JPH0718052A - 熱可塑性ポリウレタン及びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン及びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物Info
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- JPH0718052A JPH0718052A JP5192051A JP19205193A JPH0718052A JP H0718052 A JPH0718052 A JP H0718052A JP 5192051 A JP5192051 A JP 5192051A JP 19205193 A JP19205193 A JP 19205193A JP H0718052 A JPH0718052 A JP H0718052A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、機械的物性を損なうことなく、透湿
性に優れた、また耐久性のある帯電防止性に優れた成形
物を得ることができる、熱可塑性ポリウレタン及びこれ
を含有する熱可塑性樹脂成形物を提供するものである。 【構成】本発明の熱可塑性ポリウレタンは、イソシアネ
ート成分として４，４’−メチレンビスフェニルイソシ
アネートを、また連鎖伸長剤として１，４−ブタンジオ
ールを、更にポリオール成分として分子量１０００〜４
５００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール及
び分子量１０００〜３０００のポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレン共重合体を原料として用い、且つこれ
らのうちで活性水素成分のモル割合がポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン共重合体／｛ポリ（テトラメチ
レンエーテル）グリコール＋１，４−ブタンジオール｝
＝１／２〜１／４．２である原料を反応させて得られる
ことを特徴としている。
性に優れた、また耐久性のある帯電防止性に優れた成形
物を得ることができる、熱可塑性ポリウレタン及びこれ
を含有する熱可塑性樹脂成形物を提供するものである。 【構成】本発明の熱可塑性ポリウレタンは、イソシアネ
ート成分として４，４’−メチレンビスフェニルイソシ
アネートを、また連鎖伸長剤として１，４−ブタンジオ
ールを、更にポリオール成分として分子量１０００〜４
５００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール及
び分子量１０００〜３０００のポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレン共重合体を原料として用い、且つこれ
らのうちで活性水素成分のモル割合がポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン共重合体／｛ポリ（テトラメチ
レンエーテル）グリコール＋１，４−ブタンジオール｝
＝１／２〜１／４．２である原料を反応させて得られる
ことを特徴としている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリウレタン及
びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物に関する。熱可塑
性樹脂の成形物であるフィルム、シート、カバー等が広
く利用されている。これらの成形物には、その用途との
関係で、透湿性が要求され、また帯電防止性が要求され
るものも多い。本発明は、それ自体で透湿性に優れた成
形物を得ることができる熱可塑性ポリウレタン及びこれ
を他の熱可塑性樹脂へ添加することにより水洗いしても
その性能が低下しない耐久性のある帯電防止性を付与し
た熱可塑性樹脂成形物に関するものである。
びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物に関する。熱可塑
性樹脂の成形物であるフィルム、シート、カバー等が広
く利用されている。これらの成形物には、その用途との
関係で、透湿性が要求され、また帯電防止性が要求され
るものも多い。本発明は、それ自体で透湿性に優れた成
形物を得ることができる熱可塑性ポリウレタン及びこれ
を他の熱可塑性樹脂へ添加することにより水洗いしても
その性能が低下しない耐久性のある帯電防止性を付与し
た熱可塑性樹脂成形物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来一般に、熱可塑性樹脂成形物へ透湿
性や帯電防止性を付与する手段として、該熱可塑性樹脂
にアルカンスルホン酸金属塩、カーボン粉末、金属粉末
等を添加することが行なわれている。ところが、これら
の従来手段には、得られる成形物を水洗すると、その透
湿性や帯電防止性が著しく低下し、したがってこれらの
耐久性が悪く、またその性質上、得られる成形物を好み
の色に着色できないという欠点がある。そこで従来、熱
可塑性樹脂成形物へ透湿性や帯電防止性を付与する手段
として、熱可塑性樹脂に熱可塑性ポリウレタンを添加し
た組成物を用いることが提案されている（特開平３−２
５９９４７、特開平３−２５９９５７）。ところが、こ
れらの従来提案には、得られる成形物を好みの色に着色
できるという利点があるものの、成形物に充分な透湿性
や帯電防止性を付与することができなかったり、或はこ
れらを付与することができても、その耐久性が悪く、ま
た成形物それ自体の物性をも損なうという欠点がある。
性や帯電防止性を付与する手段として、該熱可塑性樹脂
にアルカンスルホン酸金属塩、カーボン粉末、金属粉末
等を添加することが行なわれている。ところが、これら
の従来手段には、得られる成形物を水洗すると、その透
湿性や帯電防止性が著しく低下し、したがってこれらの
耐久性が悪く、またその性質上、得られる成形物を好み
の色に着色できないという欠点がある。そこで従来、熱
可塑性樹脂成形物へ透湿性や帯電防止性を付与する手段
として、熱可塑性樹脂に熱可塑性ポリウレタンを添加し
た組成物を用いることが提案されている（特開平３−２
５９９４７、特開平３−２５９９５７）。ところが、こ
れらの従来提案には、得られる成形物を好みの色に着色
できるという利点があるものの、成形物に充分な透湿性
や帯電防止性を付与することができなかったり、或はこ
れらを付与することができても、その耐久性が悪く、ま
た成形物それ自体の物性をも損なうという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、熱可塑性ポリウレタンを用いる従来提案に
は、得られる成形物に充分な透湿性や帯電防止性を付与
することができなかったり、或はこれらを付与すること
ができても、その耐久性が悪く、また成形物それ自体の
物性をも損なうという点である。
する課題は、熱可塑性ポリウレタンを用いる従来提案に
は、得られる成形物に充分な透湿性や帯電防止性を付与
することができなかったり、或はこれらを付与すること
ができても、その耐久性が悪く、また成形物それ自体の
物性をも損なうという点である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記課題を解決するべく鋭意研究した結果、原料として
いずれも特定のイソシアネート成分、連鎖伸長剤及びポ
リオール成分を用い、且つこれらのうちで活性水素成分
のモル割合が所定範囲内にある原料を反応させて得られ
る熱可塑性ポリウレタンが正しく好適であることを見出
した。
上記課題を解決するべく鋭意研究した結果、原料として
いずれも特定のイソシアネート成分、連鎖伸長剤及びポ
リオール成分を用い、且つこれらのうちで活性水素成分
のモル割合が所定範囲内にある原料を反応させて得られ
る熱可塑性ポリウレタンが正しく好適であることを見出
した。
【０００５】すなわち本発明は、イソシアネート成分と
して４，４’−メチレンビスフェニルイソシアネート
を、また連鎖伸長剤として１，４−ブタンジオールを、
更にポリオール成分として分子量１０００〜４５００の
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール及び分子量
１０００〜３０００のポリオキシプロピレンポリオキシ
エチレン共重合体を原料として用い、且つこれらのうち
で活性水素成分のモル割合がポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレン共重合体／｛ポリ（テトラメチレンエー
テル）グリコール＋１，４−ブタンジオール｝＝１／２
〜１／４．２である原料を反応させて得られる熱可塑性
ポリウレタン、並びに該熱可塑性ポリウレタンを含有す
る熱可塑性樹脂成形物に係る。
して４，４’−メチレンビスフェニルイソシアネート
を、また連鎖伸長剤として１，４−ブタンジオールを、
更にポリオール成分として分子量１０００〜４５００の
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール及び分子量
１０００〜３０００のポリオキシプロピレンポリオキシ
エチレン共重合体を原料として用い、且つこれらのうち
で活性水素成分のモル割合がポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレン共重合体／｛ポリ（テトラメチレンエー
テル）グリコール＋１，４−ブタンジオール｝＝１／２
〜１／４．２である原料を反応させて得られる熱可塑性
ポリウレタン、並びに該熱可塑性ポリウレタンを含有す
る熱可塑性樹脂成形物に係る。
【０００６】本発明において原料のイソシアネート成分
として用いるのは４，４’−メチレンビスフェニルイソ
シアネートである。熱可塑性ポリウレタンの原料として
用いるイソシアネート成分には、この他に、トルエンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等、各種がある
が、これらのイソシアネート成分を用いると、４，４’
−メチレンビスフェニルイソシアネートを用いる場合に
比べて、その蒸気圧が高いため取扱い性や作業性が悪
く、また得られる熱可塑性ポリウレタンの機械的物性も
悪い。
として用いるのは４，４’−メチレンビスフェニルイソ
シアネートである。熱可塑性ポリウレタンの原料として
用いるイソシアネート成分には、この他に、トルエンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等、各種がある
が、これらのイソシアネート成分を用いると、４，４’
−メチレンビスフェニルイソシアネートを用いる場合に
比べて、その蒸気圧が高いため取扱い性や作業性が悪
く、また得られる熱可塑性ポリウレタンの機械的物性も
悪い。
【０００７】また本発明において原料の連鎖伸長剤とし
て用いるのは１，４−ブタンジオールである。熱可塑性
ポリウレタンの原料として用いる連鎖伸長剤には、この
他に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等、各種があるが、これらの連鎖伸長剤を用いる
と、１，４−ブタンジオールを用いる場合に比べて、得
られる熱可塑性ポリウレタンの成形性や機械的物性が悪
い。
て用いるのは１，４−ブタンジオールである。熱可塑性
ポリウレタンの原料として用いる連鎖伸長剤には、この
他に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等、各種があるが、これらの連鎖伸長剤を用いる
と、１，４−ブタンジオールを用いる場合に比べて、得
られる熱可塑性ポリウレタンの成形性や機械的物性が悪
い。
【０００８】更に本発明において原料のポリオール成分
として用いるのは分子量１０００〜４５００のポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール及び分子量１０００
〜３０００のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン
共重合体である。熱可塑性ポリウレタンの原料として用
いるポリオール成分には、この他に、ポリエステルジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオ
ール等、各種があるが、これらのポリオール成分を用い
ると、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを用
いる場合に比べて、得られる熱可塑性ポリウレタンの機
械的物性が悪い。ポリオール成分として用いるポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコールは分子量が１０００
〜４５００のものである。分子量が１０００より小さい
と、得られる熱可塑性ポリウレタンの機械的物性が劣
り、逆に４５００より大きいと、作業性が悪くなる。
として用いるのは分子量１０００〜４５００のポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール及び分子量１０００
〜３０００のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン
共重合体である。熱可塑性ポリウレタンの原料として用
いるポリオール成分には、この他に、ポリエステルジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオ
ール等、各種があるが、これらのポリオール成分を用い
ると、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールを用
いる場合に比べて、得られる熱可塑性ポリウレタンの機
械的物性が悪い。ポリオール成分として用いるポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコールは分子量が１０００
〜４５００のものである。分子量が１０００より小さい
と、得られる熱可塑性ポリウレタンの機械的物性が劣
り、逆に４５００より大きいと、作業性が悪くなる。
【０００９】ポリオール成分として用いるポリオキシプ
ロピレンポリオキシエチレン共重合体は得られる熱可塑
性ポリウレタンに高透湿性を付与する上で重要である。
該ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体は
分子量が１０００〜３０００のものであるが、全オキシ
エチレン含量が５０重量％以上のものが好ましい。分子
量が１０００より小さいと、付与する透湿性が不充分に
なり、逆に３０００よりも大きいと、作業性が悪くな
る。かかるポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共
重合体のうちでは、ランダム共重合体が好ましい。ブロ
ック共重合体よりも水膨潤性が少ないからである。
ロピレンポリオキシエチレン共重合体は得られる熱可塑
性ポリウレタンに高透湿性を付与する上で重要である。
該ポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体は
分子量が１０００〜３０００のものであるが、全オキシ
エチレン含量が５０重量％以上のものが好ましい。分子
量が１０００より小さいと、付与する透湿性が不充分に
なり、逆に３０００よりも大きいと、作業性が悪くな
る。かかるポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共
重合体のうちでは、ランダム共重合体が好ましい。ブロ
ック共重合体よりも水膨潤性が少ないからである。
【００１０】本発明では以上説明したようなイソシアネ
ート成分、連鎖伸長剤及びポリオール成分を原料として
用いるが、かかる原料のうちで、連鎖伸長剤及びポリオ
ール成分から成る活性水素成分のモル割合が、ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体／｛ポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール＋１，４−ブタンジ
オール｝＝１／２〜１／４．２であるものを用いる。該
モル割合が１／２より大きいと、得られる熱可塑性ポリ
ウレタンが軟弱になり過ぎ、逆に１／４．２より小さく
なると、得られる熱可塑性ポリウレタンが硬くなり過ぎ
て、実用性に欠けるものとなる。
ート成分、連鎖伸長剤及びポリオール成分を原料として
用いるが、かかる原料のうちで、連鎖伸長剤及びポリオ
ール成分から成る活性水素成分のモル割合が、ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体／｛ポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール＋１，４−ブタンジ
オール｝＝１／２〜１／４．２であるものを用いる。該
モル割合が１／２より大きいと、得られる熱可塑性ポリ
ウレタンが軟弱になり過ぎ、逆に１／４．２より小さく
なると、得られる熱可塑性ポリウレタンが硬くなり過ぎ
て、実用性に欠けるものとなる。
【００１１】本発明の熱可塑性ポリウレタンは、以上説
明したように、いずれも特定のイソシアネート成分、連
鎖伸長剤及びポリオール成分を原料として用い、且つこ
れらのうちで活性水素成分のモル割合が所定範囲内にあ
る原料を反応させて得られるものである。反応はイソシ
アネート成分／活性水素成分のモル割合が１／０．９５
〜１／１．０３の範囲内で行なうのが好ましい。反応そ
れ自体としては、プレポリマー法、ワンショット法等、
公知の方法が適用できるが、プレポリマー法が好まし
い。得られる熱可塑性ポリウレタンを用いて成形した成
形物、例えばフィルムのタックが少ないからである。反
応に際しては、公知のウレタン化触媒、安定化剤、相溶
化剤、着色剤等を適宜に添加することができる。
明したように、いずれも特定のイソシアネート成分、連
鎖伸長剤及びポリオール成分を原料として用い、且つこ
れらのうちで活性水素成分のモル割合が所定範囲内にあ
る原料を反応させて得られるものである。反応はイソシ
アネート成分／活性水素成分のモル割合が１／０．９５
〜１／１．０３の範囲内で行なうのが好ましい。反応そ
れ自体としては、プレポリマー法、ワンショット法等、
公知の方法が適用できるが、プレポリマー法が好まし
い。得られる熱可塑性ポリウレタンを用いて成形した成
形物、例えばフィルムのタックが少ないからである。反
応に際しては、公知のウレタン化触媒、安定化剤、相溶
化剤、着色剤等を適宜に添加することができる。
【００１２】かくして得られる熱可塑性ポリウレタンは
それ自体で良好な機械的物性及び高透湿性を持ってお
り、これを用いて成形した成形物、例えば押し出し成形
したフィルムは透湿性が要求されるシート、カバー、衣
料用等に使用することができる。
それ自体で良好な機械的物性及び高透湿性を持ってお
り、これを用いて成形した成形物、例えば押し出し成形
したフィルムは透湿性が要求されるシート、カバー、衣
料用等に使用することができる。
【００１３】また本発明の熱可塑性ポリウレタンはこれ
を他の熱可塑性樹脂、例えばポリプロピレン、ポリスチ
レン、ポリアミド、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂
等に添加すると、その成形物に水洗してもその効果が低
下しない耐久性のある帯電防止性を付与することができ
る。
を他の熱可塑性樹脂、例えばポリプロピレン、ポリスチ
レン、ポリアミド、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂
等に添加すると、その成形物に水洗してもその効果が低
下しない耐久性のある帯電防止性を付与することができ
る。
【００１４】
試験区分１ 実施例１ 反応容器に分子量１０００のポリ（テトラメチレンエー
テル）グリコール５０ｇ及び分子量２２００のポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリ
オキシエチレンで、全オキシエチレン含量９０重量％の
ランダム共重合体）１１００ｇを入れ、７０〜８０℃に
加温した後、撹拌しつつ、５０℃に加温しておいた４，
４’−メチレンビスフェニルイソシアネート３８２．５
ｇを加えて２分間反応させ、更に５０℃に加温しておい
た１，４−ブタンジオール８５．５ｇを加えて２分間反
応させた。反応物をトレーに移し、１４０℃で４時間熟
成した後、得られた塊状物を粉砕し、更に常法によりペ
レット化して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ａ）
を得た。このペレット（Ａ）を用い、Ｔダイ押し出し機
で成形して、フィルム（ａ）を得た。
テル）グリコール５０ｇ及び分子量２２００のポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリ
オキシエチレンで、全オキシエチレン含量９０重量％の
ランダム共重合体）１１００ｇを入れ、７０〜８０℃に
加温した後、撹拌しつつ、５０℃に加温しておいた４，
４’−メチレンビスフェニルイソシアネート３８２．５
ｇを加えて２分間反応させ、更に５０℃に加温しておい
た１，４−ブタンジオール８５．５ｇを加えて２分間反
応させた。反応物をトレーに移し、１４０℃で４時間熟
成した後、得られた塊状物を粉砕し、更に常法によりペ
レット化して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ａ）
を得た。このペレット（Ａ）を用い、Ｔダイ押し出し機
で成形して、フィルム（ａ）を得た。
【００１５】実施例２ 分子量３０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コール１７６ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン共重合体７８９．６ｇ、４，
４’−メチレンビスフェニルイソシアネート４２３ｇ及
び１，４−ブタンジオール１１１．４ｇを用い、実施例
１の場合と同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレッ
ト（Ｂ）及びフィルム（ｂ）を得た。
コール１７６ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン共重合体７８９．６ｇ、４，
４’−メチレンビスフェニルイソシアネート４２３ｇ及
び１，４−ブタンジオール１１１．４ｇを用い、実施例
１の場合と同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレッ
ト（Ｂ）及びフィルム（ｂ）を得た。
【００１６】実施例３ 分子量３０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コール１２０ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン共重合体８８０ｇ、４，４’
−メチレンビスフェニルイソシアネート５３０ｇ及び
１，４−ブタンジオール１４８ｇを用い、実施例１の場
合と同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレット
（Ｃ）及びフィルム（ｃ）を得た。
コール１２０ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン共重合体８８０ｇ、４，４’
−メチレンビスフェニルイソシアネート５３０ｇ及び
１，４−ブタンジオール１４８ｇを用い、実施例１の場
合と同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレット
（Ｃ）及びフィルム（ｃ）を得た。
【００１７】比較例１ 分子量１０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コール５０ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン共重合体１１００ｇ、４，４’
−メチレンビスフェニルイソシアネート３４４．２ｇ及
び１，４−ブタンジオール７２ｇを用い、実施例１の場
合と同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレット
（Ｄ）及びフィルム（ｄ）を得た。
コール５０ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン共重合体１１００ｇ、４，４’
−メチレンビスフェニルイソシアネート３４４．２ｇ及
び１，４−ブタンジオール７２ｇを用い、実施例１の場
合と同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレット
（Ｄ）及びフィルム（ｄ）を得た。
【００１８】比較例２ 分子量１０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コール４０ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン共重合体８８０ｇ、４，４’−
メチレンビスフェニルイソシアネート５６１ｇ及び１，
４−ブタンジオール１５８ｇを用い、実施例１の場合と
同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｅ）及
びフィルム（ｅ）を得た。
コール４０ｇ、実施例１の場合と同じポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン共重合体８８０ｇ、４，４’−
メチレンビスフェニルイソシアネート５６１ｇ及び１，
４−ブタンジオール１５８ｇを用い、実施例１の場合と
同様にして、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｅ）及
びフィルム（ｅ）を得た。
【００１９】比較例３ 分子量１０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コール５２５ｇ、分子量２０００のポリ（テトラメチレ
ンエーテル）グリコール５２５ｇ、４，４’−メチレン
ビスフェニルイソシアネート４３８ｇ及び１，４−ブタ
ンジオール８６．５ｇを用い、実施例１の場合と同様に
して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｆ）及びフィ
ルム（ｆ）を得た。
コール５２５ｇ、分子量２０００のポリ（テトラメチレ
ンエーテル）グリコール５２５ｇ、４，４’−メチレン
ビスフェニルイソシアネート４３８ｇ及び１，４−ブタ
ンジオール８６．５ｇを用い、実施例１の場合と同様に
して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｆ）及びフィ
ルム（ｆ）を得た。
【００２０】比較例４ 分子量１０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
コール７３５ｇ、分子量３９００のポリオキシプロピレ
ンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリオキシエチ
レンで、全オキシエチレン含量２０重量のブロック共重
合体）１０２ｇ、４，４’−メチレンビスフェニルイソ
シアネート５３８ｇ及び１，４−ブタンジオール１２４
ｇを用い、実施例１の場合と同様にして、熱可塑性ポリ
ウレタンのペレット（Ｇ）及びフィルム（ｇ）を得た。
コール７３５ｇ、分子量３９００のポリオキシプロピレ
ンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリオキシエチ
レンで、全オキシエチレン含量２０重量のブロック共重
合体）１０２ｇ、４，４’−メチレンビスフェニルイソ
シアネート５３８ｇ及び１，４−ブタンジオール１２４
ｇを用い、実施例１の場合と同様にして、熱可塑性ポリ
ウレタンのペレット（Ｇ）及びフィルム（ｇ）を得た。
【００２１】比較例５ 反応容器に分子量１０００のポリ（テトラメチレンエー
テル）グリコール４６０ｇ、分子量２２００のポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリ
オキシエチレンで、全オキシエチレン含量５０重量％の
ブロック共重合体）４６０ｇ及び１，４−ブタンジオー
ル１０３．５ｇを入れ、７０〜８０℃に加温した後、撹
拌しつつ、５０℃に加温しておいた４，４’−メチレン
ビスフェニルイソシアネート４６０ｇを加えて２分間反
応させた。反応物をトレーに移し、１４０℃で４時間熟
成した後、得られた塊状物を粉砕し、更に常法によりペ
レット化して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｈ）
を得た。このペレット（Ｈ）を用い、Ｔダイ押し出し機
で成形して、フィルム（ｈ）を得た。
テル）グリコール４６０ｇ、分子量２２００のポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリ
オキシエチレンで、全オキシエチレン含量５０重量％の
ブロック共重合体）４６０ｇ及び１，４−ブタンジオー
ル１０３．５ｇを入れ、７０〜８０℃に加温した後、撹
拌しつつ、５０℃に加温しておいた４，４’−メチレン
ビスフェニルイソシアネート４６０ｇを加えて２分間反
応させた。反応物をトレーに移し、１４０℃で４時間熟
成した後、得られた塊状物を粉砕し、更に常法によりペ
レット化して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｈ）
を得た。このペレット（Ｈ）を用い、Ｔダイ押し出し機
で成形して、フィルム（ｈ）を得た。
【００２２】各例における活性水素成分のモル割合［ポ
リオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体／｛ポ
リ（テトラメチレンエーテル）グリコール＋１，４−ブ
タンジオール｝］、各例で得たフィルムの透湿度と外観
及び感触とを表１に示した。
リオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体／｛ポ
リ（テトラメチレンエーテル）グリコール＋１，４−ブ
タンジオール｝］、各例で得たフィルムの透湿度と外観
及び感触とを表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１において、透湿度はカップ法（ＪＩＳ
Ｚ０２０２）により測定し、フィルム膜厚１５μｍに
換算して示した。単位はg/m2・２４hrである。
Ｚ０２０２）により測定し、フィルム膜厚１５μｍに
換算して示した。単位はg/m2・２４hrである。
【００２５】試験区分２ 実施例４〜６ 実施例１で得た熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ａ）
及び熱可塑性樹脂としてＡＢＳ（商品名ＴＦＸ４５０、
三菱化成社製）を用い、それぞれペレット（Ａ）／ＡＢ
Ｓを、１／９（実施例４）、２／８（実施例５）、３／
７（実施例６）の重量比でブレンドし、インジェクショ
ン成形により１０×１６×０．２cmの成形板を得た。各
成形板を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置
した後、その表面抵抗を測定した。引き続き各成形板を
水中に３０分間浸漬し、取り出して付着水を取り除き、
２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、
その表面抵抗を測定した。
及び熱可塑性樹脂としてＡＢＳ（商品名ＴＦＸ４５０、
三菱化成社製）を用い、それぞれペレット（Ａ）／ＡＢ
Ｓを、１／９（実施例４）、２／８（実施例５）、３／
７（実施例６）の重量比でブレンドし、インジェクショ
ン成形により１０×１６×０．２cmの成形板を得た。各
成形板を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置
した後、その表面抵抗を測定した。引き続き各成形板を
水中に３０分間浸漬し、取り出して付着水を取り除き、
２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、
その表面抵抗を測定した。
【００２６】比較例６ 比較例３で得た熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ｆ）
及び実施例４〜６の場合と同じＡＢＳを用い、ペレット
(Ｆ)／ＡＢＳを２／８の重量比でブレンドし、以下実施
例４〜６の場合と同様にして、成形板を得、その表面抵
抗を測定した。
及び実施例４〜６の場合と同じＡＢＳを用い、ペレット
(Ｆ)／ＡＢＳを２／８の重量比でブレンドし、以下実施
例４〜６の場合と同様にして、成形板を得、その表面抵
抗を測定した。
【００２７】比較例７ 比較例６の場合と同様にブレンドしたが、ブレンド時に
帯電防止剤としてアルカンスルホン酸ナトリウム塩を２
重量％添加し、以下実施例４〜６の場合と同様にして、
成形板を得、その表面抵抗を測定した。
帯電防止剤としてアルカンスルホン酸ナトリウム塩を２
重量％添加し、以下実施例４〜６の場合と同様にして、
成形板を得、その表面抵抗を測定した。
【００２８】比較例８ 実施例４〜６の場合と同じＡＢＳのみを用い、以下実施
例４〜６の場合と同様にして、成形板を得、その表面抵
抗を測定した。
例４〜６の場合と同様にして、成形板を得、その表面抵
抗を測定した。
【００２９】各例の表面抵抗は抵抗測定器（型式Ｒ８３
４０、アドバンテスト社製）を用いて測定した。結果を
表２に示した。
４０、アドバンテスト社製）を用いて測定した。結果を
表２に示した。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、機械的物性を損なうことなく、透湿性に優れ
た、また耐久性のある帯電防止性に優れた成形物を得る
ことができるという効果がある。
明には、機械的物性を損なうことなく、透湿性に優れ
た、また耐久性のある帯電防止性に優れた成形物を得る
ことができるという効果がある。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１０月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】
【実施例】 試験区分１ 実施例１ 反応容器に分子量１０００のポリ（テトラメチレンエー
テル）グリコール５０ｇ及び分子量２２００のポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリ
オキシエチレンで、全オキシエチレン含量８０重量％の
ランダム共重合体）１１００ｇを入れ、７０〜８０℃に
加温した後、撹拌しつつ、５０℃に加温しておいた４，
４’−メチレンビスフェニルイソシアネート３８２．５
ｇを加えて２分間反応させ、更に５０℃に加温しておい
た１，４−ブタンジオール８５．５ｇを加えて２分間反
応させた。反応物をトレーに移し、１４０℃で４時間熟
成した後、得られた塊状物を粉砕し、更に常法によりペ
レット化して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ａ）
を得た。このペレット（Ａ）を用い、Ｔダイ押し出し機
で成形して、フィルム（ａ）を得た。
テル）グリコール５０ｇ及び分子量２２００のポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレン共重合体（末端がポリ
オキシエチレンで、全オキシエチレン含量８０重量％の
ランダム共重合体）１１００ｇを入れ、７０〜８０℃に
加温した後、撹拌しつつ、５０℃に加温しておいた４，
４’−メチレンビスフェニルイソシアネート３８２．５
ｇを加えて２分間反応させ、更に５０℃に加温しておい
た１，４−ブタンジオール８５．５ｇを加えて２分間反
応させた。反応物をトレーに移し、１４０℃で４時間熟
成した後、得られた塊状物を粉砕し、更に常法によりペ
レット化して、熱可塑性ポリウレタンのペレット（Ａ）
を得た。このペレット（Ａ）を用い、Ｔダイ押し出し機
で成形して、フィルム（ａ）を得た。
Claims (4)
- 【請求項１】 イソシアネート成分として４，４’−メ
チレンビスフェニルイソシアネートを、また連鎖伸長剤
として１，４−ブタンジオールを、更にポリオール成分
として分子量１０００〜４５００のポリ（テトラメチレ
ンエーテル）グリコール及び分子量１０００〜３０００
のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重合体を
原料として用い、且つこれらのうちで活性水素成分のモ
ル割合がポリオキシプロピレンポリオキシエチレン共重
合体／｛ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール＋
１，４−ブタンジオール｝＝１／２〜１／４．２である
原料を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン。 - 【請求項２】 ポリオキシプロピレンポリオキシエチレ
ン共重合体がランダム共重合体である請求項１記載の熱
可塑性ポリウレタン。 - 【請求項３】 プレポリマー法で反応させて得られる請
求項１又は２記載の熱可塑性ポリウレタン。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の熱可塑性ポリ
ウレタンを含有する熱可塑性樹脂成形物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19205193A JP3294913B2 (ja) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | 熱可塑性ポリウレタン及びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物 |
| DE69405325T DE69405325T2 (de) | 1993-07-05 | 1994-06-24 | Thermoplastisches Polyurethan und ein dieses enthaltendes thermoplastisches Formstück |
| DK94109819.6T DK0633277T3 (da) | 1993-07-05 | 1994-06-24 | Termoplastisk polyurethan og termoplastisk harpiksformprodukt indeholdende denne |
| AT94109819T ATE157675T1 (de) | 1993-07-05 | 1994-06-24 | Thermoplastisches polyurethan und ein dieses enthaltendes thermoplastisches formstück |
| EP94109819A EP0633277B1 (en) | 1993-07-05 | 1994-06-24 | Thermoplastic polyurethane and thermoplastic resin molded product containing same |
| ES94109819T ES2106418T3 (es) | 1993-07-05 | 1994-06-24 | Poliuretano termoplastico y producto moldeado de resina termoplastica a base del mismo. |
| GR970403013T GR3025371T3 (en) | 1993-07-05 | 1997-11-12 | Thermoplastic polyurethane and thermoplastic resin molded product containing same. |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3294913B2 JP3294913B2 (ja) | 2002-06-24 |
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ID=16284804
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19205193A Expired - Fee Related JP3294913B2 (ja) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | 熱可塑性ポリウレタン及びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3294913B2 (ja) |
| AT (1) | ATE157675T1 (ja) |
| DE (1) | DE69405325T2 (ja) |
| DK (1) | DK0633277T3 (ja) |
| ES (1) | ES2106418T3 (ja) |
| GR (1) | GR3025371T3 (ja) |
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| US20050169975A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-04 | Nitto Denko Corporation | Film base material for adhesive skin patch and adhesive skin patch |
| KR20160143700A (ko) * | 2014-03-25 | 2016-12-14 | 바스프 에스이 | Tpu 공압 호스 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3983094A (en) * | 1975-09-11 | 1976-09-28 | Uniroyal, Inc. | Thermally stable polyurethane elastomers produced from poly(oxypropylene)-poly(oxyethylene)glycols of high oxyethylene group content |
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1993
- 1993-07-05 JP JP19205193A patent/JP3294913B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-24 EP EP94109819A patent/EP0633277B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 DE DE69405325T patent/DE69405325T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-06-24 ES ES94109819T patent/ES2106418T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 DK DK94109819.6T patent/DK0633277T3/da active
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1997
- 1997-11-12 GR GR970403013T patent/GR3025371T3/el unknown
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69405325D1 (de) | 1997-10-09 |
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| DK0633277T3 (da) | 1997-10-20 |
| EP0633277A1 (en) | 1995-01-11 |
| EP0633277B1 (en) | 1997-09-03 |
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