JPH04272977A - 被覆硬化用樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は被覆硬化用樹脂組成物お
よびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】各種物品の表面の劣化や損傷を防止する
目的で被覆硬化膜を形成することがしばしば行われてい
る。このような被覆硬化膜においては、平滑な塗膜が得
られること、基体との密着性が高いこと、強靱であるこ
と、耐水性及び耐薬品性、耐溶剤性が優れていること、
耐熱性及び耐光性が高くて、長期間変質を起こさないこ
と等の性能が要求される。

【０００３】また、近年では液晶表示素子、太陽電池、
光ディスク等に用いられる被覆硬化膜として前述の性能
に加えて透明性等の要求される用途が増加している。

【０００４】例えば、近年、カラーフィルタを内蔵した
カラー液晶表示素子が種々発表されている。このカラー
液晶表示素子の作製にあたっては、ガラス等の透明基板
上にカラーフィルタを設け、この上にインジウムチンオ
キシド（ＩＴＯ）等からなる無機薄膜を蒸着し、フォト
リソグラフィー法によってパターニングして透明電極を
形成した後、さらにこの上に液晶を配置する方法が主流
となりつつある。この場合、カラーフィルタには、この
上にＩＴＯを蒸着して、フォトリソグラフィー法で透明
電極を形成するプロセスに耐え得るだけの耐熱性、対薬
品性が備わっていないため、ＩＴＯを蒸着する前にカラ
ーフィルタ上に保護膜を形成しておく必要がある。

【０００５】このカラーフィルタ保護膜に要求される特
性としては、耐熱性、耐薬品性の他にガラス基板やカラ
ーフィルタとの密着性、コーティング性、透明性、耐傷
性等があげられる。このうち耐熱性は、保護膜上にＩＴ
Ｏ等の透明電極を蒸着によって形成する際に保護膜表面
が、通常２００℃以上に加熱されるため、この条件下で
安定であることが必要である。

【０００６】このような耐熱性、対薬品性等に優れた被
覆硬化用材料としては、特開昭５８−１９６５０６号公
報や特開昭６２−１１９５０１号公報記載のアクリル系
樹脂、特開昭６０−２１６３０７号公報記載のポリグリ
シジルメタクリレート系樹脂、特開昭６３−１３１１０
３号公報記載のメラミン樹脂、エポキシ樹脂、その他ポ
リイミド樹脂等が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている材料では、それぞれ欠点があり、全ての要
求特性を満足するバランスのとれた材料は無い。

【０００８】例えば、アクリル系樹脂では耐熱性が不十
分であり、ＩＴＯ等の蒸着時に膜の表面にシワやクラッ
クを生じるという問題がある。

【０００９】ポリグリシジルメタクリレート系樹脂では
、ガラス基板等との密着性が不十分であり、液晶素子組
立てプロセス中にハガレを生じたり、カラーフィルタ層
に薬品等が侵入することを十分に阻止することができな
い。

【００１０】メラミン樹脂は、比較的耐熱性は高いもの
の、ガラス基板やカラーフィルタとの密着性が極端に悪
く、基板やフィルタ上でハジキを生じ易い。

【００１１】エポキシ樹脂は密着性の良いものは耐熱性
が不十分であり、耐熱性の高いものはコーティング性が
劣るため要求特性のバランスをとることができない。ま
たポリイミド樹脂は、透明性が不十分な上に、ワニスの
保存安定性に欠ける点や、カラーフィルタを浸すような
溶剤しか使用できないというような問題点がある。

【００１２】本発明の目的は、上記従来材料の欠点を解
決し、耐熱性、耐薬品性、密着性、コーティング性、透
明性、耐傷性等の全ての要求特性を満足し得るバランス
のとれた新規な被覆硬化用樹脂組成物およびこれを用い
たカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物を提供するもので
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、Ａ．
（１）Ｎ置換マレイミド（２）メタクリル酸メチル、（
３）アクリル酸および／またはメタクリル酸ならびに（
４）必要により（１）、（２）および／または（３）と
共重合可能な不飽和単量体を共重合してなる共重合樹脂
と Ｂ．分子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ樹脂と
を含有してなる被覆硬化用樹脂組成物およびこれを用い
たカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物に関する。

【００１４】本発明におけるＡ成分である共重合樹脂を
構成するモノマー成分としての（１）Ｎ置換マレイミド
としては、公知のものが使用できるが、Ｎメチルマレイ
ミド、Ｎエチルマレイミド、Ｎプロピルマレイミド、Ｎ
ブチルマレイミド、Ｎシクロヘキシルマレイミド、Ｎフ
ェニルマレイミドおよびＮアルキル基置換フェニルマレ
イミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
を使用することが、耐熱性および基材との密着性の観点
から好ましい。これらのうちでもＮシクロヘキシルマレ
イミドおよびＮフェニルマレイミドが特に好ましい。Ａ
成分である共重合樹脂中における（１）Ｎ置換マレイミ
ドの配合量は２０〜７０重量％（（１）、（２）、（３
）および（４）の総量基準）であることが好ましい。こ
れより少ないと得られるコーティング膜の耐熱性が不十
分となる傾向があり、またこれより多い場合は密着性や
コーテイング性に不都合を生じる傾向がある。

【００１５】（２）のメタクリル酸メチルの配合量は共
重合樹脂中の１０〜６０重量％（（１）、（２）、（３
）および（４）の総量基準）であることが好ましい。こ
れより少ないとコーティング性、密着性が低下する傾向
があり、また、これより多いと耐熱性が不十分となる傾
向がある。

【００１６】（３）のアクリル酸および／またはメタク
リル酸の配合量は共重合樹脂中の５〜３０重量％（（１
）、（２）、（３）および（４）の総量基準）であるこ
とが好ましい。これより少ないと、得られる硬化物の耐
熱性、耐傷性が不十分となる傾向があり、これより多い
場合は、コーティング性や硬化物の耐薬品性等が低下す
る傾向がある。

【００１７】（４）の（１）、（２）および／または（
３）と共重合可能な不飽和単量体としては不飽和脂肪酸
エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
等がある。

【００１８】不飽和脂肪酸エステルとしては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アル
キルエステル、アクリル酸シクロヘキシルアクリル酸ト
リシクロ〔５，２，１，０２′６〕デカ−８−イルエス
テル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ノルボルニ
ル等のアクリル酸シクロアルキルエステル、アクリル酸
フェニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸芳香族エ
ステル、アクリル酸グリシジルアクリル酸２−ヒドロキ
シエチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸トリシクロ〔５，２，１，
０２′６〕デカ−８−イルエステル、メタクリル酸イソ
ボルニル、メタクリル酸ノルボルニル等のメタクリル酸
シクロアルキルエステル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ベンジル等のメタクリル酸芳香族エステル、メ
タクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル等のメタクリル酸エステルなどがある。

【００１９】芳香族ビニル化合物としては、例えば、ス
チレン又はα−メチルスチレン、α−エチルスチレン等
のα−置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン
、ｔ−ブチルスチレン等の核置換スチレンなどがある。

【００２０】シアン化ビニル化合物としては、例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等がある。

【００２１】これらの（４）、（１）、（２）および／
または（３）と共重合可能な不飽和単量体はＡ成分の共
重合樹脂中０〜５０重量％（１）、（２）、（３）およ
び（４）の総量基準使用される。５０重量％以上の場合
は本発明の効果が不十分となりやすい。

【００２２】これらの（１）、（２）、（３）および（
４）を共重合するにあたっては、ラジカル重合やイオン
重合等の公知の方法を適用できる。例えば、重合開始剤
の存在下で塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化
重合法等の方法で製造できる。

【００２３】重合開始剤としては例えば、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘ
キサヒドロフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
シクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾ
イル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムに代表される水溶性触媒および過酸化物あるいは過
硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒等、
通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用す
ることができる。重合触媒は（１）、（２）、（３）お
よび（４）の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲
で使用するのが好ましい。

【００２４】また、重合調節剤としてメルカプタン系化
合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチルスチレ
ンダイマー等が分子量調節のために必要に応じて添加し
得る。

【００２５】重合温度は０〜２００℃の範囲で適宜選択
するのが好ましく、特に５０〜１２℃であるのが好まし
い。

【００２６】溶液重合における溶媒としては、通常のラ
ジカル重合に使用される溶媒が使用できる。具体例とし
てはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチルエー
テル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸−ｎ−プ
ロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセタート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセタート、エチレング
リコールモノブチルエーテルアセタート、ジエチレング
リコールモノメチルエーテルアセタート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセタート、γ−ブチロラ
クトン等のエステル系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤のうち、エステ
ル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独で、または
、２種類以上を混合して使用することができる。なお、
通常、被覆効果用樹脂組成物として用いる場合は溶剤を
含有しているので同じ溶剤を用いて溶液重合法によって
重合するのが好ましいが、重合体製造後メタノール再沈
法等の方法によりポリマを単離し、他の溶剤に溶解して
使用に供することも可能である。

【００２７】本発明におけるＢ成分である分子内にエポ
キシ基を２以上有するエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、
複素環式エポキシ樹脂などがあるが、耐熱性及び密着性
の点からフェノールノボラックエポキシ樹脂及びクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂が特に好ましい。

【００２８】本発明の組成物におけるＡ成分とＢ成分と
の混合比率はＡ成分の共重合樹脂１００重量部に対して
Ｂ成分のエポキシ樹脂３０〜３００重量部を配合するこ
とが好ましい。Ｂ成分のエポキシ樹脂が少な過ぎると耐
薬品性が不十分となる傾向があり、多過ぎる場合は密着
性が低下する傾向がある。

【００２９】本発明の被覆硬化用樹脂組成物には、必要
に応じて、Ａ、Ｂ成分以外にも種々の成分（Ｃ成分）を
使用することができる。Ｃ成分としては、多価カルボン
酸無水物および多価カルボン酸からなる群より選ばれる
少なくとも１種の化合物の使用することが、耐熱性、耐
傷性向上の点から好ましい。

【００３０】多価カルボン酸無水物としては、無水イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコ
ン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族ジカルボン
酸無水物；シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物等の
脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水フタル酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、３，３′，４，４′−ジフェニル
スルホンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カル
ボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリテート
、グリセリントリストリメリテート等のエステル基含有
酸無水物などを挙げることができる。また多価カルボン
酸としてはイタコン酸、マレイン酸、コハク酸、トシラ
コン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペンタンテトラ
カルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価
カルボン酸などを挙げることができる。

【００３１】これらの多価カルボン酸無水物および多価
カルボン酸は１種類のみで用いても、２種類以上を組み
合わせても良いが、芳香族多価カルボン酸無水物、芳香
族多価カルボン酸が耐熱性の点から好ましく、耐熱性と
溶剤に対する溶解性のバランスの点から無水トリメリッ
ト酸が特に好ましい。

【００３２】多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物等のＣ
成分を使用する場合は、Ａ成分である共重合樹脂１００
重量部に対して５〜５０重量部の範囲で使用することが
好ましい。これより少ない場合は使用の十分な効果が得
にくく、多い場合はコーティング性、耐薬品性等が低下
する傾向がある。

【００３３】また、本発明の組成物に密着性を向上させ
るためにカップリング剤を添加することができる。カッ
プリング剤としては、官能性シランカップリング剤が好
ましくビニル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の
反応性置換基を有するシランカップリング剤、具体的に
はビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ
、特にエポキシ基を有するシランカップリンング剤が接
着性、耐溶剤性等に優れているため好ましい。これらの
官能性シランカップリング剤は、１種類のみで用いても
、２種類以上を組み合わせても良い。官能性シランカッ
プリング剤の使用量は、Ａ成分の共重合樹脂とＢ成分の
エポキシ樹脂との合計量を１００重量部とした場合。 ０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、これより少ない
と使用の効果が不十分となる傾向があり、多いと耐薬品
性等が低下する傾向がある。

【００３４】本発明の組成物は、通常、溶剤に溶解して
塗布し、加熱硬化させることによって塗膜を形成させる
ことができる。溶剤としては、本発明の組成物を溶解し
、かつこれらの成分と反応しないものであれば、特に限
定されるものではない。具体的には、本発明のＡ成分で
ある共重合樹脂を、溶液重合させる際の溶媒として例示
した溶剤が挙げられる。これらの溶剤のうちエステル系
溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独でまたは２種類
以上を混合して使用することができる。

【００３５】本発明の組成物を溶剤に溶解して組成物溶
液を調整する方法は特に限定されるものではなく、全成
分を同時に溶剤に溶解して組成物溶液を調整しても良い
し、必要に応じて各成分を適宜２つ以上の溶液としてお
いて、使用時にこれらを混合して組成物溶液としてもよ
い。このようにして組成物溶液を調整する場合の溶剤の
使用量は、塗布に供せられる最終的な組成物溶液全量の
うちの５０〜９５重量％とすることが好ましい。５０重
量％未満では固形分濃度が高すぎて塗膜のレベリング性
が低下したり、塗膜の透明性が低下したりする場合があ
り、一方９５重量％を超える場合は固形分濃度が低すぎ
て塗膜の耐薬品性等が不十分となる場合がある。また、
本発明の組成物には必要に応じて、一般のエポキシ樹脂
の硬化に使用される硬化促進剤、酸化防止剤や紫外線吸
収剤等の安定剤等を透明性を損わない程度に添加しても
良い。

【００３６】本発明の組成物溶液を塗布する方法は特に
限定されず、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、回
転塗布法等の他、スクリーン印刷、オフセット印刷等の
印刷による塗布方法等がある。本発明の組成物の加熱硬
化条件は組成物の各成分の具体的種類、配合割合等によ
って適宜選択されるが、通常５０〜３００℃で０．１〜
１０時間、好ましくは１００〜２５０℃で１〜５時間程
度である。

【００３７】本発明の組成物により形成される被覆硬化
膜はガラス、金属、プラスチック等の種々の材料に対し
て優れた密着性を示し、平滑、強靱で耐光性、耐熱性、
耐水性、耐溶剤性、透明性に優れているため、各種物品
のコーティング膜として有用である。特にカラーフィル
タ保護膜として、ゼラチン、グリュー、ポリビニルアル
コール、アクリル系樹脂等の種々のバインダー樹脂を染
料による染色や、顔料分散によって着色して得られる種
々のカラーフィルタの表面保護層、防染保護層として有
用である。カラーフィルタ保護膜として用いる場合は、
加熱硬化後の膜厚が０．０５〜３０μｍ、好ましくは０
．１〜１０μｍ程度となるように、適宜、塗布して用い
ることができる。

【００３８】従来技術では、コーティング性、密着性、
耐熱性等の全ての要求特性を満足させるものは無かった
が、本発明の特定の構造の化合物の組み合わせにより、
これらの各要求特性をバランス良く満足させることが可
能となった。

【００３９】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。 実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった１ｌフラスコにセロソルブアセテート（アセ
トキシエトキシエタン）１００重量部を仕込みフラスコ
内を窒素置換した。Ｎ−フェニルマレイミド７５重量部
、メタクリル酸メチル４５重量部、メタクリル酸３０重
量部、アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部をセロ
ソルブアセテート３５０重量部に溶解し、前述の１ｌフ
ラスコに窒素気流中８０℃で３時間かけて滴下した。 さらに８０℃で５時間撹拌した後、１２０℃に昇温して
２時間保った。

【００４０】得られた共重合樹脂溶液は、粘度が５２ポ
アズ（２５℃）であり、不揮発分が２５．２重量％（１
８０℃・１ｈ、ＪＩＳ　　Ｃ−２１０３に準拠）、酸価
３２．３（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。

【００４１】この共重合樹脂溶液４００重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬（株）；ＥＯＣ
Ｎ−１０２Ｓ、エポキシ当量２１４（ｇ／ｅｑ）、軟化
点７５℃）５０重量部、無水トリメリット酸１０重量部
、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レ
・ダウコーニング・シリコーン（株）；ＳＨ−６０４０
）１．６重量部、セロソルブアセテート３７５重量部を
加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶液は
、粘度が６２センチポアズ（２５℃）であり揮発分１９
．８重量％（１８０％・１ｈ）であった。

【００４２】この溶液を、孔径０．２μｍのメンブラン
フィルターで濾過した後、スピンコーターを用いてガラ
ス板（ダウコーニング社　　７０５９材、無アルカリガ
ラス）上に回転数２，０００ｒｐｍで回転塗布した。塗
布後ガラス板を１８０℃の恒温槽にて１時間加熱処理し
、塗膜を硬化させた。得られた塗膜の表面は極めて平滑
であり、ピンホール等は全く見られなかった。二光速干
渉顕微鏡によって測定した膜厚は１．２μｍであった。

【００４３】このようにして作製した塗膜について以下
の試験を行った。塗膜のガラス板との接着性を調べるた
めにテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４
００）を行った。その結果、残存数１００／１００であ
り、剥離は全く見られなかった。

【００４４】次に塗膜の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおけ
る吸収スペクトルを、塗布したものと同じガラス板をリ
ファレンスとして測定したところ、光線透過率は全領域
で９０％以上であった。

【００４５】また、この塗膜をつけたガラス板をプレッ
シャークッカーテスト（１２０℃２気圧）１０時間後、
Ｎ−メチルピロリドン中に室温で３０分浸漬後、５％水
酸化ナトリウム水溶液に室温で３０分浸漬後、２５０℃
のギヤオーブン中に１時間放置後、それぞれ上記のゴバ
ン目試験および光線透過率の測定を行ったが、いずれの
場合も接着性や光線透過率の低下は認められなかった。 なお、試験結果をまとめて表１に示す。

【００４６】実施例２ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却機、滴下ロート
の備わった１ｌフラスコにセロソルブアセテート１００
重量部を仕込みフラスコ内を窒素置換した。Ｎ−フェニ
ルマレイミド７５重量部、メタクリル酸メチル３７．５
重量部、メタクリル酸３７．５重量部、アゾビスイソブ
チロニトリル０．６重量部をセロソルブアセテート３５
０重量部に溶解し、前述の１ｌフラスコに窒素気流中８
０℃で３時間かけて滴下した。さらに８０℃で５時間撹
拌した後、１２０℃に昇温して２時間保った。得られた
共重合樹脂溶液は粘度８６ポアズ（２５℃）であり、不
揮発分が２５．３重量％（１８０℃・１ｈ）酸価４０．
５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。

【００４７】この共重合樹脂溶液４００重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬（株）；ＥＯＣ
Ｎ−１０３Ｓ　　エポキシ当量２１８（ｇ／ｅｑ）軟化
点８５℃）６５重量部、無水トリメリット酸１０重量部
、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レ
・ダウコーニング・シリコーン（株）、ＳＨ−６０４０
）１．８重量部、セロソルブアセテート５００重量部を
加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶液は
粘度が６７センチポアズ（２５℃）、不揮発分（１８０
℃・１ｈ）１８．０重量％であった。得られた溶液を実
施例１と同様にガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜の
各種特性試験を行った。結果を表１に示す。

【００４８】実施例３ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった１ｌフラスコにセロソルブアセテート１００
重量部を仕込みフラスコ内を窒素置換した。Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド７５重量部、メタクリル酸メチル４
５重量部、メタクリル酸３０重量部、アゾビスイソブチ
ロニトリル０．６重量部をセロソルブアセテート３５０
重量部に溶解し、前述の１ｌフラスコに窒素気流中８０
℃で３時間かけて滴下した。さらに８０℃で５時間撹拌
した後、１２０℃に昇温して２時間保った。

【００４９】得られた共重合樹脂溶液４００重量部にク
レゾールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬（株）ＥＯ
ＣＮ−１０２Ｓ）５０重量部、無水トリメリット酸１０
重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）、ＳＨ−６
０４０）１．６重量部、セロソルブアセテート３７５重
量部を加えて室温で均一に混合溶解させた。得られた溶
液は粘度が５６センチポアズ（２５℃）、不揮発分２０
．２重量％（１８０℃・１ｈ）であった。得られた溶液
を、実施例１と同様にしてガラス上に塗布、加熱硬化し
て、塗膜の各種特性試験を行った。結果を表１に示す。

【００５０】比較例１ クレゾールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬（株）、
ＥＯＣＮ−１０３Ｓ）１０重量部、無水トリメリット酸
３重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）、ＳＨ−
６０４０）０．１重量部セロソルブアセテート４０重量
部を室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例１
と同様にしてガラス上に塗布、加熱硬化して塗膜の各種
特性試験を行った。結果を表１に示す。

【００５１】比較例２ ポリメタクリル酸グリシジル（ポリスチレン換算重量平
均分子量約８０，０００）６ｇ、無水トリメリット酸０
．６ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）、ＳＨ−６
０４０）０．３ｇ、セロソルブアセテート３５重量部を
室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例１と同
様にしてガラス上に塗布、加熱硬化して塗膜の各種特性
試験を行った。結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】実施例４ 実施例１〜３で形成した塗膜の表面硬度を鉛筆硬さ（Ｊ
ＩＳ　　Ｋ−５４００）により測定した。結果を表２に
示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例５ 実施例１〜３で調製した組成物溶液を用いてカラーフィ
ルター基材への適性を調べた。試験法としては一般的に
知られている方法でカラーフィルタ基材を作製し、この
基材上への塗布性と耐熱性を調べた。カラーフィルタ基
材の作製はまず透明ガラス基板上にゼラチン−重クロム
酸アンモニウム（１０：１、重合比）の水溶液を乾燥後
の膜厚が１μｍとなるように回転塗布した後、８０℃で
１０分間乾燥し、得られた塗膜に紫外線を照射した後、
純水で現像することにより、染色基質層を得た。これを
下記の赤色染色浴に浸漬し、水洗後、１５０℃で３０分
間乾燥することにより、赤色に染色されたカラーフィル
タ基材を形成した。 染色浴 スミノール・ミリングレッドＲＳ（住友化学（株）製）
　　　　２ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｇ

【００５６】次に、このカラー
フィルタ基材上に前記組成物溶液を２，０００ｒｐｍで
回転塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより保護
層を形成した。このようにして作製された保護膜つきカ
ラーフィルタ上に、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）
を常法に従い蒸着した後、ホトリソグラフィーによりパ
ターニングした。このＩＴＯのパターンを有するカラー
フィルタを光学顕微鏡で詳細に観察したが、カラーフィ
ルタや保護膜にシワやクラック等は全く認められず、カ
ラーフィルターと保護膜との接着性、密着性も良好であ
った。

【００５７】

【発明の効果】実施例から明らかなように本発明の被覆
硬化用組成物により形成される塗膜は、平滑であり、透
明性、接着性、耐水性、耐薬品性、耐熱性、耐傷性等に
極めて優れており、各種物品のコーティング材、特にカ
ラーフィルタ保護膜材として有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ．（１）Ｎ置換マレイミド、（２）
   メタクリル酸メチル、（３）アクリル酸および／または
   メタクリル酸ならびに（４）必要により（１）、（２）
   および／または（３）と共重合可能な不飽和単量体を共
   重合してなる共重合樹脂と Ｂ．分子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ樹脂と
   を含有してなる被覆硬化用樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　さらに、Ｃ．多価カルボン酸無水物お
   よび多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも
   １種の化合物を含有してなる被覆硬化用樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　Ｎ置換マレイミドが、Ｎメチルマレイ
   ミド、Ｎエチルマレイミド、Ｎプロピルマレイミド、Ｎ
   ブチルマレイミド、Ｎシクロヘキシルマレイミド、Ｎフ
   ェニルマレイミドおよびＮアルキル基置換フェニルマレ
   イミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
   である請求項１または２記載の被覆硬化用樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　エポキシ樹脂が、フェノールノボラッ
   クエポキシ樹脂およびクレゾールノボラックエポキシ樹
   脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項
   １、２または３記載の被覆硬化用樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　請求項１、２、３または４記載の被覆
   硬化用樹脂組成物を含有してなるカラーフィルタ保護膜
   用樹脂組成物。