JPH061944A

JPH061944A - コーティング用樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH061944A
Application number: JP15991092A
Authority: JP
Inventors: Michio Uruno; 道生宇留野; Akihiro Kobayashi; 明洋小林; Yoshiko Tange; 佳子丹下
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1992-06-19
Filing date: 1992-06-19
Publication date: 1994-01-11

Abstract

(57)【要約】【目的】平滑性、透明性、接着性、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、耐傷性に優れ、さらに低温硬化性に優れた
コーティング用樹脂組成物を提供する。【構成】Ａ、（１）Ｎ置換マレイミド、および（２）アクリル酸またはメタクリル酸を共重合してなる
共重合樹脂、Ｂ、分子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ樹脂Ｃ、第三級アミン化合物ならびにＤ、必要に応じて多価カルボン酸無水物または多価カル
ボン酸を含有してなるコーティング用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用樹脂組
成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種物品の表面の劣化や損傷を防止する
目的でコーティング膜を形成することがしばしば行われ
ている。このような、コーティング膜においては、平滑
な塗膜が得られること、基体との密着性が高いこと、強
靱であること、耐水性及び耐薬品性、耐溶剤性が優れて
いること、耐熱性及び耐光性が高くて長期間変質を起こ
さないこと等の性能が要求される。

【０００３】また、近年では液晶表示素子、太陽電池、
光ディスク等に用いられるコーティング膜として前述の
性能に加えて透明性等の要求される用途が増加してい
る。

【０００４】例えば、近年、カラーフィルタを内蔵した
カラー液晶表示素子が種々発表されている。このカラー
液晶表示素子の作製にあたっては、ガラス等の透明基板
上にカラーフィルタを設け、この上にインジウムチンオ
キシド（ＩＴＯ）等からなる無機薄膜を蒸着し、フォト
リソグラフィー法によってパターニングして透明電極を
形成した後、さらにこの上に液晶を配置する方法が主流
となりつつある。この場合、カラーフィルタには、この
上にＩＴＯを蒸着して、フォトリソグラフィー法で透明
電極を形成するプロセスに耐え得るだけの耐熱性、耐薬
品性が備わっていないため、ＩＴＯを蒸着する前にカラ
ーフィルタ上に保護膜を形成しておく必要がある。

【０００５】このカラーフィルタ保護膜に要求される特
性としては、耐熱性、耐薬品性の他にガラス基板やカラ
ーフィルタとの密着性、コーティング性、透明性、耐傷
性等があげられる。このうち耐熱性は、保護膜上にＩＴ
Ｏ等の透明電極を蒸着によって形成する際に、保護膜表
面が、通常２００℃以上に加熱されるため、この条件下
で安定であることが必要である。

【０００６】このような耐熱性、耐薬品性等に優れたコ
ーティング用材料としては、特開昭５８−１９６５０６
号公報や特開昭６２−１１９５０１号公報記載のアクリ
ル系樹脂、特開昭６０−２１６３０７号公報記載のポリ
グリシジルメタクリレート系樹脂、特開昭６３−１３１
１０３号公報記載のメラミン樹脂、エポキシ樹脂、その
他ポリイミド樹脂等が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている材料ではそれぞれ欠点があり、全ての要求
特性を満足するバランスのとれた材料は無い。

【０００８】例えば、アクリル系樹脂では耐熱性が不十
分であり、ＩＴＯ等の蒸着時に膜の表面にシワやクラッ
クを生じるという問題がある。

【０００９】ポリグリシジルメタクリレート系樹脂で
は、ガラス基板等との密着性が不十分であり、液晶素子
組立てプロセス中にハガレを生じたり、カラーフィルタ
層に薬品等が侵入することを十分に阻止することができ
ない。

【００１０】メラミン樹脂は、比較的耐熱性は高いもの
のガラス基板やカラーフィルタとの密着性が極端に悪
く、基板やフィルタ上でハジキを生じ易い。

【００１１】エポキシ樹脂は密着性の良いものは、耐熱
性が不十分であり、耐熱性の高いものは密着性やコーテ
ィング性が劣るため要求特性のバランスをとることがで
きない。またポリイミド樹脂は、透明性が不十分な上
に、ワニスの保存安定性に欠ける点や、カラーフィルタ
を浸すような溶剤しか使用できないというような問題点
がある。

【００１２】本発明の目的は上記従来材料の欠点を解決
し耐熱性、耐薬品性、密着性、コーティング性、透明
性、耐傷性等の全ての要求特性を満足し得るバランスの
とれた新規なコーティング用樹脂組成物であって低温硬
化が可能なものおよびこれを用いたカラーフィルタ保護
膜用樹脂組成物を提供するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明におけるコーティ
ング用樹脂組成物は、Ａ、（１）Ｎ置換マレイミド、および（２）アクリル酸
またはメタクリル酸を共重合してなる共重合樹脂、Ｂ、分子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ樹脂な
らびにＣ、第三級アミン化合物を含有してなるものである。こ
のコーティング用樹脂組成物は、特にカラーフィルタ保
護膜用樹脂組成物に適している。

【００１４】本発明におけるＡ成分である共重合樹脂を
構成するモノマー成分としてのＮ置換マレイミドとして
は、公知のものが使用できるが、Ｎメチルマレイミド、
Ｎエチルマレイミド、Ｎプロピルマレイミド、Ｎブチル
マレイミド等のＮアルキル基置換マレイミド、Ｎシクロ
ヘキシルマレイミド等のＮシクロアルキル基置換マレイ
ミド、ＮフェニルマレイミドおよびＮアルキル基置換フ
ェニルマレイミドからなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を使用することが、耐熱性および基材との密
着性の観点から好ましい。これらのうちでもＮシクロヘ
キシルマレイミドおよびＮフェニルマレイミドが特に好
ましい。Ａ成分である共重合樹脂中における

【００１５】アクリル酸またはメタクリル酸を使用する
際、これらを併用してもよい。

【００１６】（１）Ｎ置換マレイミドまたは（２）アク
リル酸若しくはメタクリル酸と共重合可能な他の不飽和
単量体（３）をＡ成分の共重合樹脂のモノマー成分とし
て使用してもよい。このような不飽和単量体としては、
不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物等がある。

【００１７】上記不飽和脂肪酸エステルとしては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸トリ
シクロ〔５．２．１．０^2,6〕デカ−８−イル、アクリ
ル酸イソボルニル、アクリル酸ノルボルニル等のアクリ
ル酸シクロアルキルエステル、アクリル酸フェニル、ア
クリル酸ベンジル等のアクリル酸芳香族エステル、アク
リル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロ
〔５．２．１．０^2,6〕デカ−８−イル、メタクリル酸
イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル等のメタクリ
ル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸芳香族エステ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル等のメタクリル酸エステルなどがある。

【００１８】前記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン又はα−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα
−置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ
−ブチルスチレン等の核置換スチレンなどがある。

【００１９】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等がある。

【００２０】（１）Ｎ置換マレイミド、（２）アクリル
酸またはメタクリル酸および（３）他の不飽和単量体
は、これらの総量を基準としてそれぞれ、２０〜７０重
量％、５〜３０重量％及び０〜５０重量％の割合で全体
が１００重量％になるように使用することが好ましい。
（１）Ｎ置換マレイミドが少なすぎると得られるコーテ
ィング膜の耐熱性が不十分となる傾向があり、逆に多す
ぎると密着性やコーティング性に不都合を生じる傾向が
ある。（２）アクリル酸またはメタクリル酸が少なすぎ
ると、得られる硬化物の耐熱性、耐傷性が不十分となる
傾向があり、逆に多すぎるとコーティング性や硬化物の
耐薬品性が低下する傾向がある。（３）他の不飽和単量
体が多すぎると本発明の効果が不十分となりやすい。

【００２１】これらの（１）Ｎ置換マレイミド、（２）
アクリル酸またはメタクリル酸および（３）他の不飽和
単量体を共重合するにあたっては、ラジカル重合やイオ
ン重合等の公知の方法を使用できる。例えば、重合開始
剤の存在下で塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳
化重合法等の方法で製造することができる。

【００２２】上記重合開始剤としては例えば、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シヘキサヒドロフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２
−エチルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペル
オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベ
ンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムに代表される水溶性触媒及び過酸化物あるいは
過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒
等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使
用することができる。重合触媒は前記モノマーの総量に
対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用するのが好ま
しい。

【００２３】また、重合調節剤としてメルカプタン系化
合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチルスチレ
ンダイマー等が分子量調節のために必要に応じて添加す
ることができる。

【００２４】重合温度は０〜２００℃の範囲で選択する
のが好ましく、特に５０〜１２０℃であるのが好まし
い。

【００２５】溶液重合における溶媒としては、通常のラ
ジカル重合に使用される溶媒が使用できる。具体例とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチル
エーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジチレングリコールジエ
チルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸−
ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチ
レングリコールモノブチルエーテルアセタート、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセタート、γ−ブ
チロラクトン等のエステル系溶剤；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の
アミド系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤のうち、
エステル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独で、
または、２種類以上を混合して使用することができる。
なお、通常、コーティング用樹脂組成物として用いる場
合は溶剤を含有しているので同じ溶剤を用いて溶液重合
法によって重合するのが好ましいが、重合体製造後メタ
ノール再沈法等の方法によりポリマを単離し、他の溶剤
に溶解して使用に供することも可能である。

【００２６】本発明におけるＢ成分である分子内にエポ
キシ基を２以上有するエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック
エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、
複素環式エポキシ樹脂などがあるが、耐熱性及び密着性
の点からフェノールノボラックエポキシ樹脂およびクレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂が特に好ましい。

【００２７】本発明におけるＣ成分である第三級アミン
化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチ
ルプロピルアミン、メチルエチルプロピルアミン、ベン
ジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン、ピリジ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエタノ
ールアミン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルエタノールアミン、
２，４，６−トリス−（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール等がある。なかでも、炭素数５〜２０第三級アミン
化合物が加熱硬化時に揮散しにくく、しかも硬化促進剤
としての活性が高いことから好ましい。

【００２８】本発明のコーティング用樹脂組成物には、
必要に応じて、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分以外にも種
々の成分（Ｄ成分）を使用することができる。Ｄ成分と
して多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸からな
る群より選ばれる少なくとも１種の化合物を使用するこ
とが、耐熱性、耐傷性向上の点から好ましい。

【００２９】上記多価カルボン酸無水物としては、無水
イタコン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シト
ラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水テトラヒドロ
フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテト
ラヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、
無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチル
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族ジカル
ボン酸無水物；シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物
等の脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水フタル酸、無
水トリメット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、３，３′，４，４′−ジフェニ
ルスルホンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族多価カ
ルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリテー
ト、グリセリントリストリメリテート等のエステル基含
有酸無水物などを挙げることができる。また上記多価カ
ルボン酸としては、イタコン酸、マレイン酸、コハク
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペン
タンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；フタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の
芳香族多価カルボン酸などを挙げることができる。

【００３０】上記多価カルボン酸無水物および多価カル
ボン酸は１種類のみで用いても、２種類以上を組み合わ
せてもよい。耐熱性の点から芳香族多価カルボン酸無水
物および芳香族多価カルボン酸は耐熱性の点から好まし
く、耐熱性と溶剤に対する溶解性のバランスの点から無
水トリメリット酸が特に好ましい。

【００３１】本発明の組成物において、Ａ成分の共重合
樹脂１００重量部に対してＢ成分のエポキシ樹脂３０〜
３００重量部を配合することが好ましい。Ｂ成分のエポ
キシ樹脂が少な過ぎると耐薬品性が不十分となる傾向が
あり、多過ぎる場合は密着性が低下する傾向がある。Ｃ
成分の第三級アミン化合物は、Ｂ成分のエポキシ樹脂１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部使用するのが
好ましく、特に０．１〜５重量部使用するのが好まし
い。Ｃ成分の第三級アミン化合物が少な過ぎるとと低温
で硬化しにくくなる傾向があり、多過ぎる場合は塗膜の
高度、耐熱性が低下する傾向がある。前記Ｄ成分のうち
多価カルボン酸無水物または多価カルボン酸は、Ａ成分
である共重合樹脂１００重量部に対して０〜５０重量部
の範囲で使用することが好ましい。多価カルボン酸無水
物または多価カルボン酸が多すぎるとコーティング性、
耐薬品性等が低下する傾向がある。使用の効果を発揮さ
せるためには５重量部以上使用することが好ましい。

【００３２】また、本発明の組成物の密着性を向上させ
るために、この組成物にカップリング剤を添加すること
ができる。カップリング剤としては、官能性シランカッ
プリング剤が好ましくビニル基、メタクリロイル基、水
酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、
エポキシ基等の反応性置換基を有するシランカップリン
グ剤、具体的にはビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキ
シシラシ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられ、特にエポキシ基を有するシランカップ
リング剤が接着性、耐溶剤性等に優れているため好まし
い。これらの官能性シランカップリング剤は、１種類の
みで用いても、２種類以上を組み合わせても良い。官能
性シランカップリング剤の使用量は、Ａ成分の共重合樹
脂とＢ成分のエポキシ樹脂との合計量を１００重量部と
した場合、０〜１０重量部の範囲が好ましい。多すぎる
と耐薬品性等が低下する傾向がある。また、使用の効果
を発揮させるためには０．１重量部以上使用することが
好ましい。

【００３３】本発明の組成物は、通常、溶剤に溶解して
塗布し、加熱硬化させることによって塗膜を形成させる
ことができる。溶剤としては、本発明の組成物を溶解
し、かつこれらの成分と反応しないものであれば、特に
限定されるものではない。具体的には、本発明のＡ成分
である共重合樹脂を、溶液重合させる際の溶媒として例
示した溶剤が挙げられる。これらの溶剤のうちエステル
系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独でまたは２種
類以上を混合して使用することができる。

【００３４】本発明の組成物を溶剤に溶解して、組成物
溶液を調整する方法は特に限定されるものではなく、全
成分を同時に溶剤に溶解して組成物溶液を調整してもよ
く、必要に応じて各成分を適宜２つ以上の溶液としてお
いて、使用時にこれらを混合して組成物溶液としてもよ
い。このようにして組成物溶液を調整する場合の溶剤の
使用量は、塗布に供せられる最終的な組成物溶液全量の
うちの５０〜９５重量％とすることが好ましい。５０重
量％未満では固形分濃度が高すぎて塗膜のレベリング性
が低下したり、塗膜の透明性が低下したりする場合があ
り、一方９５重量％を超える場合は固形分濃度が低すぎ
て塗膜の耐薬品性等が不十分となる場合がある。また、
本発明の組成物には必要に応じて、一般のエポキシ樹脂
の硬化に使用される硬化促進剤、酸化防止剤や紫外線吸
収剤等の安定剤等を透明性を損なわない程度に添加して
もよい。

【００３５】本発明の組成物溶液を塗布する方法は特に
制限されず、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、回
転塗布法等の他、スクリーン印刷、オフセット印刷等の
印刷による塗布法法等がある。本発明の組成物の加熱硬
化条件は組成物の各成分の具体的種類、配合割合等によ
って適宜選択されるが、通常、５０〜３００℃で０．１
〜１０時間、好ましくは１００〜２５０℃で１〜５時間
程度である。

【００３６】本発明の組成物により形成されるコーティ
ング膜はガラス、金属、プラスチック等の種々の材料に
対して優れた密着性を示し、平滑、強靱で耐光性、耐熱
性、耐水性、耐溶剤性、透明性に優れているため、各種
物品のコーティング膜として有用である。特にカラーフ
ィルタ保護膜として、ゼラチン、グリュー、ポリビニル
アルコール、アクリル系樹脂等の種々のバインダー樹脂
を染料による染色や、顔料分散によって着色して得られ
る種々のカラーフィルタの表面保護層、防染保護層とし
て有用である。カラーフィルタ保護膜として用いる場合
は加熱硬化後の膜厚が０．０５〜３０μｍ、好ましくは
０．１〜１０μｍ程度となるように、適宜、塗布して用
いることができる。

【００３７】従来技術では、コーティング性、密着性、
耐熱性等の全ての要求特性を満足させるものはなかった
が、本発明における組成物は、特定の構造の化合物を組
み合わせることにより、これらの各要求特性をバランス
良く満足させることができる。これだけでなく、本発明
における組成物は、優れた低温硬化性示す、例えば、１
７０℃以下の硬化温度でも充分に優れた特性を示す。特
に、第三級アミンは、他の硬化促進剤、例えば、ホスフ
ィン類、イミダゾール類、よりも低温硬化性において優
れている。

【００３８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例によって限定されるものでは
ない。実施例１撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった１ｌフラスコにセロソルブアセテート（アセ
トキシエトキシエタン）１００重量部を仕込みフラスコ
内を窒素置換した。Ｎ−フェニルマレイミド７５重量
部、メタクリル酸３０重量部、メタクリル酸メチル４５
重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部をセ
ロソルブアセテート３５０重量部に溶解し、前述の１ｌ
フラスコに窒素気流中８０℃で３時間かけて滴下した。
さらに８０℃で５時間撹拌した後、１２０℃に昇温して
２時間保った。得られた共重合樹脂溶液は粘度が４３ポ
アズ（２５℃）であり、不揮発分が２５．４重量％（１
８０℃、１ｈ、ＪＩＳＣ−２１０３に準拠）、酸価３
２．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。

【００３９】この共重合樹脂溶液４００重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂〔ＥＯＣＮ−１０２Ｓ；日
本化薬（株）商品名、エポキシ当量２１４（ｇ／ｅ
ｑ）、軟化点７５℃〕５０重量部、無水トリメリット酸
１０重量部、ベンジルジメチルアミン１．０重量部、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン〔ＳＨ−６
０４０；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）商品
名〕１．６重量部、セロソルブアセテート３７５重量部
を加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶液
は粘度が５７センチポアズ（２５℃）であり、不揮発分
２０．２重量％（１８０℃、１ｈ）であった。

【００４０】この溶液を、孔径０．２μｍのメンブラン
フィルタで濾過した後、スピンコーターを用いてガラス
板（ダウコーニング社７０５９材、無アルカリガラ
ス）上に回転数１，０００ｒｐｍで回転塗布した。塗布
後ガラス板を１６０℃の恒温槽にて１時間加熱処理し、
塗膜を硬化させた。得られた塗膜の表面は極めて平滑で
あり、ピンホール等は全く見られなかった。触針式膜厚
計〔Ｓｕｒｆｃｏｍ；東京精密（株）商品名〕によって
測定した膜厚は２．０μｍであった。

【００４１】このようにして作製した塗膜について以下
の試験を行った。塗膜のガラス板との密着性を調べるた
めにテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４
００）を行なった。その結果、残存数１００／１００で
あり、剥離は全く見られなかった。

【００４２】次に塗膜の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおけ
る吸収スペクトルを塗布したものと同じガラス板をリフ
ァレンスとして測定したところ、光線透過率は全領域で
９０％以上であった。

【００４３】また、この塗膜をつけたガラス板をプレッ
シャークッカーテスト（１２０℃、２気圧）１０時間
（以下、ＰＣＴ処理という）、Ｎ−メチルピロリドン中
に室温で３０分浸漬（以下、ＮＭＰ処理という）、５％
水酸化ナトリウム水溶液（以下、ＮａＯＨ処理という）
に室温で３０分浸漬及び２５０℃のキヤオーブン中に１
時間放置（以下、２５０℃処理という）の処理を別々に
行い、各処理後で上記のゴバン目試験及び光線透過率の
測定を行った。これらの結果を塗膜製造直後（硬化直
後）の試験結果と比較したところ、いずれの場合も接着
性や光線透過率は良好であった。なお、ゴバン目試験結
果を表１に及び光線透過率試験結果を表２に示す。

【００４４】実施例２撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった１リットルフラスコにセロソルブアセテート
７５重量部を仕込みフラスコ内を窒素置換した。Ｎ−フ
ェニルマレイミド１０５重量部、メタクリル酸３０重量
部、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2,6〕デ
カ−８−イル４５重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．６重量部をセロソルブアセテート３５０重量部に溶
解し、前述の１リットルフラスコに窒素気流中８０℃で
３時間かけて滴下した。さらに８０℃で５時間撹拌した
後、アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を加え、
１２０℃に昇温して２時間保った。得られた共重合樹脂
溶液は粘度が４０ポアズ（２５℃）であり、不揮発分が
２５．０重量％（１８０℃、１ｈ）、酸価３２．９（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）であった。

【００４５】この共重合樹脂溶液４００重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂〔ＥＯＣＮ−１０３Ｓ；日
本化薬（株）、エポキシ当量２１８（ｇ／ｅｑ）、軟化
点８５℃〕１００重量部、無水トリメリット酸２０重量
部、ベンジルジメチルアミン１．０重量部、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン〔ＳＨ−６０４０；
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）商品名〕２．
２重量部、セロソルブアセテート５００重量部を加えて
室温で均一に混合、溶解させた。得られた溶液は粘度が
４２センチポアズ（２５℃）、不揮発分（１８０℃、１
ｈ）２１．５重量％であった。得られた溶液を実施例１
と同様にガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜の各種特
性試験を行った。ゴバン目試験結果を表１に及び光線透
過率試験結果を表２に示す。

【００４６】実施例３撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器、滴下ロート
の備わった１ｌフラスコにセロソルブアセテート１００
重量部を仕込みフラスコ内を窒素置換した。Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド９０重量部、メタクリル酸３０重量
部、アクリル酸エチル３０重量部、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．６重量部をセロソルブアセテート３５０重
量部に溶解し、前述の１ｌフラスコに窒素気流中８０℃
で３時間かけて滴下した。さらに８０℃で５時間撹拌し
た後、１２０℃に昇温して２時間保った。

【００４７】得られた共重合樹脂溶液４００重量部にク
レゾールノボラックエポキシ樹脂〔ＥＯＣＮ−１０２
Ｓ；日本化薬（株）商品名〕５０重量部、無水トリメリ
ット酸１０重量部、ベンジルジメチルアミン０．５重量
部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン〔Ｓ
Ｈ−６０４０東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
商品名〕１．６重量部、セロソルブアセテート３７５重
量部を加えて室温で均一に混合、溶解させた。得られた
溶液は粘度が７１センチポアズ（２５℃）、不揮発分２
０．６重量％（１８０℃、１ｈ）であった。得られた溶
液を、実施例１と同様にしてガラス上に塗布、加熱硬化
して、塗膜の各種特性試験を行った。ゴバン目試験結果
を表１に及び光線透過率試験結果を表２に示す。

【００４８】比較例１クレゾールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬（株）Ｅ
ＯＣＮ−１０３Ｓ）１０重量部、無水トリメリット酸３
重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）ＳＨ−６０
４０）０．１重量部、セロソルブアセテート４０重量部
を室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例１と
同様にしてガラス板上に塗布、加熱硬化して、塗膜の各
種特性試験を行った。ゴバン目試験結果を表１に及び光
線透過率試験結果を表２に示す。

【００４９】比較例２実施例１において効果促進剤であるベンジルジメチルア
ミンを使用しないこと以外は、実施例１のとおり行っ
た。塗膜の各種特性試験を行った。ゴバン目試験結果を
表１に及び光線透過率試験結果を表２に示す。

【００５０】比較例３ポリメタクリル酸グリシジル（ポリスチレン換算重量平
均分子量約８０，０００）６ｇ、無水トリメリット酸
０．６ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン〔ＳＨ−６０４０；東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）商品名〕０．３ｇ、セロソルブアセテート３５
重量部を室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施
例１と同様にしてガラス上に塗布、加熱硬化して、塗膜
の各種特性試験を行った。ゴバン目試験結果を表１に及
び光線透過率試験結果を表２に示す。

【００５１】比較例４実施例１において効果促進剤であるベンジルジメチルア
ミンの代わりにトリフェニルホスフィンを使用したこと
以外は、実施例１のとおり行った。塗膜の各種特性試験
を行った。ゴバン目試験結果を表１に及び光線透過率試
験結果を表２に示す。

【００５２】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１ゴバン目試験結果（残存数／１００） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 硬化直後ＰＣＴＮＭＰＮａＯＨ２５０℃ 処理後処理後処理後処理後 ─────────────────────────────────── 実施例１ 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 実施例２ 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 実施例３ 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 比較例１ 100/100 0/100 100/100 100/100 100/100 比較例２ 100/100 10/100 100/100 50/100 100/100 比較例３ 100/100 0/100 100/100 0/100 100/100 比較例４ 100/100 0/100 100/100 30/100 100/100 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５３】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１光線透過率試験結果（４００〜８００ｎｍ） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 硬化直後ＰＣＴＮＭＰＮａＯＨ２５０℃ 処理後処理後処理後処理後 ─────────────────────────────────── 実施例１ 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上実施例２ 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上実施例３ 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上比較例１ 90%以上 90%以上 90%以上 80% 90%以上比較例２ 90%以上 90%以上 90%以上 80% 90%以上比較例３ 90%以上 90%以上 80% 50%以下 90%以上比較例４ 90%以上 90%以上 90%以上 80% 90%以上 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５４】比較例５実施例１において効果促進剤であるベンジルジメチルア
ミンの代わりに２−エチル−４−メチルイミダゾールを
使用したこと以外は、実施例１のとおり行い、塗膜の各
種特性試験前の組成物溶液を得た。この組成物溶液は２
−エチル−４−メチルイミダゾールが溶解しないため白
濁していた。

【００５５】実施例１〜３及び比較例１〜４で形成した
塗膜を使用し、さらに次の試験をした。試験例実施例１〜３及び比較例１〜４で形成した塗膜を２５０
℃のギヤオーブン中に１時間放置後、膜厚測定を行い、
膜厚の減少率〔（試験後の膜厚／試験前の膜厚）×１０
０％〕を計算した。この結果を表３に示す。

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２膜厚の減少率 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１０．５％実施例２０．６％実施例３０．８％比較例１５．０％比較例２３．０％比較例３７．５％比較例４２．５％ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５６】実施例４実施例１〜３で調製した組成物溶液を用いてカラーフィ
ルタ基材への適性を調べた。試験法としては一般的に知
られている方法でカラーフィルタ基材を作製し、この基
材上への塗布性と耐熱性を調べた。カラーフィルタ基材
の作製はまず透明ガラス基板上にゼラチン−重クロム酸
アンモニウム（１０：１、重量比）の水溶液を乾燥後の
膜厚が１μｍとなるように回転塗布した後、８０℃で１
０分間乾燥し、得られた塗膜に紫外線を照射した後、純
水で現像することにより、染色基質層を得た。これを下
記組成の赤色染色浴に浸漬し、水洗後、１５０℃で３０
分間乾燥することにより、赤色に染色されたカラーフィ
ルタ基材を形成した。染色浴の組成スミノール・ミリングレッドＲＳ（住友化学（株）製）２ｇ酢酸３ｇ蒸留水１００ｇ

【００５７】次に、このカラーフィルタ基材上に前記組
成物溶液を２，０００ｒｐｍで回転塗布し、１８０℃で
１時間乾燥することにより保護層を形成した。このよう
にして作製された保護膜つきカラーフィルタ上に、イン
ジウムチンオキシド（ＩＴＯ）を常法に従い蒸着した
後、ホトリソグラフィーによりパターニングした。この
ＩＴＯのパターンを有するカラーフィルタを光学顕微鏡
で詳細に観察したが、カラーフィルタや保護膜にシワや
クラック等は全く認められず、カラーフィルタと保護膜
との接着性、密着性も良好であった。

【００５８】

【発明の効果】請求項１または請求項２におけるコーテ
ィング用樹脂組成物は、低温硬化が可能で、しかもその
組成物から形成される塗膜は、平滑であり、透明性、接
着性、耐水性、耐薬品性、耐熱性、耐傷性等に極めて優
れている。請求項３におけるカラーフィルタ保護膜用樹
脂組成物は、請求項１または請求項２におけるコーティ
ング用樹脂組成物を含有してなり、カラーフィルタ保護
膜用として有用であり、前記樹脂組成物と同様の効果を
有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ、（１）Ｎ置換マレイミド、および（２）アクリル酸またはメタクリル酸を共重合してなる
共重合樹脂、Ｂ、分子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ樹脂な
らびにＣ、第三級アミン化合物を含有してなるコーティング用
樹脂組成物。
【請求項２】さらに、Ｄ、多価カルボン酸無水物およ
び多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物を含有してなる請求項１記載のコーティング
用樹脂組成物。
【請求項３】請求項１または請求項２記載のコーティ
ング用樹脂組成物を含有してなるカラーフィルタ保護膜
用樹脂組成物。