登録商標）（０．０１２９ｇ／
ｍ2 ）、ポリ（プロピレンオキシド）とポリ（メチルオ
クチルシロキサン）とのコポリマーであるＢＹＫ−Ｓ７
３２（登録商標）（９８％ストッダード溶剤溶液）（Ｂ
ｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ）、ポリ（ビニルアセタール）バイ
ンダー（０．５３８２ｇ／ｍ2 ）及びｐ−トルエンスル
ホン酸（０．００３ｇ／ｍ2 ）を含有するスリップ層
【００４１】Ｂ）上記Ａ）と同様に、但し下塗層を設け
ずに別の対照用要素を製作した。
【００４２】Ｃ）上記Ａ）と同様に、但し下塗層をポリ
（Ｎ−ビニル−ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアン
モニウムクロリド−コ−エチレングリコールジメタクリ
レート）（９３：７モル％）（Ｃ−１）をメタノールか
ら塗布したものとして別の対照用要素を製作した。
【００４３】Ｄ）上記Ｃ）と同様に、但し下塗層を分子
量１００，０００のポリ（エチレンオキシド）（ＰＥ
Ｏ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製Ｐｏｌｙｏｘ
ＷＳＲ−Ｎ−１０）をメチルアルコールから０．１１ｇ
／ｍ2 で塗布したものとして別の対照用要素を製作し
た。
【００４４】Ｅ）上記Ｃ）と同様に、但し下塗層をＣ）
のＣ−１とＤ）のＰＥＯとの６５／３５混合物として本
発明による色素供与体要素を製作した。
【００４５】二酸化チタンで着色したポリエチレンを被
覆した紙素材からなる白色反射性支持体上に下記の層を
記載順に塗被することによって色素受容要素を製作し
た。 ブタノンから塗布したポリ（アクリロニトリル−コ
−塩化ビニリデン−コ−アクリル酸）（重量比１４：７
９：７）（０．０８ｇ／ｍ2 ）の下塗層； ジクロロメタンから塗布した、ビスフェノールＡ−
ポリカーボネート樹脂のＭａｋｒｏｌｏｎ５７０５（Ｂ
ａｙｅｒ ＡＧ社の登録商標）（１．６１ｇ／ｍ2 ）、
Ｔ−１ポリカーボネート（１．６１ｇ／ｍ2 ）（下記構
造式）、ジブチルフタレート（０．３２ｇ／ｍ2 ）、ジ
フェニルフタレート（０．３２ｇ／ｍ2）及びＦＣ−４
３１（登録商標）フルオロカーボン界面活性剤（３Ｍ
社）（０．０１１ｇ／ｍ2 ）の色素受容層；並びに ジクロロメタンから塗布した、Ｔ−１ポリカーボネ
ート（０．２２ｇ／ｍ 2 ）、ＦＣ−４３１（登録商標）
フルオロカーボン界面活性剤（３Ｍ社）（０．０３２ｇ
／ｍ2 ）及びＤＣ−５１０（登録商標）シリコーン流体
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）（０．０１６ｇ／ｍ2 ）
のオーバーコート層
【００４６】
【化７】
【００４７】上記のような色素供与体要素の色素側（約
１０×１３ｃｍの面積を有するストリップ状）を、同じ
面積を有する上記のような色素受容体要素の色素像受容
層に接触するように配置する。この集成体を直径６０ｍ
ｍのゴムローラーを駆動するステップモーターにクラン
プ締結し、そしてＴＤＫ感熱ヘッド（Ｌ−２３１番）
（２４．５℃に温度制御）を集成体の色素供与体要素側
に３６ニュートンの力で押し当ててゴムローラーに対し
て圧力をかけた。
【００４８】画像形成電子回路を作動させ、供与体／受
容体集成体を印刷ヘッドとローラーの間を通して６．９
ｍｍ／秒で引き抜いた。同時に、感熱印刷ヘッドの抵抗
素子に３３ミリ秒／ドットの印刷時間の間に１２８マイ
クロ秒の間隔を置いた２０マイクロ秒／パルスのパルス
を与えた。印刷ヘッドに供給する電圧は約２４．５ボル
トとして、瞬間ピーク電力１．２４ワット／ドット及び
最大全エネルギー９．２ミリジュール／ドットを与え
た。試験印刷像は、幅１８．５ｍｍの中濃度（Ｄmin ）
ストリップと、次いで幅１８．５ｍｍの最大濃度（Ｄma
x ）ストリップと、そして幅１８．５ｍｍの濃度０（ス
テップ０）ストリップとから成るものとした。この像を
印刷する際に、印刷ヘッドとローラーの間を供与体／受
容体集成体を引き抜くために引抜装置が要する力を、Ｈ
ｉｍｍｅｌｓｔｅｉｎ社の３−０８ＴＬ（１６−１）ト
ルクメーター（１．１３メートル−ニュートンレンジ）
と６−２０１コンディショニングモジュールで測定し
た。この力は小さい方が望ましい。結果を以下の表１に
記載する。
【００４９】スリップ層の接着性をテープ付着試験で評
価した。面積の小さい（約１．２５×４．０ｃｍ）透明
なスコッチマジックテープ（３Ｍ社製、第８１０番）
を、供与体の裏側に手で強く押し当てた。テープを手で
引っ張った際に剥離したスリップ層の量を評価し、これ
を接着性の指標とした。以下のカテゴリーを確立して評
価を行った。 良好：層はまったく剥離しなかった 可：層の一部が剥離した 劣：層が実質的に剥離した 極劣：層がすべて剥離した
【００５０】Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ １６０
０８Ａの抵抗セルをＨＰ４３２９高抵抗メーターと組み
合わせて表面電気抵抗率（ＳＥＲ）を測定した。試験電
圧は１００Ｖとし、１分間の帯電後の表面抵抗率（オー
ム）を測定した。この抵抗率が低いほど、供与体要素の
帯電防止性は良好となる。以下の結果が得られた。
【００５１】 表１ トルクゲージ摩擦力（Ｎ） 下塗層 Ｄmin Ｄmax ステップ０ テープ付着性 log SER（Ω） 無（対照） 8.1 7.4 7.1 劣 14.25 Tyzor(対照) 7.4 6.7 6.1 良好 11.64 C-1(対照) 8.1 6.9 6.4 極劣 9.17 PEO(対照) 7.3 6.4 6.1 可／良 14.28 PEO/C-1 5.0 5.0 4.9 良好 10.21
【００５２】上記の結果は、本発明の下塗層を有する要
素が、どの対照よりも良好な摩擦力を、一つを除くどの
対照よりも良好な接着性を、そして一つを除くどの対照
よりも良好な抵抗率を有することを示している。
【００５３】実施例２ 実施例１を繰り返したが、但し表２に記載したＰＥＯ／
Ｃ−１比率を採用した。以下の結果が得られた。
【００５４】 表２ ＰＥＯ／Ｃ−１ テープ付着性 log SER（Ω） ０：１００ 劣 ８．５５ １０：９０ 劣 ８．５８ ２５：７５ 劣／可 ８．５３ ３５：６５ 可／良 ８．５６ ５０：５０ 可／良 ９．０２ ６５：３５ 良好 １１．１６ ７５：２５ 良好 １３．６７ ９０：１０ 良好 １３．８４ １００：０ 良好 １３．７０
【００５５】上記の結果は、混合物中のＣ−１が約３０
〜約７５％の範囲にあるときに十分な接着性と良好な抵
抗率を提供することを示している。
【００５６】実施例３ この実施例は分子量の異なるＰＥＯを使用した効果を示
すものである。実施例１と同様に色素供与体要素を製作
したが、但し、以下のように分子量の異なる３種類のＰ
ＥＯを使用した。 分子量18,500のポリ（エチレンオキシド)(Polysciences
社) 分子量100,000 のポリ (エチレンオキシド)(Scientific
Polymer Products) 分子量900,000 のポリ（エチレンオキシド)(Scientific
Polymer Products)
【００５７】これらのポリ（エチレンオキシド）をＣ−
１との６５／３５混合物にして厚さ６μｍのポリ（エチ
レンテレフタレート）支持体上に塗布した（０．１１ｇ
／ｍ 2 ）。以下の結果が得られた。
【００５８】表３ ＰＥＯ（分子量） テープ付着性 １８，５００ 極劣 １００，０００ 良好 ９００，０００ 良好
【００５９】上記の結果は、良好な接着性を得るために
は、ポリ（エチレンオキシド）の分子量が１００，００
０以上でなければならないことを示している。
【００６０】実施例４ 実施例１と同様に色素供与体要素を製作したが、表４に
記載のように下塗材料の種類及び塗布量を変更して製作
した。以下の結果が得られた。
【００６１】 表４ 下塗層 塗布量（g/m2） テープ付着性 log SER（Ω） 無 （対照） ---- 劣 14.25 Tyzor (対照) 0.11 良好 11.64 C-1 (対照) 0.11 極劣 9.17 PVP * (対照) 0.11 極劣 14.01 PVP/C-1(65:35) (対照) 0.11 劣 14.52 PVP/C-1(75:25) (対照) 0.11 劣 14.10 PEO (対照) 0.11 可／良 14.28 PEO/C-1(65:35) 0.11 良好 10.21 PEO/C-1(65:35) 0.22 可 9.36 KL3 **/C-1(65:35) 0.11 可／良 12.05 P-1 *** /C-1(65:35) 0.11 良好 10.10
【００６２】上記表中： * PVP = ポリ（ビニルピロリドン） ** KL3 = Miles Laboratories 製のポリエーテル／ポリ
カーボネートコポリマー *** P-1 = ｎ−ブチルアクリレート、ポリ（プロピレン
グリコール）モノメタクリレート及び２−アクリルアミ
ド−２−メトキシ酢酸メチルのコポリマー（重量比＝５
０：２５：２５）
【００６３】上記の結果もまた、本発明のポリマー混合
物の接着性及び抵抗率が、異なる塗布量において各種の
対照比較混合物よりも良好であることを示している。
【００６４】実施例５ 実施例１と同様に色素供与体要素を製作したが、但し、
表５に記載のように、下塗層において本発明の高分子量
材料または対照用帯電防止材料の添加物をＰＥＯと一緒
に使用した。以下の結果が得られた。
【００６５】 表５ 添加物 PEO/添加物比 テープ付着性 log SER（Ω） C-1 65:35 良好 11.65 N(CH3)4Cl (対照) 65:35 極劣 13.26 シ゛アリルシ゛メチルアンモニウムクロリト゛ ホ゜リマー (対照) 65:35 極劣 14.02 Gafquat 734 * (対照) 65:35 良好 14.25 P-2 ** 50:50 良好 10.07 P-3 *** 50:50 良好 10.46
【００６６】* Gafquat(登録商標)734 = GAF社製のビニ
ルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートか
らなる４級化コポリマー ** ポリ〔２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）エチルメタクリレートメトスルフェート〕 *** ポリ〔２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタ
クリレート／エチレングリコールジメタクリレート塩酸
塩〕
【００６７】上記の結果は、本発明のポリマー混合物が
対照の各種混合物よりも効果的であることを示してい
る。
【００６８】実施例６ この実施例は、別のスリップ層を用いた場合でも同等の
結果が得られることを示すものである。以下の表６に示
したようにスリップ層を変更してＰＥＯ／Ｃ−１下塗層
を用いて実施例１を繰り返した。以下の結果が得られ
た。
【００６９】 表６ スリップ層 スリップ層 テープ log SER バインダー 潤滑剤 付着性 （Ω） ポリ（ビニルアセタール) PS-513 + BYK-S732 良好 11.16 酢酸プロピオン酸セルロース モンタン蝋 良好 10.07 ポリ（ビニルブチラール）* PS-513 + BYK-S732 良好 10.46
【００７０】* Butvar B76 (登録商標) = Monsanto社よ
り市販のポリ（ビニルブチラール）
【００７１】上記の結果は、本発明の下塗層を各種スリ
ップ層と共に使用した場合に良好な接着性及び抵抗率が
得られることを示している。
【００７２】実施例７ この実施例は、溶液安定性が性能に与える影響を示すも
のである。対照の下塗溶液はチタンアルコキシド（DuPo
nt社製のTyzor TBT)（酢酸プロピル／ｎ−ブタノールの
８５：１５溶液中固形分６．４％）とした。本発明の下
塗溶液はＰＥＯ／Ｃ−１（６５：３５）（メタノール中
固形分５．７５％）とした。どちらの下塗溶液も開放グ
ラビアパンで老化させてから湿塗布量２．３７ｃｃ／ｍ
2 でグラビア印刷した。これらの下塗溶液を使用して実
施例１を繰り返した。以下の結果が得られた。
【００７３】 表７ 下塗材料 溶液老化（分） テープ付着性 log SER（Ω） Tyzor(登録商標) ３ 可／良 11.36 Tyzor(登録商標) １０ 可／良 11.29 Tyzor(登録商標) ２０ 可 11.36 Tyzor(登録商標) ３０ 可 11.34 Tyzor(登録商標) * ４０ 劣 11.49 PEO/C-1 ３ 良好 9.76 PEO/C-1 １０ 良好 9.57 PEO/C-1 ２０ 良好 9.64 PEO/C-1 ３５ 良好 9.95 PEO/C-1 ４０ 良好 9.42
【００７４】* Tyzor(登録商標) は37分後に析出した。
【００７５】上記の結果は、本発明の下塗層が従来技術
の材料よりも良好な接着性及び抵抗率を示し、しかも塗
布溶液中で経時劣化しないことを示している。
【００７６】
【発明の効果】本発明の下塗層は、良好な接着性及び加
水分解安定性を示し、しかも別の帯電防止層を必要とし
ない帯電防止性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/16 １０６ Ｅ １０７ Ｃ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 片面上に色素層を、その反対面上に順に
    下塗層及びスリップ層を担持する支持体を含んで成る感
    熱色素転写用色素供与体要素において、前記下塗層が、
    帯電防止性を示し、且つ（１）アルキレンオキシドセグ
    メントを含む反復単位を２５重量％以上含有する分子量
    約１００，０００以上のポリマーと、（２）下式： 【化１】 〔上式中、 Ａは、２個以上のエチレン系不飽和基を含有する付加重
    合性モノマーの単位を表し、 Ｂは共重合性のα，β−エチレン系不飽和モノマーの単
    位を表し、 Ｌはカルボキシル系基または芳香族環であり、 ＱはＮまたはＰであり、 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、各々独立に、炭素原子数１〜２
    ０個のアルキルもしくはシクロアルキル基、または炭素
    原子数６〜１０個のアリールもしくはアラルキル基を表
    し、 Ｒ4 はＨまたはＣＨ3 であり、 Ｍはアニオンであり、 ｎは１〜６の整数であり、 ｘは０〜２０モル％であり、 ｙは０〜９０モル％であり、 ｚは１０〜１００モル％である〕で示されるコポリマー
    との混合物であって、前記コポリマーが前記混合物中３
    ０〜７５重量％の量で存在する混合物を含んで成る前記
    感熱色素転写用色素供与体要素。
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