JPH07188392A

JPH07188392A - エポキシ樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07188392A
Application number: JP32944393A
Authority: JP
Inventors: Michio Uruno; 道生宇留野; Akihiro Kobayashi; 明洋小林; Yoshiko Tange; 佳子丹下
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-25

Abstract

(57)【要約】【目的】カラーフィルタ保護膜に有用なエポキシ樹脂
組成物を提供する。【構成】Ａ．化１〔一般式（Ｉ）〕【化１】（但し、一般式（Ｉ）中、Ｒは、分子中に１個の活性水
素を有する有機化合物のその活性水素を除いた残基に相
当する基であり、ｎは平均値で１〜３０の数である）で
表される化合物並びにＢ．（１）Ｎ−置換マレイミドおよび（２）アクリル酸
またはメタクリル酸を必須成分として含む共重合樹脂を含有してなるエポキシ樹脂組成物。【効果】上記エポキシ樹脂組成物は、その組成物から
形成される塗膜は、平滑であり、透明性、接着性、耐湿
性、耐薬品性、耐熱性、耐傷性等に極めて優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂組成物お
よびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】各種物品の表面の劣化や損傷を防止する
目的でコーティング膜を形成することがしばしば行われ
ている。このような、コーティング膜においては、平滑
な塗膜が得られること、基体との密着性が高いこと、強
靱であること、耐水性及び耐薬品性、耐溶剤性が優れて
いること、耐熱性及び耐光性が高くて長期間変質を起こ
さないこと等の性能が要求される。

【０００３】また、近年では液晶表示素子、太陽電池、
光ディスク等に用いられるコーティング膜として前述の
性能に加えて透明性等の要求される用途が増加してい
る。

【０００４】例えば、近年、カラーフィルタを内蔵した
カラー液晶表示素子が種々発表されている。このカラー
液晶表示素子の作製にあたっては、ガラス等の透明基板
上にカラーフィルタを設け、この上にインジウムチンオ
キシド（ＩＴＯ）等からなる無機薄膜を蒸着し、フォト
リソグラフィー法によってパターニングして透明電極を
形成した後、さらにこの上に液晶を配置する方法が主流
となりつつある。この場合、カラーフィルタには、この
上にＩＴＯを蒸着して、フォトリソグラフィー法で透明
電極を形成するプロセスに耐え得るだけの耐熱性、耐薬
品性が備わっていないため、ＩＴＯを蒸着する前にカラ
ーフィルタ上に保護膜を形成しておく必要がある。

【０００５】このカラーフィルタ保護膜に要求される特
性としては、耐熱性、耐薬品性の他にガラス基板やカラ
ーフィルタとの密着性、コーティング性、透明性、耐傷
性等があげられる。このうち耐熱性は、保護膜上にＩＴ
Ｏ等の透明電極を蒸着によって形成する際に、保護膜表
面が、通常２００℃以上に加熱されるため、この条件下
で安定であることが必要である。

【０００６】このような耐熱性、耐薬品性等に優れたコ
ーティング用材料としては、特開昭５８−１９６５０６
号公報や特開昭６２−１１９５０１号公報記載のアクリ
ル系樹脂、特開昭６０−２１６３０７号公報記載のポリ
グリシジル（メタ）アクリレート系樹脂、特開昭６３−
１３１１０３号公報記載のメラミン樹脂、エポキシ樹
脂、その他ポリイミド樹脂等が提案されている。

【０００７】しかしながら、従来提案されている材料で
はそれぞれ欠点があり、全ての要求特性を満足するバラ
ンスのとれた材料は無い。

【０００８】例えば、アクリル系樹脂では耐熱性が不十
分であり、ＩＴＯ等の蒸着時に膜の表面にシワやクラッ
クを生じるという問題がある。

【０００９】メラミン樹脂は、比較的耐熱性は高いもの
のガラス基板やカラーフィルタとの密着性が極端に悪
く、基板やフィルタ上でハジキを生じ易い。

【００１０】またポリイミド樹脂は、透明性が不十分な
上に、ワニスの保存安定性に欠ける点や、カラーフィル
タを浸すような溶剤しか使用できないというような問題
点がある。

【００１１】さらに、ポリグリシジル（メタ）アクリレ
ート系樹脂は、耐熱性、透明性は良好であるが、密着
性、耐アルカリ性に問題がある。

【００１２】一方、エポキシ樹脂は密着性の良いもの
は、耐熱性が不十分であり、耐熱性の高いものは密着性
やコーティング性が劣るため要求特性のバランスをとる
ことができない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した従来
の材料の欠点を解決し、耐熱性、耐薬品性、密着性、コ
ーティング性、透明性、耐傷性等の全ての要求特性を満
足し、特に２５０℃以上の高温下においても着色により
透過率が減少しないエポキシ樹脂組成物であって低温硬
化が可能なものおよびこれを用いたカラーフィルタ保護
膜用樹脂組成物を提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明におけるエポキシ
樹脂組成物は、Ａ．化２〔一般式（Ｉ）〕で表される化合物

【化２】（但し、一般式（Ｉ）中、Ｒは、分子中に１個の活性水
素を有する有機化合物のその活性水素を除いた残基に相
当する基であり、ｎは平均値で１〜３０の数である）で
表される化合物並びにＢ．（１）Ｎ−置換マレイミド、および（２）アクリル
酸またはメタクリル酸を必須成分として含む共重合樹脂を含有してなるものである。このエポキシ樹脂組成物
は、特にカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物に適してい
る。

【００ｌ７】本発明におけるＡ成分である一般式（Ｉ）
で表される化合物は公知の方法によって合成することが
できる。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物におい
て、Ｒは分子中に１個の活性水素を有する有機化合物の
活性水素を除いた残基に相当する基であるが、その有機
化合物としては、アルコール類、フェノール類、カルボ
ン酸類、チオール類等がある。これらの有機化合物を開
始剤にして４−ピニルシクロヘキセンー１−オキサイド
を開環重合させることにより得られる、ピニル基側憤を
有するポリシクロヘキセンオキサイド重合体を過酸等の
酸化荊でエポキシ化することによって上記のＡ成分を製
造することができる。アルコール類としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、オクタノール、３−シクロヘキセ
ンメタノール、ペンジルアルコール等がある，フェノー
ル類としては、フェノール、クレゾール、ビスフェノー
ル等がある。カルポン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸等がある。チオール類としては、メチルメルカ
プタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン等
が挙げられる。

【００１５】Ａ成分の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、市場より容易に入手することができる。例えば、ダ
イセル化学工業（株）製、ＥＨＰＥ−３１５０（エポキ
シ当量１７５〜１９５、軟化点７２〜７６℃）等があ
る。

【００１６】本発明におけるＢ成分である共重合樹脂を
構成するモノマー成分としてのＮ−置換マレイミドとし
ては、公知のものが使用できるが、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド等のＮ−アルキル基置換マレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−シクロアル
キル基置換マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ
−アリール基置換マレイミドからなる群より選ばれる少
なくとも１種の化合物を使用することができる。これら
のうちでも、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミドが特に好ましい。

【００１７】本発明におけるＢ成分である共重合樹脂を
構成するモノマー成分であるアクリル酸またはメタクリ
ル酸は、使用する際にこれらを併用してもよい。

【００１８】本発明におけるＢ成分である共重合樹脂
は、それを構成するモノマーとして上記（１）Ｎ−置換
マレイミド及び（２）アクリル酸またはメタクリル酸以
外に、他の共重合可能な不飽和単量体を含んでいてもよ
い。このようなものとしては、不飽和脂肪酸エステル、
芳香族ビニル化合物、Ｎ−置換マレイミド、シアン化ビ
ニル化合物等がある。

【００１９】上記不飽和脂肪酸エステルとしては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボ
ルニルメチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ト
リシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル、ア
クリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−３
（または４）−イルメチル、アクリル酸ボルニル、アク
リル酸イソボルニル、アクリル酸メチルシクロヘキシル
等の環内に３級炭素を含む炭素数７〜２０脂環式炭化水
素基を有するアクリル酸シクロアルキルエステル、アク
リル酸シクロヘキシル等の上記以外のアクリル酸シクロ
アルキルエステル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベ
ンジル等のアクリル酸芳香族エステル、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル
酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸アダマンチル、メ
タクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−
８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０
^2,6］デカン−３（または４）−イルメチル、メタクリ
ル酸ボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル
酸メチルシクロヘキシル等の環内に３級炭素を含む炭素
数７〜２０脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸シク
ロアルキルエステル、メタクリル酸シクロヘキシル等の
上記以外のメタクリル酸シクロアルキルエステル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリ
ル酸芳香族エステル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル等のメタクリル酸エステルなどがある。

【００２０】前記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ンまたはα−メチルスチレン、α−エチルスチレン等の
α−置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン等の核置換スチレン等がある。

【００２１】前記シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等がある。

【００２２】前記した各単量体は、これらの総量を基準
として、（１）Ｎ−置換マレイミドを２０〜７０重量
％、（２）アクリル酸またはメタクリル酸を５〜３０重
量％および（３）他の共重合可能な不飽和単量体成分を
０〜５０重量％の範囲内の割合で全体が１００重量％に
なるように使用することが好ましい。（１）成分が多す
ぎると得られる塗膜の密着性が低下する傾向があり、少
なすぎると耐熱性、耐傷性が低下する傾向がある。
（２）成分が少なすぎると得られる塗膜の耐熱性が低下
する傾向があり、多すぎると塗膜の耐薬品性が低下する
傾向がある。（３）他の共重合可能な不飽和単量体が多
すぎると本発明の効果が不十分となる傾向がある。

【００２３】Ｂ成分である共重合樹脂は、前記（１）成
分、（２）成分および（３）他の共重合可能な不飽和単
量体成分の各単量体を配合し、共重合させることにより
製造することができる。ラジカル重合やイオン重合等の
公知の方法を使用できる。例えば、重合開始剤の存在下
で塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等
の方法で製造することができる。

【００２４】上記重合開始剤としては例えば、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シヘキサヒドロフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２
−エチルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペル
オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベ
ンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムに代表される水溶性触媒及び過酸化物あるいは
過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒
等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使
用することができる。重合触媒は前記モノマーの総量に
対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用するのが好ま
しい。

【００２５】また、重合調節剤としてメルカプタン系化
合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチルスチレ
ンダイマー等が分子量調節のために必要に応じて添加す
ることができる。

【００２６】重合温度は０〜２００℃の範囲で選択する
のが好ましく、特に５０〜１２０℃であるのが好まし
い。

【００２７】溶液重合における溶媒としては、通常のラ
ジカル重合に使用される溶媒が使用できる。具体例とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチル
エーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジチレングリコールジエ
チルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸−
ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチ
レングリコールモノブチルエーテルアセタート、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセタート、γ−ブ
チロラクトン等のエステル系溶剤；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
アミド系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤のうち、
エステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独で、
または、２種類以上を混合して使用することができる。
なお、通常、コーティング用樹脂組成物として用いる場
合は溶剤を含有しているので同じ溶剤を用いて溶液重合
法によって重合するのが好ましいが、重合体製造後メタ
ノール再沈法等の方法によりポリマを単離し、他の溶剤
に溶解して使用に供することも可能である。

【００２８】本発明におけるエポキシ樹脂組成物には、
必要に応じて、Ａ成分およびＢ成分以外にも種々の成分
（Ｃ成分）を配合することができる。Ｃ成分として多価
カルボン酸無水物および多価カルボン酸からなる群より
選ばれる少なくとも１種の化合物を使用することが、耐
熱性、耐薬品性向上の点から好ましい。

【００２９】上記多価カルボン酸無水物としては、無水
イタコン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シト
ラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテト
ラヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、
無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチル
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族ジカル
ボン酸無水物；シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物
等の脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水フタル酸、無
水トリメット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、３，３′，４，４′−ジフェニ
ルスルホンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カ
ルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリテー
ト、グリセリントリストリメリテート等のエステル基含
有酸無水物などを挙げることができる。また上記多価カ
ルボン酸としては、イタコン酸、マレイン酸、コハク
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペン
タンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；フタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の
芳香族多価カルボン酸などを挙げることができる。

【００３０】上記多価カルボン酸無水物および多価カル
ボン酸は１種類のみで用いても、２種類以上を組み合わ
せてもよい。耐熱性の点から芳香族多価カルボン酸無水
物および芳香族多価カルボン酸は耐熱性の点から好まし
く、耐熱性と溶剤に対する溶解性のバランスの点から無
水トリメリット酸が特に好ましい。

【００３１】本発明におけるエポキシ樹脂組成物におい
て、Ａ成分の共重合樹脂１００重量部に対してＢ成分の
共重合樹脂３０〜３００重量部を配合することが好まし
い。Ｂ成分の共重合樹脂が少な過ぎると密着性が低下す
る傾向があり、多過ぎる場合は耐薬品性が低下する傾向
がある。Ｃ成分としての多価カルボン酸無水物および多
価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の
化合物は、Ｂ成分の共重合樹脂１００重量部に対して０
〜５０重量部使用するのが好ましい。多価カルボン酸無
水物または多価カルボン酸が多すぎるとコーティング
性、耐薬品性等が低下する傾向がある。使用の効果を発
揮させるためには５重量部以上使用することが好まし
い。

【００３２】また、本発明におけるエポキシ樹脂組成物
の密着性を向上させるために、この組成物にカップリン
グ剤を添加することができる。カップリング剤として
は、官能性シランカップリング剤が好ましくビニル基、
メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性置換基を
有するシランカップリング剤、具体的にはビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナ
ートプロピルトリエトキシシラシ、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、特にエポキシ
基を有するシランカップリング剤が接着性、耐溶剤性等
に優れているため好ましい。これらの官能性シランカッ
プリング剤は、１種類のみで用いても、２種類以上を組
み合わせても良い。官能性シランカップリング剤の使用
量は、Ａ成分の共重合樹脂とＢ成分の共重合樹脂との合
計量を１００重量部とした場合、０〜１０重量部の範囲
が好ましい。多すぎると耐薬品性等が低下する傾向があ
る。また、使用の効果を発揮させるためには０．１重量
部以上使用することが好ましい。

【００３３】本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、通
常、溶剤に溶解して塗布し、加熱硬化させることによっ
て塗膜を形成させることができる。溶剤としては、上記
組成物を溶解し、かつこれらの成分と反応しないもので
あれば、特に限定されるものではない。具体的には、本
発明のＡ成分である共重合樹脂を、溶液重合させる際の
溶媒として例示した溶剤が挙げられる。これらの溶剤の
うちエステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独
でまたは２種類以上を混合して使用することができる。

【００３４】本発明におけるエポキシ樹脂組成物を溶剤
に溶解して、組成物溶液を調整する方法は特に限定され
るものではなく、全成分を同時に溶剤に溶解して組成物
溶液を調整してもよく、必要に応じて各成分を適宜２つ
以上の溶液としておいて、使用時にこれらを混合して組
成物溶液としてもよい。このようにして組成物溶液を調
整する場合の溶剤の使用量は、塗布に供せられる最終的
な組成物溶液全量のうちの５０〜９５重量％とすること
が好ましい。５０重量％未満では固形分濃度が高すぎて
塗膜のレベリング性が低下したり、塗膜の透明性が低下
したりする場合があり、一方９５重量％を超える場合は
固形分濃度が低すぎて塗膜の耐薬品性等が不十分となる
場合がある。また、上記組成物には必要に応じて、エピ
ビス型、ノボラック型等のエポキシ樹脂、カルボキシル
基含有高分子化合物、エポキシ樹脂の硬化に使用される
硬化促進剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤等を
添加してもよい。

【００３５】本発明におけるエポキシ樹脂組成物の溶液
を塗布する方法は特に制限されず、浸漬法、スプレー
法、ロールコート法、回転塗布法等の他、スクリーン印
刷、オフセット印刷等の印刷による塗布法法等がある。
上記組成物の加熱硬化条件は組成物の各成分の具体的種
類、配合割合等によって適宜選択されるが、通常、５０
〜３００℃で０．１〜１０時間、好ましくは１００〜２
５０℃で１〜５時間程度である。

【００３６】本発明におけるエポキシ樹脂組成物により
形成されるコーティング膜はガラス、金属、プラスチッ
ク等の種々の材料に対して優れた密着性を示し、平滑、
強靱で耐光性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、透明性に優
れているため、各種物品のコーティング膜として有用で
ある。特にカラーフィルタ保護膜として、ゼラチン、グ
リュー、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂等の種
々のバインダー樹脂を染料による染色や、顔料分散によ
って着色して得られる種々のカラーフィルタの表面保護
層、防染保護層として有用である。カラーフィルタ保護
膜として用いる場合は加熱硬化後の膜厚が０．０５〜３
０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ程度となるよう
に、適宜、塗布して用いることができる。

【００３７】本発明者らの研究によれば、従来のポリグ
リシジル（メタ）アクリレート樹脂を用いる技術はこの
樹脂を低分子量の多価カルボン酸無水物又は多価カルボ
ン酸と反応させるものであるが、得られる塗膜は、脆弱
すぎて密着性が悪いこと、また、架橋にあずかるエステ
ル結合の数が多すぎるため、耐アルカリ性が悪いことが
判明した。また、従来技術では、コーティング性、密着
性、耐熱性等の全ての要求特性を満足させるものはなか
ったが、本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、特定の
構造の化合物を組み合わせることにより、これらの各要
求特性をバランス良く満足させることができ、特に２５
０℃以上の高温下に長時間曝しても良好な透明性を維持
することができる。

【００３８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。

【００３９】製造例１（共重合樹脂溶液Ｂ−１の製造）撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった１リットルフラスコにセロソルブアセテート
（アセトキシエトキシエタン）１５０重量部を仕込みフ
ラスコ内を窒素置換した。Ｎ−フェニルマレイミド１０
０重量部、メタクリル酸４０重量部、アクリル酸メチル
６０重量部およびアゾビスイソブチロニトリル３．０重
量部をセロソルブアセテート３００重量部に溶解し、前
述の１リットルフラスコに窒素気流中９０℃で３時間か
けて滴下した。さらに９０℃で１時間撹拌した後、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２重量部をセロソルブアセ
テート１６．７重量部に溶解した溶液を添加し、その後
１２０℃に昇温して２時間保った。得られた共重合樹脂
溶液の粘度は５２０センチポアズ（２５℃）であり、得
られた共重合樹脂の標準ポリスチレン換算の重量平均分
子量は約２１，０００であった。重量平均分子量の測定
は、ＨＬＣ分析により行った。分析条件は、ＧＰＣモー
ドで、カラムとしてゲルパックＡ−１２０＋ゲルパック
Ａ−１４０＋ゲルパックＡ−１５０（いずれも日立化成
工業株式会社商品名）、溶離液としてテトラヒドロフラ
ン、検出器として示差屈折計を使用した。

【００４０】製造例２（共重合樹脂溶液Ｂ−２の製造）製造例５において、使用するモノマーをＮ−シクロマレ
イミド１２０重量部、メタクリル酸４０重量部、メタク
リル酸メチル４０重量部としたこと以外、製造例１に準
じて行った。得られた共重合樹脂溶液の粘度は４８０セ
ンチポアズ（２５℃）であり、得られた共重合樹脂の標
準ポリスチレン換算の重量平均分子量は約２０，０００
であった。

【００４１】製造例３（共重合樹脂溶液Ｂ−３の製造）製造例１において、使用するモノマーをＮ−フェニルマ
レイミド１００重量部、メタクリル酸４０重量部、メタ
クリル酸トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８
−イル６０重量部としたこと以外、製造例１に準じて行
った。得られた共重合樹脂溶液の粘度は３５０センチポ
アズ（２５℃）であり、得られた共重合樹脂の標準ポリ
スチレン換算の重量平均分子量は約１２，０００であっ
た。

【００４２】実施例１〜３本発明における（Ａ）成分としてのＥＨＰＥ−３１５０
（ダイセル化学工業株式会社商品名）３０重量部、製造
例１で得られた共重合樹脂溶液Ｂ−１〜３のいずれか
（実施例１はＢ−１、実施例２はＢ−２、実施例３はＢ
−３）１００重量部、無水トリメリット酸１２重量
部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン〔Ｓ
Ｈ−６０４０；東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）商品名〕０．７重量部、セロソルブアセテート１
３２重量部、ジエチレングリコールジメチルエ−テル８
６重量部を加えて室温で均一に混合、溶解させた。

【００４３】この溶液を、孔径０．２μｍのメンブラン
フィルタで濾過した後、スピンコーターを用いてガラス
板（ダウコーニング社７０５９材、無アルカリガラ
ス）上に回転数１，０００ｒｐｍで回転塗布した。塗布
後ガラス板を１６０℃の恒温槽にて１時間加熱処理し、
塗膜を硬化させた。得られた塗膜の表面は極めて平滑で
あり、ピンホール等は全く見られなかった。触針式膜厚
計〔Ｓｕｒｆｃｏｍ；東京精密株式会社商品名〕によっ
て測定した膜厚は１．２〜１．５μｍであった。

【００４４】このようにして作製した塗膜について以下
の試験を行った。塗膜のガラス板との密着性を調べるた
めにテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４
００）を行なった。その結果、残存数１００／１００で
あり、剥離は全く見られなかった。

【００４５】次に塗膜の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおけ
る吸収スペクトルを塗布したものと同じガラス板をリフ
ァレンスとして測定したところ、光線透過率は全領域で
９５％以上であった。

【００４６】また、この塗膜をつけたガラス板をプレッ
シャークッカーテスト（１２０℃、２気圧）３０時間
（以下、ＰＣＴ処理という）、Ｎ−メチルピロリドン中
に室温で３０分浸漬（以下、ＮＭＰ処理という）、５％
水酸化ナトリウム水溶液（以下、ＮａＯＨ処理という）
に室温で３０分浸漬及び２８０℃のキヤオーブン中に１
時間放置（以下、２８０℃処理という）の処理を別々に
行い、各処理後で上記のゴバン目試験及び光線透過率の
測定を行った。これらの結果を塗膜製造直後（硬化直
後）の試験結果と比較したところ、いずれの場合も接着
性や光線透過率は良好であった。なお、ゴバン目試験結
果を表１に及び光線透過率試験結果を表２に示す。

【００４７】比較例１ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業株式会社商品
名）１００重量部、無水トリメリット酸３０重量部、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン（株）ＳＨ−６０４０）１．
０重量部、セロソルブアセテート２８０重量部、ジエチ
レングリコールジメチルエ−テル１２０重量部を室温で
均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例と同様にして
ガラス板上に塗布、加熱硬化して、塗膜の各種特性試験
を行った。ゴバン目試験結果を表１に及び光線透過率試
験結果を表２に示す。

【００４８】比較例２ポリメタクリル酸グリシジル（標準ポリスチレン換算の
重量平均分子量約８０，０００）１００重量部、無水ト
リメリット酸１０重量部、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン〔ＳＨ−６０４０；東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）商品名〕１．０重量部、セロソ
ルブアセテート５００重量部を室温で均一に混合溶解
し、得られた溶液を実施例と同様にしてガラス上に塗
布、加熱硬化して、塗膜の各種特性試験を行った。ゴバ
ン目試験結果を表１に及び光線透過率試験結果を表２に
示す。

【００４９】比較例３共重合樹脂溶液Ｂ−１１００重量部、クレゾールノボ
ラックエポキシ樹脂（日本化薬（株）ＥＯＣＮ−１０３
Ｓ）３０重量部、無水トリメリット酸６重量部、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン〔ＳＨ−６０４
０；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）商品名〕
０．７重量部、セロソルブアセテート１１５重量部、ジ
エチレングリコールジメチルエ−テル８０重量部を室温
で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例と同様にし
てガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜の各種特性試験
を行った。ゴバン目試験結果を表１に及び光線透過率試
験結果を表２に示す。

【００５０】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１ゴバン目試験結果（残存数／１００） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 硬化直後ＰＣＴＮＭＰＮａＯＨ２８０℃ 処理後処理後処理後処理後 ─────────────────────────────────── 実施例１ 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 実施例２ 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 実施例３ 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 比較例１ 100/100 0/100 100/100 90/100 100/100 比較例２ 100/100 0/100 100/100 0/100 100/100 比較例３ 100/100 90/100 100/100 100/100 100/100 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５１】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２光線透過率試験結果（４００〜８００ｎｍ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 硬化直後ＰＣＴＮＭＰＮａＯＨ２８０℃ 処理後処理後処理後処理後 ─────────────────────────────────── 実施例１ 95%以上 95%以上 95%以上 95%以上 95% 実施例２ 95%以上 95%以上 95%以上 95%以上 95% 実施例３ 95%以上 95%以上 95%以上 95%以上 95% 比較例１ 95%以上 95%以上 95%以上 80% 90% 比較例２ 95%以上 50%以下 80% 50%以下 95%以上比較例３ 95%以上 95%以上 95%以上 95%以上 50%以下 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５２】試験例実施例１〜３び比較例１〜４で調製した組成物溶液を用
いてカラーフィルタ基材への適性を調べた。試験法とし
ては一般的に知られている方法でカラーフィルタ基材を
作製し、この基材上への塗布性と耐熱性を調べた。カラ
ーフィルタ基材の作製はまず透明ガラス基板上にゼラチ
ン−重クロム酸アンモニウム（１０：１、重量比）の水
溶液を乾燥後の膜厚が１μｍとなるように回転塗布した
後、８０℃で１０分間乾燥し、得られた塗膜に紫外線を
照射した後、純水で現像することにより、染色基質層を
得た。これを下記組成の赤色染色浴に浸漬し、水洗後、
１５０℃で３０分間乾燥することにより、赤色に染色さ
れたカラーフィルタ基材を形成した。染色浴の組成スミノール・ミリングレッドＲＳ（住友化学工業（株）製）２ｇ酢酸３ｇ蒸留水１００ｇ

【００５３】次に、このカラーフィルタ基材上に前記組
成物溶液を１，０００ｒｐｍで回転塗布し、１８０℃で
１時間乾燥することにより保護層を形成した。このよう
にして作製された保護膜つきカラーフィルタ上に、イン
ジウムチンオキシド（ＩＴＯ）を常法に従い蒸着した
後、ホトリソグラフィーによりパターニングした。この
ＩＴＯのパターンを有するカラーフィルタを光学顕微鏡
で詳細に観察したが、実施例１〜３の組成物を用いて作
製したカラーフィルタや保護膜にシワやクラック等は全
く認められず、カラーフィルタと保護膜との接着性、密
着性も表３に示す良好であった。

【００５４】

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表３カラーフィルター基材適正試験結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 組成物ＩＴＯ蒸着後のカラーフィルター表面状態との密着性 ─────────────────────────────────── 実施例１〇〇実施例２〇〇実施例３〇〇比較例１〇 × 比較例２ × × 比較例３〇 × ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表３中、ＩＴＯ蒸着後の表面状態は、異常のなかったも
のを〇、シワ、クラックが発生したものを×とし、カラ
ーフィルターとの密着性は、ゴバン目試験で剥がれなか
ったものを〇、完全に剥がれたものを×とした。

【００５５】

【発明の効果】請求項１〜３におけるエポキシ樹脂組成
物は、その組成物から形成される塗膜は、平滑であり、
透明性、接着性、耐湿性、耐薬品性、耐熱性、耐傷性等
に優れている。請求項４におけるカラーフィルタ保護膜
用樹脂組成物は、請求項１〜３におけるいずれかのコー
ティング用樹脂組成物を含有してなり、カラーフィルタ
保護膜用として有用であり、前記樹脂組成物と同様の効
果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ．化１〔一般式（Ｉ）〕【化１】（但し、一般式（Ｉ）中、Ｒは、分子中に１個の活性水
素を有する有機化合物のその活性水素を除いた残基に相
当する基であり、ｎは平均値で１〜３０の数である）で
表される化合物並びにＢ．（１）Ｎ−置換マレイミド、および（２）アクリル
酸またはメタクリル酸を必須成分として含む共重合樹脂を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】さらに、Ｃ、多価カルボン酸無水物およ
び多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を含有してなる請求項１記載のエポキシ樹脂
組成物。
【請求項３】Ｎ−置換マレイミドがＮ−アルキル基置
換マレイミド、Ｎ−Ｎ−シクロアルキル基置換マレイミ
ド、Ｎ−アリール基置換マレイミドからなる群より選ば
れる少なくとも１種の化合物である請求項１または請求
項２記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】請求項１、請求項２または請求項３記載
のエポキシ樹脂組成物を含有してなるカラーフィルタ保
護膜用樹脂組成物。