JPH07181655A - 漂白剤 - Google Patents
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- JPH07181655A JPH07181655A JP6291942A JP29194294A JPH07181655A JP H07181655 A JPH07181655 A JP H07181655A JP 6291942 A JP6291942 A JP 6291942A JP 29194294 A JP29194294 A JP 29194294A JP H07181655 A JPH07181655 A JP H07181655A
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 既知の漂白剤を越える特性を有する漂白剤を
提供する。 【構成】 式 【化１】 ［式中、Ｌ1、Ｌ2は場合により置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3は炭素数１〜
４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯＨ、ＮＨ2、
ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2Ｈを意味し、
Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｈ、ＰＯ
3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ5は場合により置換されていてもよいアルキルまた
は場合により置換されていてもよいフェニルを意味す
る］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造された漂白剤。
提供する。 【構成】 式 【化１】 ［式中、Ｌ1、Ｌ2は場合により置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3は炭素数１〜
４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯＨ、ＮＨ2、
ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2Ｈを意味し、
Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｈ、ＰＯ
3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ5は場合により置換されていてもよいアルキルまた
は場合により置換されていてもよいフェニルを意味す
る］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造された漂白剤。
Description
【０００１】本発明は写真ハロゲン化銀材料用の漂白剤
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】写真ハロゲン化銀材料を処理する時には、
現像時に生成した銀を漂白することすなわちそれを酸化
して銀イオンにすることが必要であり、銀イオンは露光
されていないハロゲン化銀と一緒に例えばチオ硫酸塩の
如きハロゲン化銀溶媒により材料から溶け出す（定
着）。漂白および定着は別個の処理段階で行うこともで
きるが、一段階で一緒に行うこともできる（漂白／定
着）。
現像時に生成した銀を漂白することすなわちそれを酸化
して銀イオンにすることが必要であり、銀イオンは露光
されていないハロゲン化銀と一緒に例えばチオ硫酸塩の
如きハロゲン化銀溶媒により材料から溶け出す（定
着）。漂白および定着は別個の処理段階で行うこともで
きるが、一段階で一緒に行うこともできる（漂白／定
着）。
【０００３】良好な漂白剤は下記の特性を有していなけ
ればならない： １．それらは露光されそして現像された材料を急速に且
つ完全に漂白すべきである。
ればならない： １．それらは露光されそして現像された材料を急速に且
つ完全に漂白すべきである。
【０００４】２．漂白は比較的高いｐＨ値においても急
速性であり且つ完全なままであるべきである。
速性であり且つ完全なままであるべきである。
【０００５】３．それらは写真材料中でかぶりを引き起
こしてはならない。
こしてはならない。
【０００６】４．それらはシアン染料を無色のロイコ化
合物に還元させてはならない。
合物に還元させてはならない。
【０００７】５．それらは生分解性であるべきである。
【０００８】６．それらは銀イオンを溶解させて錯体を
生成してはならない。
生成してはならない。
【０００９】７．それらは好適にはアンモニウムイオン
の不存在下でも適切な漂白作用を有していなければなら
ない。
の不存在下でも適切な漂白作用を有していなければなら
ない。
【００１０】条件１〜４は技術的性質であり、条件５〜
７は形態学的性質である。
７は形態学的性質である。
【００１１】アミノポリカルボン酸類の鉄（III）錯
体、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、プロ
ピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴＰＡ）またはニトリロ二酢酸モノプロ
ピオン酸（ＡＤＡ）の錯体、が漂白剤として一般的に使
用されている。これらの化合物のいずれも上記条件の全
てを満たすものではない。
体、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、プロ
ピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴＰＡ）またはニトリロ二酢酸モノプロ
ピオン酸（ＡＤＡ）の錯体、が漂白剤として一般的に使
用されている。これらの化合物のいずれも上記条件の全
てを満たすものではない。
【００１２】従って、本発明の目的は今までに既知の漂
白剤を越える特性を有する漂白剤を提供することであ
る。
白剤を越える特性を有する漂白剤を提供することであ
る。
【００１３】新規な鉄（III）錯体を用いるとこの目的
が達成されることを今回見いだした。
が達成されることを今回見いだした。
【００１４】本発明は従って、式Ｉ
【００１５】
【化２】
【００１６】［式中、Ｌ1、Ｌ2は場合により置換されて
いてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3
は炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯ
Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2
Ｈを意味し、Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、
ＳＯ3Ｈ、ＰＯ3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は場合により置換されていてもよい
アルキルまたは場合により置換されていてもよいフェニ
ルを意味する］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造され
た漂白剤を提供するものである。
いてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3
は炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯ
Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2
Ｈを意味し、Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、
ＳＯ3Ｈ、ＰＯ3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は場合により置換されていてもよい
アルキルまたは場合により置換されていてもよいフェニ
ルを意味する］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造され
た漂白剤を提供するものである。
【００１７】本発明の錯化剤は好適には、式II
【００１８】
【化３】
【００１９】［式中、ｍおよびｎは１〜４の数を有し、
Ｙ2はＯＨまたはＮＨ2を意味し、そしてＲ6は場合によ
り置換されていてもよいＣＨ3基を意味する］に相当す
る。
Ｙ2はＯＨまたはＮＨ2を意味し、そしてＲ6は場合によ
り置換されていてもよいＣＨ3基を意味する］に相当す
る。
【００２０】適当なフェニル基の置換基は、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、ハロゲンおよびＣ1−Ｃ4アルコキシである。
ルキル、ハロゲンおよびＣ1−Ｃ4アルコキシである。
【００２１】適当なアルキル基またはＣＨ3基の置換基
は、フェニル、ヒドロキシおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで
ある。
は、フェニル、ヒドロキシおよびＣ1−Ｃ4アルコキシで
ある。
【００２２】本発明に従う錯化剤の例は下記のものであ
る：
る：
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】本発明はまた、有効含有量の式ＩまたはII
の錯化剤との鉄（III）錯体により特徴づけられている
漂白作用を有する写真処理浴も提供するものである。
の錯化剤との鉄（III）錯体により特徴づけられている
漂白作用を有する写真処理浴も提供するものである。
【００２６】漂白作用を有する浴は漂白浴または漂白／
定着浴である。漂白浴は一般的にはさらに再ハロゲン化
剤、例えば可溶性塩化物、臭化物またはヨウ化物、を他
の一般的成分と一緒に含有しており、漂白／定着浴は一
般的にはさらにハロゲン化銀溶媒、例えばチオ硫酸塩、
も含有している。
定着浴である。漂白浴は一般的にはさらに再ハロゲン化
剤、例えば可溶性塩化物、臭化物またはヨウ化物、を他
の一般的成分と一緒に含有しており、漂白／定着浴は一
般的にはさらにハロゲン化銀溶媒、例えばチオ硫酸塩、
も含有している。
【００２７】漂白および漂白／定着浴は一般的には過剰
量の遊離錯化剤を含有しており、それは鉄錯体または鉄
錯塩に関して１〜１２０モル％、好適には５〜２０モル
％、の量である。
量の遊離錯化剤を含有しており、それは鉄錯体または鉄
錯塩に関して１〜１２０モル％、好適には５〜２０モル
％、の量である。
【００２８】本発明に従う漂白作用を有する写真処理浴
は少なくとも２０モル％の、好適には少なくとも８０モ
ル％の、本発明に従う鉄（III）錯体を含有する。多く
とも８０モル％の、好適には多くとも２０モル％の、残
りの量は例えばＥＤＴＡ、ＰＤＴＡ、ＤＴＰＡまたはＡ
ＤＡの如き既知の錯化剤との鉄（III）錯体であること
ができる。好適には、本発明に従う鉄（III）錯体のみ
が使用される。
は少なくとも２０モル％の、好適には少なくとも８０モ
ル％の、本発明に従う鉄（III）錯体を含有する。多く
とも８０モル％の、好適には多くとも２０モル％の、残
りの量は例えばＥＤＴＡ、ＰＤＴＡ、ＤＴＰＡまたはＡ
ＤＡの如き既知の錯化剤との鉄（III）錯体であること
ができる。好適には、本発明に従う鉄（III）錯体のみ
が使用される。
【００２９】鉄錯体は特に、０.００５〜１.２モル／リ
ットルの量で本発明に従う漂白作用を有する写真処理浴
中で使用される。
ットルの量で本発明に従う漂白作用を有する写真処理浴
中で使用される。
【００３０】本発明はまた、少なくとも（ａ）発色現像
並びに（ｂ）漂白および定着または漂白／定着の段階を
有する写真処理方法において本発明に従う漂白作用を有
する写真処理浴を漂白または漂白／定着のために使用す
ることを特徴とする写真処理方法も提供するものであ
る。
並びに（ｂ）漂白および定着または漂白／定着の段階を
有する写真処理方法において本発明に従う漂白作用を有
する写真処理浴を漂白または漂白／定着のために使用す
ることを特徴とする写真処理方法も提供するものであ
る。
【００３１】該処理方法は処理浴をたえず再生しながら
連続的に行うことができる。
連続的に行うことができる。
【００３２】高められた酸化還元電位を有する漂白浴を
使用する場合には、現像剤溶液の飛沫同伴が写真材料の
最小密度の増加をもたらすかもしれない。
使用する場合には、現像剤溶液の飛沫同伴が写真材料の
最小密度の増加をもたらすかもしれない。
【００３３】本発明に従う漂白浴中で、現像剤溶液の漂
白浴中への飛沫同伴による写真材料の最小密度の増加を
防止するために、飛沫同伴される現像剤溶液の酸化生成
物を除去する物質、例えば亜硫酸塩、シトラジン酸、白
色カプラーまたは不安定性のもしくは易水溶性の染料を
生成するカプラー、を漂白浴、水洗浴または停止浴に加
えることができる。
白浴中への飛沫同伴による写真材料の最小密度の増加を
防止するために、飛沫同伴される現像剤溶液の酸化生成
物を除去する物質、例えば亜硫酸塩、シトラジン酸、白
色カプラーまたは不安定性のもしくは易水溶性の染料を
生成するカプラー、を漂白浴、水洗浴または停止浴に加
えることができる。
【００３４】本発明に従う漂白作用を有する浴はカラー
写真ハロゲン化銀記録材料用に特に適しており、そのハ
ロゲン化銀乳剤は主としてＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＩ、Ａｇ
ＢｒＣｌまたはＡｇＣｌからなっている。カラー写真材
料は好適には反射性または透明性支持体（例えば両側が
ポリエチレンまたは三酢酸セルロースフィルムでコーテ
イングされている紙）の上に少なくとも１種の青感性
の、少なくとも１種の緑感性のおよび少なくとも１種の
赤感性のハロゲン化銀乳剤層を含有しており、それらは
言及されている順序で少なくとも１種の黄色カプラー、
少なくとも１種のマゼンタカプラーおよび少なくとも１
種のシアンカプラーと組み合わされている。
写真ハロゲン化銀記録材料用に特に適しており、そのハ
ロゲン化銀乳剤は主としてＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＩ、Ａｇ
ＢｒＣｌまたはＡｇＣｌからなっている。カラー写真材
料は好適には反射性または透明性支持体（例えば両側が
ポリエチレンまたは三酢酸セルロースフィルムでコーテ
イングされている紙）の上に少なくとも１種の青感性
の、少なくとも１種の緑感性のおよび少なくとも１種の
赤感性のハロゲン化銀乳剤層を含有しており、それらは
言及されている順序で少なくとも１種の黄色カプラー、
少なくとも１種のマゼンタカプラーおよび少なくとも１
種のシアンカプラーと組み合わされている。
【００３５】実施例中に挙げられている漂白および漂白
／定着浴の漂白性能（処理された材料中の残存銀）を試
験した。Ｘ線蛍光分析がこの目的のために使用された。
／定着浴の漂白性能（処理された材料中の残存銀）を試
験した。Ｘ線蛍光分析がこの目的のために使用された。
【００３６】
【実施例】実施例１ 両側がポリエチレンでコーテイングされている紙のフィ
ルム支持体に下記の層を示されている順序で適用するこ
とにより、カラー写真記録材料を製造した。示されてい
る量は１ｍ2に関するものである。対応する量のＡｇＮ
Ｏ3は適用されたハロゲン化銀の量に関して示されてい
る。
ルム支持体に下記の層を示されている順序で適用するこ
とにより、カラー写真記録材料を製造した。示されてい
る量は１ｍ2に関するものである。対応する量のＡｇＮ
Ｏ3は適用されたハロゲン化銀の量に関して示されてい
る。
【００３７】層構造 第１層（基質層）：０.２ｇのゼラチン 第２層（青感性層） ０.６３ｇのＡｇＮＯ3と１.３８ｇのゼラチン、０.９５
ｇの黄色カプラーＹ、０.２９ｇの燐酸トリクレシル
（ＴＣＰ）から製造された青感性ハロゲン化銀乳剤（９
９.５モル％の塩化物、０.５モル％の臭化物、平均粒子
直径０.８μｍ） 第３層（保護層） １.１ｇのゼラチン、０.０６ｇの２,５−ジオクチルヒ
ドロキノン、０.０６ｇのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ） 第４層（緑感性層） ０.４５ｇのＡｇＮＯ3と１.０８ｇのゼラチン、０.４１
ｇのマゼンタカプラーＭ、０.０８ｇの２,５−ジオクチ
ルヒドロキノン、０.３４ｇのＤＢＰ、０.０４ｇのＴＣ
Ｐから製造された緑感性ハロゲン化銀乳剤（９９.５モ
ル％の塩化物、０.５モル％の臭化物、平均粒子直径０.
６μｍ） 第５層（紫外線保護層） １.１５ｇのゼラチン、０.６ｇの式
ｇの黄色カプラーＹ、０.２９ｇの燐酸トリクレシル
（ＴＣＰ）から製造された青感性ハロゲン化銀乳剤（９
９.５モル％の塩化物、０.５モル％の臭化物、平均粒子
直径０.８μｍ） 第３層（保護層） １.１ｇのゼラチン、０.０６ｇの２,５−ジオクチルヒ
ドロキノン、０.０６ｇのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ） 第４層（緑感性層） ０.４５ｇのＡｇＮＯ3と１.０８ｇのゼラチン、０.４１
ｇのマゼンタカプラーＭ、０.０８ｇの２,５−ジオクチ
ルヒドロキノン、０.３４ｇのＤＢＰ、０.０４ｇのＴＣ
Ｐから製造された緑感性ハロゲン化銀乳剤（９９.５モ
ル％の塩化物、０.５モル％の臭化物、平均粒子直径０.
６μｍ） 第５層（紫外線保護層） １.１５ｇのゼラチン、０.６ｇの式
【００３８】
【化６】
【００３９】の紫外線吸収剤、０.０４５ｇの２,５−ジ
オクチルヒドロキノン、０.０４ｇのＴＣＰ 第６層（赤感性層） ０.３ｇのＡｇＮＯ3と０.７５ｇのゼラチン、０.３６ｇ
のシアンカプラーＣ、０.３６ｇのＴＣＰから製造され
た赤感性ハロゲン化銀乳剤（９９.５モル％の塩化物、
０.５モル％の臭化物、平均粒子直径０.５μｍ） 第７層（紫外線保護層） ０.３５ｇのゼラチン、０.１５ｇの第５層と同じ紫外線
吸収剤、０.２ｇのＴＣＰ 第８層（保護層） ０.９ｇのゼラチン、０.３ｇの下記式
オクチルヒドロキノン、０.０４ｇのＴＣＰ 第６層（赤感性層） ０.３ｇのＡｇＮＯ3と０.７５ｇのゼラチン、０.３６ｇ
のシアンカプラーＣ、０.３６ｇのＴＣＰから製造され
た赤感性ハロゲン化銀乳剤（９９.５モル％の塩化物、
０.５モル％の臭化物、平均粒子直径０.５μｍ） 第７層（紫外線保護層） ０.３５ｇのゼラチン、０.１５ｇの第５層と同じ紫外線
吸収剤、０.２ｇのＴＣＰ 第８層（保護層） ０.９ｇのゼラチン、０.３ｇの下記式
【００４０】
【化７】
【００４１】の硬膜剤Ｈ 使用した成分は下記式のものであった：
【００４２】
【化８】
【００４３】上記の写真記録材料を階段光学ウェッジで
露光しそして下記の如く処理した： 現像 ４５秒間 ３５℃ 水洗 ２２秒間 ＜２０℃ 漂白 ９０秒間 ３５℃ 水洗 ４５秒間 ３０℃ 定着 ４５秒間 ３５℃ 水洗 ９０秒間 約３０℃ 乾燥 個々の処理浴は下記組成のものであった：現像剤： 水 ９００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ） ２ｇ ヒドロキシエタン二燐酸（ＨＥＤＰ）、６０重量％ ０.５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ,Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、８５重量％ ５ｍｌ セスキ硫酸４−(Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノ −エチル)−２−メチルフェニレンジアミン一水塩（ＣＤ３）、 ５０重量％ ８ｍｌ 炭酸カリウム ２５ｇ ｐＨ値をＫＯＨまたはＨ2ＳＯ4で１０に調節した。
露光しそして下記の如く処理した： 現像 ４５秒間 ３５℃ 水洗 ２２秒間 ＜２０℃ 漂白 ９０秒間 ３５℃ 水洗 ４５秒間 ３０℃ 定着 ４５秒間 ３５℃ 水洗 ９０秒間 約３０℃ 乾燥 個々の処理浴は下記組成のものであった：現像剤： 水 ９００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ） ２ｇ ヒドロキシエタン二燐酸（ＨＥＤＰ）、６０重量％ ０.５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ,Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、８５重量％ ５ｍｌ セスキ硫酸４−(Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノ −エチル)−２−メチルフェニレンジアミン一水塩（ＣＤ３）、 ５０重量％ ８ｍｌ 炭酸カリウム ２５ｇ ｐＨ値をＫＯＨまたはＨ2ＳＯ4で１０に調節した。
【００４４】水で１リットルとした。
【００４５】漂白浴 水 ８００ｍｌ 表１の如き錯化剤との鉄（III）錯体 ０.１２５モル 表１の如き錯化剤 ０.０１３モル アンモニア、２５重量％ 約３０ｍｌ 臭化アンモニウム ０.５１モル 水で１リットルとした。
【００４６】 ｐＨ ４.０定着浴 水 ９００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １０ｇ チオ硫酸アンモニウム １００ｇ アンモニアまたは酢酸でｐＨ７に調節した。
【００４７】水で１リットルとした。
【００４８】表１ 試験 錯化剤 残存銀(ｇ／ｍ2) 注 １.１ ＥＤＴＡ ０.０２ 参考用* １.２ ＰＤＴＡ ０.１２ 比較用 １.３ ＮＴＡ ０.２２ 比較用 １.４ ＩＳＤＡ ０.３０ 比較用 １.５ ＨＥＩＤＡ ０.１９ 比較用 １.６ 化合物１ ０.０４ 本発明 * 最近最も一般的に実際に使用されている条件、ｐＨ６ ＥＤＴＡ： エチレンジアミン四酢酸 ＰＤＴＡ： プロピレンジアミン四酢酸 ＮＴＡ： ニトリロ三酢酸 ＩＳＤＡ： イソセリン二酢酸 ＨＥＩＤＡ：ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸 表１は、一般的なＥＤＴＡ鉄錯体の漂白作用に達するも
のは本発明に従う化合物の鉄（III）錯体だけであるこ
とを示している。しかしながら、ＥＤＴＡはの生分解性
は大きく劣っていた。
のは本発明に従う化合物の鉄（III）錯体だけであるこ
とを示している。しかしながら、ＥＤＴＡはの生分解性
は大きく劣っていた。
【００４９】実施例２ 漂白浴中のカチオンを変えて、実施例１と同様な方法で
試験を行った。
試験を行った。
【００５０】全ての漂白溶液中に含有されていた唯一の
カチオンは示されているカチオンであった（Ｆｅ（II
I）を除いては）。結果は表２に示されている。
カチオンは示されているカチオンであった（Ｆｅ（II
I）を除いては）。結果は表２に示されている。
【００５１】表２ 試験 錯化剤 カチオン 残存銀(ｇ／ｍ2) 注 ２.１ ＥＤＴＡ ＮＨ4 + ０.０２ 参考用* ２.２ ＥＤＴＡ Ｎａ+ ０.０５ 比較用 ２.３ ＥＤＴＡ Ｋ+ ０.０４ 比較用 ２.４ ＰＤＴＡ ＮＨ4 + ０.１２ 比較用 ２.５ ＰＤＴＡ Ｋ+ ０.２０ 比較用 ２.６ 化合物１ ＮＨ4 + ０.０４ 本発明 ２.７ 化合物１ Ｎａ+ ０.０７ 本発明** ２.８ 化合物１ Ｋ+ ０.０４ 本発明** * ｐＨ６において（実施例１参照） **本発明の好適範囲 値は、形態学的に疑問のあるアンモニウムイオンを避け
たた時でも本発明に従う化合物１を用いると優れた漂白
作用が得られることを示している。
たた時でも本発明に従う化合物１を用いると優れた漂白
作用が得られることを示している。
【００５２】実施例３ 実施例１を繰り返したが、漂白および定着段階を漂白／
定着で置換した。漂白前の水洗段階および漂白と定着と
の間の水洗段階は省略された。
定着で置換した。漂白前の水洗段階および漂白と定着と
の間の水洗段階は省略された。
【００５３】 漂白／定着浴は下記の組成のものであった： 水 ６００ｍｌ 表３の如き錯化剤との鉄（III）錯体 ０.２５モル 表３の如き錯化剤 ０.０２５モル (ＮＨ4)2Ｓ2Ｏ3 １００ｇ Ｎａ2ＳＯ3 ２５ｇ アンモニア、２５重量％ 約５０ｍｌ 水で１０００ｍｌとした。
【００５４】 ｐＨ ５.５ 結果は表３に示されている。
【００５５】表３ 試料 錯化剤 残存銀(ｇ／ｍ2) 注 ３.１ ＥＤＴＡ ０.０２５ 参考用* ロイコ−シアンなし ３.２ ＥＤＴＡ ０.０２５ 比較用 ロイコ−シアン生成 ３.３ 化合物１ ０.０１０ 本発明 ロイコ−シアンなし * ｐＨ６において（実施例１参照） 化合物１は一般的なＥＤＴＡより優れていた。ＥＤＴＡ
では、ｐＨにおけるわずかな低下（６から５.５）で
も、ロイコ−シアン生成、すなわちシアン密度の損失、
の危険性があった。
では、ｐＨにおけるわずかな低下（６から５.５）で
も、ロイコ−シアン生成、すなわちシアン密度の損失、
の危険性があった。
【００５６】実施例４ 透明な三酢酸セルロースフィルム支持体に下記の層を示
されている順序で適用した。
されている順序で適用した。
【００５７】示されている量は１ｍ2に関するものであ
る。対応するＡｇＮＯ3の量は適用されたハロゲン銀の
量に関して示されている。
る。対応するＡｇＮＯ3の量は適用されたハロゲン銀の
量に関して示されている。
【００５８】全てのハロゲン化銀乳剤は、１００ｇのＡ
ｇＮＯ3当たり０.１ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−
１,３,３ａ,７−テトラアザインデンで安定化されてい
た。
ｇＮＯ3当たり０.１ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−
１,３,３ａ,７−テトラアザインデンで安定化されてい
た。
【００５９】第１層：（抗−ハロ層）： ０.２ｇの黒色コロイド状銀、１.２ｇのゼラチン、０.
１ｇの紫外線吸収剤１、０.２ｇの紫外線吸収剤２、０.
０２ｇの燐酸トリクレシル、０.０３ｇのフタル酸ジブ
チル第２層： （マイクレート(micrate)中間層） ０.２５ｇのマイクレートＡｇ（Ｂｒ,Ｉ）乳剤のＡｇＮ
Ｏ3：平均粒子φ＝０.０７μｍ、０.５モル％のヨウ化
物、１.０ｇのゼラチン、０.０５ｇの着色カプラーＲＭ
１、０.１０ｇの燐酸トリクレシル第３層： （低感度赤感性層） ２.２ｇのＡｇＮＯ3、４モル％のヨウ化物、平均粒子直
径０.４５μｍ、赤色増感されていた、２.０ｇのゼラチ
ン、０.５ｇの燐酸トリクレシル（ＴＣＰ）中で乳化さ
れた無色シアンカプラーＣｌ、５０ｍｇの着色シアンカ
プラーＲＭ１、および２０ｍｇのＴＣＰ中に乳化された
３０ｍｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ１第４層： （高感度赤感性層） ２.８ｇのＡｇＮＯ3、８.５モル％のヨウ化物、平均粒
子直径０.８μｍ、赤色増感されていた、１.８ｇのゼラ
チン、０.１５ｇの燐酸トリクレシル（ＤＢＰ）中に乳
化された０.１５ｇの無色シアンカプラーＣ２、第５層： （中間層） ０.７ｇのゼラチン、０.１５ｇのＤＢＰで乳化された
０.２ｇの２,５−ジオクチルヒドロキノン第６層： （低感度緑感性層） ４.５モル％のヨウ化物を有しそして０.４μｍの平均粒
子直径の分光的に緑色増感されたＡｇ（Ｂｒ,Ｉ）乳剤
のＡｇＮＯ3、緑色増感されていた、１.６ｇのゼラチ
ン、０.６ｇのマゼンタカプラーＭ１（ラテックスカプ
ラー）、５０ｍｇのＴＣＰで乳化された５０ｍｇのマス
クカプラーＹＭ１、２０ｍｇのＤＢＰ中に乳化された３
０ｍｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ２６０ｍｇのＴＣＰ中に
乳化された８０ｍｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ３第７層： （高感度緑感性層） ７モル％のヨウ化物を有しそして０.７μｍの平均粒子
直径のＡｇＮＯ3、緑色増感されていた、１.４ｇのゼラ
チン、０.４５ｇのＴＣＰで乳化された０.１５ｇのマゼ
ンタカプラーＭ２、３０ｍｇのＴＣＰで乳化された３０
ｍｇの第６層と同じマスクカプラー第８層： （中間層） ０.５ｇのゼラチン、０.０８ｇのＤＢＰで乳化された
０.１ｇの２,５−ジオクチルヒドロキノン第９層： （黄色フィルター層） ０.２ｇのＡｇ（黄色コロイド状銀ゾル）、０.９ｇのゼ
ラチン、０.１６ｇのＤＢＰで乳化された０.２ｇの２,
５−ジオクチルヒドロキノン第１０層： （低感度青感性層） ０.６ｇのＡｇＮＯ3、４.９モル％のヨウ化物、平均粒
子直径０.４５μｍ、青色増感されていた、０.８５ｇの
ゼラチン、０.７ｇのＴＣＰで乳化された０.７ｇの黄色
カプラーＹ１、０.５ｇのＴＣＰで乳化された０.５ｇの
ＤＩＲカプラー３第１１層： （高感度青感性層） １.０ｇのＡｇＮＯ3、９.０モル％のヨウ化物、平均粒
子直径０.９μｍ、青色増感されていた、０.８５ｇのゼ
ラチン、０.３ｇのＴＣＰで乳化された０.３ｇの第１０
層と同じ黄色カプラー第１２層： （保護および硬膜層） ０.５ｇのマイクレートＡｇ（Ｂｒ,Ｉ）乳剤のＡｇＮＯ
3、平均粒子直径０.０７μｍ、０.５モル％のヨウ化
物、１.２ｇのゼラチン、０.４ｇの式(ＣＨ2＝ＣＨ−Ｓ
Ｏ2−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−)2の硬膜剤、１.０ｇの
式
１ｇの紫外線吸収剤１、０.２ｇの紫外線吸収剤２、０.
０２ｇの燐酸トリクレシル、０.０３ｇのフタル酸ジブ
チル第２層： （マイクレート(micrate)中間層） ０.２５ｇのマイクレートＡｇ（Ｂｒ,Ｉ）乳剤のＡｇＮ
Ｏ3：平均粒子φ＝０.０７μｍ、０.５モル％のヨウ化
物、１.０ｇのゼラチン、０.０５ｇの着色カプラーＲＭ
１、０.１０ｇの燐酸トリクレシル第３層： （低感度赤感性層） ２.２ｇのＡｇＮＯ3、４モル％のヨウ化物、平均粒子直
径０.４５μｍ、赤色増感されていた、２.０ｇのゼラチ
ン、０.５ｇの燐酸トリクレシル（ＴＣＰ）中で乳化さ
れた無色シアンカプラーＣｌ、５０ｍｇの着色シアンカ
プラーＲＭ１、および２０ｍｇのＴＣＰ中に乳化された
３０ｍｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ１第４層： （高感度赤感性層） ２.８ｇのＡｇＮＯ3、８.５モル％のヨウ化物、平均粒
子直径０.８μｍ、赤色増感されていた、１.８ｇのゼラ
チン、０.１５ｇの燐酸トリクレシル（ＤＢＰ）中に乳
化された０.１５ｇの無色シアンカプラーＣ２、第５層： （中間層） ０.７ｇのゼラチン、０.１５ｇのＤＢＰで乳化された
０.２ｇの２,５−ジオクチルヒドロキノン第６層： （低感度緑感性層） ４.５モル％のヨウ化物を有しそして０.４μｍの平均粒
子直径の分光的に緑色増感されたＡｇ（Ｂｒ,Ｉ）乳剤
のＡｇＮＯ3、緑色増感されていた、１.６ｇのゼラチ
ン、０.６ｇのマゼンタカプラーＭ１（ラテックスカプ
ラー）、５０ｍｇのＴＣＰで乳化された５０ｍｇのマス
クカプラーＹＭ１、２０ｍｇのＤＢＰ中に乳化された３
０ｍｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ２６０ｍｇのＴＣＰ中に
乳化された８０ｍｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ３第７層： （高感度緑感性層） ７モル％のヨウ化物を有しそして０.７μｍの平均粒子
直径のＡｇＮＯ3、緑色増感されていた、１.４ｇのゼラ
チン、０.４５ｇのＴＣＰで乳化された０.１５ｇのマゼ
ンタカプラーＭ２、３０ｍｇのＴＣＰで乳化された３０
ｍｇの第６層と同じマスクカプラー第８層： （中間層） ０.５ｇのゼラチン、０.０８ｇのＤＢＰで乳化された
０.１ｇの２,５−ジオクチルヒドロキノン第９層： （黄色フィルター層） ０.２ｇのＡｇ（黄色コロイド状銀ゾル）、０.９ｇのゼ
ラチン、０.１６ｇのＤＢＰで乳化された０.２ｇの２,
５−ジオクチルヒドロキノン第１０層： （低感度青感性層） ０.６ｇのＡｇＮＯ3、４.９モル％のヨウ化物、平均粒
子直径０.４５μｍ、青色増感されていた、０.８５ｇの
ゼラチン、０.７ｇのＴＣＰで乳化された０.７ｇの黄色
カプラーＹ１、０.５ｇのＴＣＰで乳化された０.５ｇの
ＤＩＲカプラー３第１１層： （高感度青感性層） １.０ｇのＡｇＮＯ3、９.０モル％のヨウ化物、平均粒
子直径０.９μｍ、青色増感されていた、０.８５ｇのゼ
ラチン、０.３ｇのＴＣＰで乳化された０.３ｇの第１０
層と同じ黄色カプラー第１２層： （保護および硬膜層） ０.５ｇのマイクレートＡｇ（Ｂｒ,Ｉ）乳剤のＡｇＮＯ
3、平均粒子直径０.０７μｍ、０.５モル％のヨウ化
物、１.２ｇのゼラチン、０.４ｇの式(ＣＨ2＝ＣＨ−Ｓ
Ｏ2−ＣＨ2−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−)2の硬膜剤、１.０ｇの
式
【００６０】
【化９】
【００６１】のホルムアルデヒド除去剤、 紫外線吸収剤ＵＶ−１
【００６２】
【化１０】
【００６３】重量比ｘ：ｙ＝７：３ 紫外線吸収剤ＵＶ−２
【００６４】
【化１１】
【００６５】
【化１２】
【００６６】
【化１３】
【００６７】上記の写真記録材料を階段光学ウェッジで
露光しそして下記の如く処理した： 現像剤 ３分１５秒間 ３７.８℃ 漂白浴 ４分２０秒間 ３８℃ 水洗 １分５秒間 ３８℃ 定着浴 ４分２０秒間 ３８℃ 水洗 ３分１５秒間 ３８℃ 定着浴 １分５秒間 ３８℃ 処理浴は下記の組成のものであった：現像剤： 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３７.５ｇ 亜硫酸ナトリウム ４.２５ｇ ヨウ化カリウム １.２ｍｇ 臭化ナトリウム １.３ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２.０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２.０ｇ 硫酸４−(Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ)− ２−メチルアニリン ４.７５ｇ 水で１リットルとした。
露光しそして下記の如く処理した： 現像剤 ３分１５秒間 ３７.８℃ 漂白浴 ４分２０秒間 ３８℃ 水洗 １分５秒間 ３８℃ 定着浴 ４分２０秒間 ３８℃ 水洗 ３分１５秒間 ３８℃ 定着浴 １分５秒間 ３８℃ 処理浴は下記の組成のものであった：現像剤： 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３７.５ｇ 亜硫酸ナトリウム ４.２５ｇ ヨウ化カリウム １.２ｍｇ 臭化ナトリウム １.３ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２.０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２.０ｇ 硫酸４−(Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ)− ２−メチルアニリン ４.７５ｇ 水で１リットルとした。
【００６８】 ｐＨ １０.０漂白浴 水 ６００ｍｌ 表４の如き錯化剤との鉄（III）錯体 ０.２７モル 遊離錯化剤 ０.０３モル 臭化アンモニウム １.５モル 硝酸アンモニウム ０.２モル アンモニアまたは酢酸でｐＨ４.２に調節した。
【００６９】水で１リットルとした。
【００７０】定着浴 水 ８００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム溶液（５８重量％） １６２ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 １.３ｇ 二亜硫酸ナトリウム １３ｇ 水酸化ナトリウム ２.４ｇ 水で１リットルとした。
【００７１】 ｐＨ ６.５仕上げ浴 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ３ｍｌ ポリオキシエチレンｐ−モノノニルフェニルエーテル ０.５ｇ 残存銀結果は下表４に示されている。生成したカラー像
はタイプと等しかった。
はタイプと等しかった。
【００７２】表４ 試験 錯化剤 残存銀 漂白かぶり1) 貯蔵かぶり2) 註 (ｇ／ｍ2) (△Dmin黄色) (△Dmin黄色) ４.１ ＥＤＴＡ ０.１３ − ０.２８ 参考用 ｐＨ６.０ ４.２ ＰＤＴＡ ０.００ ０.０７ ０.２９ 比較用 ４.３ ＮＴＡ ０.２１ ０.００ ０.２０ 比較用 ４.４ ＩＳＤＡ １.１０ − − 比較用 ４.５ ＨＥＩＤＡ ０.３０ − − 比較用 ４.６ 化合物１ ０.００ ０.００ ０.２０ 本発明 1) 試験１と比較して2) ８０℃、５０％相対湿度における１４日間の貯蔵後 ＰＤＴＡを除いては、構造的に化合物１と非常に似てい
るＮＴＡ、ＩＳＤＡまたはＨＥＩＤＡ或いは標準的漂白
剤であるＥＤＴＡは本発明に従う化合物の優れた漂白作
用を得ることができなかった。ＰＤＴＡとは対照的に、
化合物１は分解をもたらす漂白かぶりを生成せずそして
ＥＤＴＡおよびＰＤＴＡより低いかぶりを生じた。かぶ
り値は高い残存銀含有量のために試験４.４および４.５
では測定されなかった。
るＮＴＡ、ＩＳＤＡまたはＨＥＩＤＡ或いは標準的漂白
剤であるＥＤＴＡは本発明に従う化合物の優れた漂白作
用を得ることができなかった。ＰＤＴＡとは対照的に、
化合物１は分解をもたらす漂白かぶりを生成せずそして
ＥＤＴＡおよびＰＤＴＡより低いかぶりを生じた。かぶ
り値は高い残存銀含有量のために試験４.４および４.５
では測定されなかった。
【００７３】実施例５ 漂白溶液のｐＨを表５に示されているように変えて、実
施例４を繰り返した。表中の試験の最大シアン密度と４
分間にわたる最終的漂白をした同等な試験の間の差を測
定することにより、ロイコ−シアン生成を測定した。結
果は表５に示されている。
施例４を繰り返した。表中の試験の最大シアン密度と４
分間にわたる最終的漂白をした同等な試験の間の差を測
定することにより、ロイコ−シアン生成を測定した。結
果は表５に示されている。
【００７４】表５ 試験 錯化剤 下記のｐＨにおけるロイコ−シアン(△Dmaxシアン) ６ ５ ４ ３ ２ ５.１ ＥＤＴＡ ０.０ ０.１ ０.２ − − ５.２ ＰＤＴＡ ０.０ ０.０ ０.１４ − − ５.３ 化合物１ ０.０ ０.０ ０.０ ０.０ ０.０３ −＝測定されなかった シアン染料は比較的低いｐＨにおいては本発明に従う化
合物１との鉄錯体に対して実質的により安定であった。
合物１との鉄錯体に対して実質的により安定であった。
【００７５】実施例６ 漂白浴中のカチオンを変えて（実施例２参照）、実施例
４と同様な試験を行った。結果は表６に示されている。
４と同様な試験を行った。結果は表６に示されている。
【００７６】表６ 試験 錯化剤 カチオン 残存銀(ｇ／ｍ2) 註 ６.１ ＥＤＴＡ ＮＨ4 ０.１３ 参考用* ６.２ ＥＤＴＡ Ｎａ ０.４０ 比較用 ６.３ ＥＤＴＡ Ｋ ０.３７ 比較用 ６.４ ＰＤＴＡ ＮＨ4 ０.００ 比較用 ６.５ ＰＤＴＡ Ｋ ０.０１ 比較用 ６.６ 化合物１ ＮＨ4 ０.００ 本発明 ６.７ 化合物１ Ｎａ ０.０１ 本発明 ６.８ 化合物１ Ｋ ０.００ 本発明 * ｐＨ６.０において 本発明のアンモニウムを含まない錯化剤はアンモニウム
を含まないＰＤＴＡ漂白浴と同等であったが、それより
良好な生分解性という利点を有していた。同様な利点は
ＥＤＴＡ漂白浴と比較しても言えるが、漂白作用は本発
明に従う漂白錯体の方がＥＤＴＡよりはるかに優れてい
た。
を含まないＰＤＴＡ漂白浴と同等であったが、それより
良好な生分解性という利点を有していた。同様な利点は
ＥＤＴＡ漂白浴と比較しても言えるが、漂白作用は本発
明に従う漂白錯体の方がＥＤＴＡよりはるかに優れてい
た。
【００７７】実施例７ 実施例４を繰り返したが、漂白浴および定着浴を漂白／
定着浴（６分間、３８℃）で置換した。漂白および定着
の間の水洗は省略された。
定着浴（６分間、３８℃）で置換した。漂白および定着
の間の水洗は省略された。
【００７８】漂白／定着浴 水 ６００ｍｌ 表７の如き錯化剤との鉄（III）錯体 ０.２７モル 表７の如き錯化剤 ０.０３モル チオ硫酸塩 ０.８０モル 亜硫酸塩 ０.０２モル アルカリでｐＨ６に調節した。
【００７９】水で１０００ｍｌとした。
【００８０】表７ 試験 錯化剤 カチオン 残存銀(ｇ／ｍ2) 註 ７.１ ＥＤＴＡ ＮＨ4 + ０.１０ 参考用 ７.２ ＥＤＴＡ Ｎａ+ ０.１５ 比較用 ７.３ 化合物１ ＮＨ4 + ０.０１ 本発明 ７.４ 化合物１ Ｎａ+ ０.０３ 本発明* ７.５ 化合物１ Ｋ+ ０.０２ 本発明* * 好適範囲 本発明に従う化合物１の鉄錯体は形態学的に望ましくな
いアンモニウムイオンの不存在下でも優れた漂白作用を
示した。
いアンモニウムイオンの不存在下でも優れた漂白作用を
示した。
【００８１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００８２】１．式Ｉ
【００８３】
【化１４】
【００８４】［式中、Ｌ1、Ｌ2は場合により置換されて
いてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3
は炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯ
Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2
Ｈを意味し、Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、
ＳＯ3Ｈ、ＰＯ3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は場合により置換されていてもよい
アルキルまたは場合により置換されていてもよいフェニ
ルを意味する］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造され
た漂白剤。
いてもよい炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3
は炭素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯ
Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2
Ｈを意味し、Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、
ＳＯ3Ｈ、ＰＯ3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は場合により置換されていてもよい
アルキルまたは場合により置換されていてもよいフェニ
ルを意味する］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造され
た漂白剤。
【００８５】２．式II
【００８６】
【化１５】
【００８７】［式中、ｍおよびｎは１〜４の数を有し、
Ｙ2はＯＨまたはＮＨ2を意味し、そしてＲ6は場合によ
り置換されていてもよいＣＨ3基を意味する］の錯化剤
の鉄（III）錯体から製造された上記１に従う漂白剤。
Ｙ2はＯＨまたはＮＨ2を意味し、そしてＲ6は場合によ
り置換されていてもよいＣＨ3基を意味する］の錯化剤
の鉄（III）錯体から製造された上記１に従う漂白剤。
【００８８】３．式
【００８９】
【化１６】
【００９０】の錯化剤の鉄（III）錯体から製造された
上記１に従う漂白剤。
上記１に従う漂白剤。
【００９１】４．有効含有量の少なくとも１種の上記
１、２または３に従う鉄（III）錯体により特徴づけら
れる漂白作用を有する写真処理浴。
１、２または３に従う鉄（III）錯体により特徴づけら
れる漂白作用を有する写真処理浴。
【００９２】５．少なくとも（ａ）発色現像並びに
（ｂ）漂白および定着または漂白／定着の段階を有する
写真処理方法において、上記４に従う漂白作用を有する
写真処理浴を漂白または漂白／定着のために使用するこ
とを特徴とする写真処理方法。
（ｂ）漂白および定着または漂白／定着の段階を有する
写真処理方法において、上記４に従う漂白作用を有する
写真処理浴を漂白または漂白／定着のために使用するこ
とを特徴とする写真処理方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラルフ・ビヒマン ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・ボルンガツセ79 (72)発明者 グスタフ・タツペ ドイツ51377レーフエルクーゼン・クルト −シユーマツハー−リング84 (72)発明者 エルトジヨ・ベレマ オランダ・エヌエル−7437ビーシーバトメ ン・ブルグボレールラーン８
Claims (2)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｌ1、Ｌ2は場合により置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキレン基を意味し、Ｌ3は炭素数１〜
４のアルキレン基を意味し、Ｚ1、Ｚ2はＯＨ、ＮＨ2、
ＮＨＲ2を意味し、ＸはＮ、Ｐ＝Ｏ、ＳＯ2Ｈを意味し、
Ｙ1はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ3、ＮＲ3Ｒ4、ＳＯ3Ｈ、ＰＯ
3Ｈ2、ＮＨＣＯＲ5を意味し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ5は場合により置換されていてもよいアルキルまた
は場合により置換されていてもよいフェニルを意味す
る］の錯化剤の鉄（III）錯体から製造された漂白剤。 - 【請求項２】 少なくとも（ａ）発色現像並びに（ｂ）
漂白および定着または漂白／定着の段階を有する写真処
理方法において、有効含有量の少なくとも１種の請求項
１に従う少なくとも１種の鉄（III）錯体の有効含量に
より特徴づけられる漂白作用を有する写真処理浴を漂白
または漂白／定着のために使用することを特徴とする写
真処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4337846A DE4337846A1 (de) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | Bleichmittel |
| DE4337846.3 | 1993-11-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07181655A true JPH07181655A (ja) | 1995-07-21 |
Family
ID=6501925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6291942A Pending JPH07181655A (ja) | 1993-11-05 | 1994-11-02 | 漂白剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5565138A (ja) |
| EP (1) | EP0652476B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07181655A (ja) |
| DE (2) | DE4337846A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8293696B2 (en) * | 2009-02-06 | 2012-10-23 | Ecolab, Inc. | Alkaline composition comprising a chelant mixture, including HEIDA, and method of producing same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3107260A (en) * | 1960-11-29 | 1963-10-15 | Geigy Chem Corp | Triaminopropane hexa-acetic acid and metal chelates thereof |
| IT7925699A0 (it) * | 1978-09-14 | 1979-09-12 | Eastman Kodak Co | Composizioni fotografiche di sbianca, e metodi per trattamento fotografico. |
| JP2622839B2 (ja) * | 1987-05-25 | 1997-06-25 | コニカ株式会社 | 漂白用パーツ組成物 |
| EP0334317A3 (en) * | 1988-03-25 | 1990-05-30 | Konica Corporation | Composition for processing silver halide color photographic light-sensitive material |
| EP0534086B1 (en) * | 1991-07-26 | 1998-03-25 | Konica Corporation | Bleach solution for colour photographic process |
| JP3086979B2 (ja) * | 1992-02-17 | 2000-09-11 | コニカ株式会社 | 漂白液または漂白定着液およびこれら処理液を用いてのハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1993
- 1993-11-05 DE DE4337846A patent/DE4337846A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-24 DE DE59406197T patent/DE59406197D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-24 EP EP94116722A patent/EP0652476B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-27 US US08/329,990 patent/US5565138A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-02 JP JP6291942A patent/JPH07181655A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4337846A1 (de) | 1995-05-11 |
| DE59406197D1 (de) | 1998-07-16 |
| EP0652476B1 (de) | 1998-06-10 |
| US5565138A (en) | 1996-10-15 |
| EP0652476A1 (de) | 1995-05-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040203 |