JPH07189131A - セルロース基体の強化方法 - Google Patents

セルロース基体の強化方法

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JPH07189131A
JPH07189131A JP6282416A JP28241694A JPH07189131A JP H07189131 A JPH07189131 A JP H07189131A JP 6282416 A JP6282416 A JP 6282416A JP 28241694 A JP28241694 A JP 28241694A JP H07189131 A JPH07189131 A JP H07189131A
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acid anhydride
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Charles Thomas Arkens
チャールズ・トーマス・アルケンズ
Scott Lind Egolf
スコット・リンド・エゴルフ
Robert D Gleim
ロバート・デービッド・グライム
Oscar Hsien-Hsiang Hsu
オスカー・シェン−シャング・スー
Kenneth J Wiesinger
ケニース・ジョン・ヴィーシンガー
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ホルムアルデヒドを含まない、セルロース基
体処理用の新規な硬化可能な水性組成物ま提供。 【構成】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル基、酸
無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、および
（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含有の
硬化可能な水性組成物でセルロース基体を処理する工程
を含むセルロース基体を強化する方法であって、前記の
カルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩が約３
５％未満の量で固定塩基により中和されている前記の方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、セルロース基体をホルムアルデ
ヒド非含有の硬化可能な水性組成物で処理し、該組成物
を硬化させることによるセルロース基体を強化する方法
に関する。前記の硬化可能な組成物は、（ａ）少なくと
も２つのカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの
塩を有するポリ酸、（ｂ）任意成分である、ヒドロキシ
基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれらの混合物
よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活性水素基を
有する活性水素化合物、および（ｃ）燐含有促進剤とを
含み、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれ
らの塩の当量数と前記活性水素化合物の当量数の比は約
１／０．０１から約１／３であり、前記のカルボキシル
基、酸無水物基、またはそれらの塩は約３５％未満の量
で固定塩基（fixed base）により中和されている。この
組成物は主としてセルロース成分から構成されている基
体に適用される。そのような基体としては、たとえば、
紙性の油フィルターまたはエアーフィルター素材（air
filter stock）、レーヨンの不織ワイプ（wipe）、ポリ
エステル／綿の織物、セルロースラミネート素材、不織
セルロースフェルト、並びにファイバーボード、ハード
ボード、パーティクルボード、および延伸ストランドボ
ード（oriented strand board ）に圧縮され、または圧
縮されるのに適した木材繊維またはフレークが挙げられ
る。
【０００２】主としてセルロース材料で構成される基体
は、高分子組成物の処理により強度が増大する。この高
分子組成物による処理は、基体の強化に加え、水蒸気、
水、または溶剤に対する感受性を低下させる。高分子組
成物は、たとえば硬化組成物が堅すぎたり、脆すぎた
り、または加工条件下で粘着性になる場合に起こるよう
に、実質的に基体の基本的な特性を減ずるべきでない。
さらに高分子組成物は、プリフォームされたセルロース
ウェブおよびマットを濡らし、浸透するのが好ましい。
ホルムアルデヒドを低下または除去する方向の法的規制
のために、ホルムアルデヒドを含まない硬化可能な水性
組成物で処理することによるセルロース基体の強化方法
に対する必要性が存在する。
【０００３】米国特許５，０４２，９８６は、セルロー
ス織物用の水性処理液を開示する。該処理液は炭素数４
−６であって、４個以上のカルボキシル基を有し、少な
くとも２つの隣あったカルボキシル基が互いにトランス
位置にある環状脂肪族炭化水素を含む。この処理液は、
燐酸二水素アルキル金属塩、または燐酸、次亜燐酸、ポ
リ燐酸のアルキル金属塩である適当な硬化剤を含む。３
０−１００％セルロース材料を含む織物に対し好適に使
用される方法が開示されている。米国特許４，８２０，
３０７、４，９３６，８６５、および４，９７５，２０
９は、織物となった繊維状セルロースの、飽和、不飽
和、および芳香族酸並びにアルファ−ヒドロキシ酸によ
るホルムアルデヒド非含有の迅速なエステル化と架橋の
ための触媒を開示する。この開示された触媒は、燐酸二
水素アルキル金属塩、ならびに燐酸、次亜燐酸、および
ポリ燐酸のアルキル金属塩からなる群より選ばれた酸性
または弱塩基性塩であった。米国特許４，７９５，５３
３は、ポリビニルアルコールのような有機ポリマー、無
機化合物およびポリアクリル酸のような有機ポリ酸とを
混合して得られる３成分混合系の固体電解質膜を開示す
る。開示された無機化合物は、燐酸、硫酸、ヘテロポリ
酸およびヘテロポリ酸の塩からなる群より選択される。
使用される燐酸の例としては、次亜燐酸、メタ燐酸、オ
ルト燐酸、ピロ燐酸およびポリ燐酸が挙げられている。
米国特許４，０７６，９１７は、１以上のカルボキシま
たは無水酸官能性のポリマーの架橋剤としてのベータヒ
ドロキシアルキルアミド類とそれらの特定のポリマーを
開示する。ベータヒドロキシアミド類は溶液、水性エマ
ルジョンおよび粉末塗料の形態で有用であると開示され
ている。
【０００４】いずれも、セルロース基体を、本発明のホ
ルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性組成物で処理す
る事は開示していない。この組成物は、（ａ）少なくと
も２つのカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの
塩を有するポリ酸、（ｂ）任意成分である、ヒドロキシ
基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれらの混合物
よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活性水素基を
有する活性水素化合物、および（ｃ）燐含有促進剤とを
含み、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれ
らの塩の当量数と前記活性水素化合物と当量数の比は約
１／０．０１から約１／３であり、前記のカルボキシル
基、酸無水物基、またはそれらの塩は約３５％未満の量
で固定塩基により中和されている。
【０００５】本発明の第１の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物でセルロース基体を処
理し、組成物を硬化する、セルロース基体を強化する方
法が提供される。
【０００６】本発明の第２の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で不織ワイプを処理
し、組成物を硬化する、セルロース不織ワイプの溶剤湿
潤、水湿潤、および乾燥強度を増加させる方法が提供さ
れる。
【０００７】本発明の第３の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で紙性の油フィルター
またはエアーフィルター素材を処理し、組成物を硬化す
る、該素材の溶剤湿潤、水湿潤、および乾燥強度を増加
させる方法が提供される。
【０００８】本発明の第４の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物でラミネート素材を処
理し、組成物を硬化する、セルロース箔またはラミネー
トの剥離抵抗性を増加させる方法が提供される。さら
に、互いに接合し、成形可能でＢステージ化可能なラミ
ネートとなりうる多層ラミネートを形成するための方法
を提供する。
【０００９】本発明の第５の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物でセルロース織物を処
理し、組成物を硬化する、セルロース織物のパーマネン
トプレス性能を改良する方法が提供される。
【００１０】本発明の第６の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で木材繊維またはフレ
ークのような木材成分を、圧縮前に処理し、組成物を硬
化する、圧縮木材製品の耐水性を改良する方法が提供さ
れる。
【００１１】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物でセルロース基体を処理し、組成物を硬化する、
セルロース基体を強化する方法が提供される。該組成物
は、（ａ）少なくとも２つのカルボキシル基、酸無水物
基、またはそれらの塩を有するポリ酸、（ｂ）任意成分
である、ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基お
よびそれらの混合物よりなる群より選ばれる、少なくと
も２つの活性水素基を有する活性水素化合物、および
（ｃ）燐含有促進剤とを含み、前記のカルボキシル基、
酸無水物基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素
化合物と当量数の比は約１／０．０１から約１／３であ
り、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれら
の塩は約３５％未満の量で固定塩基により中和されてい
る。この組成物は主としてセルロース成分から構成され
ている基体に適用される。そのような基体としては、た
とえば、紙性の油フィルターまたはエアーフィルター素
材、レーヨンの不織ワイプ、ポリエステル／綿の織物、
セルロースラミネート素材、並びにファイバーボード、
ハードボード、パーティクルボード、および延伸ストラ
ンドボードに圧縮され、または圧縮されるのに適した木
材繊維またはフレークが挙げられる。本明細書におい
て、「セルロース基体を強化する」とは、たとえば乾燥
引っ張り強度や湿潤引っ張り強度のような機械特性の少
なくとも１つが、本発明の方法により処理され硬化され
た基体において、未処理の基体と比較して向上すること
をいう。
【００１２】本発明のホルムアルデヒド非含有の硬化可
能な水性組成物は、基体に適用される際には実質的に熱
可塑性であり、実質的に未架橋であるが、少量の緩慢な
または二次的な架橋剤が存在していても良い。バインダ
ーを加熱すると、バインダーが乾燥し、引き続いてまた
は同時に加熱により硬化が起こる。ここで「硬化」とは
化学的および／または物理的変化が起こることをいい、
たとえば、共有結合の化学反応、イオン相互作用、錯
化、基体への改良された接着性、相転移または転相など
が起こることをいう。
【００１３】本発明ではホルムアルデヒド非含有の硬化
可能な水性組成物を用いる。本明細書において「ホルム
アルデヒド非含有組成物」とは、実質的にホルムアルデ
ヒドを含有せず、乾燥および／または硬化により実質的
にホルムアルデヒドを遊離しない物質をいう。高分子を
含有するホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性組成
物を製造する際に水性組成物のホルムアルデヒド含量を
最小にするためには、たとえば開始剤、還元剤、連鎖移
動剤、殺生物剤、界面活性剤などの重合時の添加剤とし
て、ホルムアルデヒド非含有で、重合中にホルムアルデ
ヒドを生成せず、主としてセルロース成分から構成され
る基体を処理する間にホルムアルデヒドを生成または放
出しないものを使用することが好ましい。「実質的にホ
ルムアルデヒドを含有しない」とは、水性組成物におい
て少量のホルムアルデヒドが許容可能な場合、または少
量のホルムアルデヒドを生成または放出する添加剤を使
用せざるを得ない場合には、実質的にホルムアルデヒド
非含有水性組成物を使用できることを意味する。
【００１４】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物はポリ酸を含有する。ポリ酸は加熱および硬化の
操作中に処理される基体中に残存するよう、十分に不揮
発性でなければならない。ポリ酸は、たとえば、くえん
酸、ブタントリカルボン酸、およびシクロブタンテトラ
カルボン酸のような、約１，０００未満の分子量を有
し、少なくとも２つのカルボキシル基、酸無水物基、ま
たはそれらの塩を含む化合物であってもよく、または約
１，０００より大きな分子量を有する高分子ポリ酸、た
とえば少なくとも２つのカルボキシル基を有するポリエ
ステル、および少なくとも２つの共重合されたカルボン
酸官能性モノマーを含む付加ポリマーまたはオリゴマー
であってもよい。高分子ポリ酸は、好ましくは少なくと
も一つのエチレン性不飽和モノマーから作られる付加ポ
リマーである。付加ポリマーは、たとえば塩基性水性媒
体に溶解されたアルカリ可溶性樹脂のような、水性媒体
中の付加ポリマー溶液形態で、またはエマルジョン重合
ディスパージョンのような水性ディスパージョンの形態
で、または水性サスペンジョンの形態であることができ
る。ここで「水性」とは、水または水と水混和性溶剤と
から実質的になる混合物を含む。
【００１５】高分子付加ポリマーは少なくとも２つのカ
ルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩を含まな
ければならない。たとえば、メタクリル酸、アクリル
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、２−メチルマ
レイン酸、イタコン酸、２−メチルイタコン酸、α，β
−メチレングルタル酸、モノアルキルマレエート、およ
びモノアルキルフマレートのようなエチレン性不飽和カ
ルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アク
リル酸、および無水メタクリル酸のようなエチレン性不
飽和酸無水物；およびそれらの塩を付加ポリマーの重量
に基づき約１％から約１００％の量で使用することがで
きる。また、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアク
リレート、およびヒドロキシプロピルメタアクリレート
のようなアクリルエステルモノマー類、アクリルアミド
または置換アクリルアミド、スチレンまたは置換スチレ
ン、ブタジエン類、酢酸ビニルまたは他のビニルエステ
ル、アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリル等の
追加のエチレン性不飽和モノマーを使用することができ
る。
【００１６】少なくとも２つのカルボキシル基、酸無水
物基、またはそれらの塩を含む高分子ポリ酸付加ポリマ
ーは、約３００から約１０，０００，０００の分子量を
とることができる。好ましい分子量は約１，０００から
約２５０，０００である。高分子ポリ酸付加ポリマー
が、カルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩を
有するアルカリ可溶性樹脂の場合には、付加ポリマーの
総重量の約５％から約３０％の含有量と、約５，０００
から約１００，０００の分子量が好ましい。より大きな
分子量のアルキル可溶性樹脂では、希釈しない限り望ま
しくない程の高い使用粘度を呈する硬化可能な組成物と
なってしまう。
【００１７】高分子ポリ酸付加ポリマーが水性ディスパ
ージョンまたは水性サスペンジョンの形態であるとき
は、約６０℃から約−５０℃のガラス転移温度であるこ
とが好ましい。ガラス転移温度Ｔｇは、ホモポリマーの
Ｔｇの重量平均として計算される。すなわち、モノマー
Ｍ１とＭ２のコポリマーのＴｇは以下のように計算でき
る。 Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）ｘＴｇ（Ｍ１）＋Ｗ（Ｍ
２）ｘＴｇ（Ｍ２） ここでＴｇ（計算値）は、コポリマーについて計算され
たガラス転移温度 ｗ（Ｍ１）はコポリマー中のモノマーＭ１の重量分率 ｗ（Ｍ２）はコポリマー中のモノマーＭ２の重量分率 Ｔｇ（Ｍ１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度 Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度 ホモポリマーのガラス転移温度は、たとえば "Polymer
Handbook" J.BrandrupE.H. Immergut 編 Interscience
Publishers により知ることができる。
【００１８】高分子ポリ酸付加ポリマーが水性ディスパ
ージョンまたは水性サスペンジョンの形態であり、低レ
ベルのプレ架橋またはゲル含量が望まれる場合には、多
エチレン性不飽和モノマー、たとえばアリルメタクリレ
ート、ジアリルフタレート、１，４−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート等を、付加ポリマー重量の約０．０１％から約
５％の量で使用することができる。
【００１９】高分子ポリ酸付加ポリマーが水性ディスパ
ージョンの場合、付加ポリマー粒子は、光散乱法による
Brookhaven BI-90 粒度計で測定した値として、約４５
ナノメーターから約１０００ナノメーターの粒度である
ことができる。しかし、たとえば本明細書の一部として
参照される米国特許４，３８４，０５６に開示されてい
るような、多峰粒度分布（polymodal particle size di
stributions ）をとることもできる。
【００２０】高分子ポリ酸付加ポリマーが水性ディスパ
ージョンの場合、付加ポリマー粒子は２つ以上の非相溶
性コポリマーで作られても良い。これらの互いに非相溶
性のコポリマーは種々のモルホロジー的配置で存在する
事ができ、たとえばシェル相がコアを非相溶的にカプセ
ル化したコア／シェル粒子、複数のコアを有するコア／
シェル粒子、相互侵入編目粒子等の形態で存在すること
ができる。
【００２１】高分子ポリ酸付加ポリマーは、当業者に公
知である、エチレン性不飽和モノマーを重合するための
溶液重合、エマルジョン重合、またはサスペンジョン重
合により製造することができる。エマルジョン重合によ
り高分子ポリ酸付加ポリマーを製造することが望ましい
場合には、アニオン性またはノニオン性界面活性剤、ま
たはそれらの混合物を使用することができる。重合は種
々の方法で行うことができ、たとえば、重合の最初にす
べてのモノマーが反応容器内に存在してもよいし、重合
の最初にモノマーの一部が乳化された状態で反応容器内
に存在してもよいし、重合の最初に小粒径のエマルジョ
ンポリマーシードが反応容器内に存在していてもよい。
【００２２】高分子ポリ酸付加ポリマーを形成する重合
反応は種々の公知の方法、たとえば、開始剤の熱分解、
酸化−還元反応（レドックス反応）により、重合を開始
するフリーラジカルを生成して開始することができる。
他の態様では、付加ポリマーは、本明細書の一部として
参照される米国特許５，０７７，３６１に開示されてい
るように、たとえば次亜燐酸およびその塩のような燐含
有連鎖移動剤の存在下で製造し、燐含有促進剤とポリ酸
成分とを同一分子に取り入れることができる。メルカプ
タン、ポリメルカプタンおよびハロゲン化合物のような
連鎖移動剤を重合混合物に混合し、アクリルエマルジョ
ンコポリマーの分子量を低減させることができる。一般
的には、ポリマーバインダーの重量の０％から約１％
の、Ｃ4−Ｃ20アルキルメルカプタン、メルカプトプロ
ピオン酸、またはメルカプトプロピオン酸のエステルを
使用することができる。
【００２３】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物のポリ酸成分のカルボキシ基は、固定塩基により
当量基準で計算して約３５％未満の量で中和される。こ
こで中和と定義される、硬化可能な水性組成物の形成
前、中、または後に２つのカルボキシル基、酸無水物
基、またはそれらの塩を含むポリ酸と固定塩基を、セル
ロース基体を処理する前に接触させることが必要であ
る。当量基準で計算して約３５％未満の量で、カルボン
酸基を固定塩基で中和することが必要である。当量基準
で計算して約２０％未満の量で、カルボン酸基を固定塩
基で中和することが好ましい。当量基準で計算して約５
％未満の量で、カルボン酸基を固定塩基で中和すること
が最も好ましい。ジカルボン酸のハーフエステル、また
はジカルボン酸の無水物を使用する場合には、酸の当量
は対応するジカルボン酸の当量と等しいとして計算され
る。
【００２４】本明細書において「固定塩基」または「パ
ーマネントベース（permanent base）」とは、処理条件
下で実質的に非揮発性である１価の塩基をいい、たとえ
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、またはｔ−ブチルアンモニウムハイドロオキサイド
が挙げられる。ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミ
ノ基およびそれらの混合物よりなる群より選ばれる、少
なくとも２つの活性水素基を有する活性水素化合物は、
固定塩基の定義からは除かれる。固定塩基は加熱および
硬化の操作の間、組成物中に実質的に残留するように十
分に非揮発性でなければならない。アンモニアまたは揮
発性低級アルキルモノアミンのような揮発性塩基は本発
明において固定塩基として作用しないが、固定塩基に加
えて使用することはできる。それらは固定塩基により要
求される中和の程度には寄与しない。炭酸カルシウムの
ような多価固定塩基は、付加ポリマーが水性ディスパー
ジョンの形態で使用される場合には、水性ディスパージ
ョンを不安定にする傾向があるが、少量であれば使用で
きる。
【００２５】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物は、ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基
およびそれらの混合物よりなる群より選ばれる少なくと
も２つの活性水素基を含む活性水素化合物を含むことが
できる。この活性水素化合物は加熱および硬化工程にお
いて組成物中のポリ酸との反応のために実質的に残留す
るよう、十分に不揮発性でなければならない。この活性
水素化合物は少なくとも２つの活性水素基を有する分子
量約１０００未満の化合物であることができ、たとえ
ば、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、蔗
糖、グルコース、レゾルシノール、カテコール、ピロガ
ロール、グリコレイテッド ユリア、１，４−シクロヘ
キサンジオール、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、および特定の反応性ポリオール、たとえばビス
−［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジポアミ
ドのようなβ−ヒドロキシアルキルアミドが挙げられ
る。これは本明細書の一部として参照される米国特許
４，０７６，９１７の教示に従い製造することができ
る。また、活性水素化合物は少なくとも２つの活性水素
基を有する分子量が約１０００より大きい付加ポリマー
であることができ、たとえば、ポリビニルアルコール、
部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、およびヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド
のホモポリマーおよびコポリマー等が挙げられる。
【００２６】ポリ酸のカルボキシル基、酸無水物基、ま
たはそれらの塩の当量数と、活性水素化合物中の活性水
素基の当量数との比率は約１／０．０１から約１／３で
ある。ポリ酸のカルボキシル基、酸無水物基、またはそ
れらの塩の当量数が、ポリオール中のヒドロキシ基の当
量数に対して過剰であることが好ましい。ポリ酸のカル
ボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩の当量数
と、活性水素化合物中の活性水素基の当量数とのより好
ましい比率は約１／０．２から約１／１である。ポリ酸
のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩の当
量数と、活性水素化合物中の活性水素基の当量数との最
も好ましい比率は約１／０．２から約１／０．８であ
る。
【００２７】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物は、燐含有促進剤も含む。燐含有促進剤は約１０
００未満の分子量を有する化合物であることができ、た
とえば、次亜燐酸アルカリ金属塩、亜燐酸アルカリ金属
塩、ポリ燐酸アルカリ金属塩、燐酸二水素アルカリ金属
塩、ポリ燐酸、次亜燐酸、燐酸、またはアルキルホスフ
ィン酸（alkyl phosphinic acid）等であり、また燐含
有オリゴマーまたはポリマーであることもでき、たとえ
ば、次亜燐酸ナトリウムの存在下で製造されるアクリル
酸またはメタアクリル酸の付加ポリマー、燐酸塩の連鎖
移動剤または停止剤の存在下でエチレン性不飽和モノマ
ーから製造された付加ポリマー、酸官能性モノマー残基
を含む付加ポリマー、たとえばホスホエチルメタクリレ
ート共重合体、ホスホン酸エステルの類似の樹脂、ビニ
ルスルホン酸モノマー共重合体、およびそれらの塩が挙
げられる。燐含有促進剤は、ポリ酸と活性水素化合物と
の合計量に基づいて、約０．１％から約４０％の量で用
いられる。好ましい燐含有促進剤の使用量は、ポリ酸固
形分と活性水素化合物との合計量に基づいて、約０．２
％から約１０％である。
【００２８】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物は、さらに公知の成分、たとえば乳化剤、顔料、
フィラー、マイグレーション防止剤、硬化剤、造膜助
剤、湿潤剤、殺生物剤、可塑剤、オルガノシラン、消泡
剤、着色剤、ワックス、酸化防止剤等を含むことができ
る。
【００２９】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物は、ポリ酸、活性水素化合物、および燐含有促進
剤を公知の手段により混合することにより製造できる。
他の態様では、カルボキシル基または酸無水物基含有付
加ポリマーと活性水素化合物が同一の付加ポリマー中に
存在しても良い。他の態様では、カルボキシル基の塩が
官能性アルカノールアミン類（alkanolamines ）、たと
えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジプ
ロパノールアミン、およびイソプロパノールアミンの塩
である。他の態様では、活性水素基および燐含有促進剤
は同一の付加ポリマー中に存在しても良く、この付加ボ
リマーがポリ酸と混合されても良い。他の態様では、カ
ルボキシル基または酸無水物基、活性水素基、および燐
含有促進剤が同一の付加ポリマー中に存在していても良
い。いくつかの態様では、セルロースのヒドロキシ基は
ポリ酸と反応しても良い。他の態様は当業者にとって自
明であろう。前述のように、ポリ酸のカルボキシ基は硬
化可能な水性組成物を製造する前、製造する間、または
後に固定塩基で約３５％未満の量で中和されなければな
らない。中和はポリ酸の製造の間に、部分的または完全
に行うこともできる。
【００３０】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物は公知の方法、たとえばエアーアシストスプレ
ー、エアレススプレー、パジング、含浸、ロールコーテ
ィング、カーテンコーティング、ビーターデポジション
（beater deposition ）、造膜などの方法により不織布
に施すことができる。
【００３１】ホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性
組成物は、不織布に施された後、加熱され乾燥、硬化さ
れる。加熱の時間および温度は乾燥速度、加工性、取扱
い性および処理基体の特性発現に影響を与える。熱処理
は、約１２０℃から約４００℃で、約３秒から約１５分
の間行われる。約１５０℃から約２００℃での処理が好
ましい。加熱は圧力を加えつつ行うことができる。乾燥
と硬化は、所望であれば２つ以上の別々の工程として行
うことができる。たとえば、組成物を最初に、実質的に
乾燥するには十分であるが実質的には組成物が硬化しな
い温度及び時間で加熱し、ついでより高い温度で第２の
時間、および／またはより長い時間加熱し、硬化させる
ことができる。「Ｂステージ化」と称されるこのような
処理は、たとえばロール形態のようなバインダー処理さ
れた不織布について用いることができ、その後の工程で
硬化され、また硬化工程と共に任意に特定形状に賦形ま
たは成形することができる。
【００３２】処理されたセルロース基体は、たとえばラ
ミネート、工業用ワイプ、パーマネントプレス衣服、油
およびエアフィルター、および圧縮木材製品等の用途に
使用できる。不織セルロースワイプは、それが使用され
る乾燥、水湿潤、および溶剤湿潤条件下で強化される。
油およびエアフィルター素材は強化され、高温で、油フ
ィルターの場合には高温の油で含浸された場合、欠点の
ない組成物を与える。Ｂステージ化が可能であること
は、硬化可能な組成物の乾燥と引き続くフルーティング
（fluting ）と、硬化により安定した構造を形成するの
に有益である。
【００３３】本明細書において、「ラミネート素材」と
は、セルロース平板素材をいい、加圧ラミネート加工、
または装飾ホイル（decorative foil ）用途に使用でき
る。加圧ラミネート加工では、処理された層またはプラ
イの少なくとも２つからラミネートを作る。乾燥されて
いるが実質的には硬化させない処理は、形成されたラミ
ネートのファイルを結合するのに寄与する。装飾ラミネ
ート箔は処理され、通常硬化され、引き続きセルロース
素材が、たとえばパーチクルボードのような基体に接着
され、ラミネートが形成される。
【００３４】本発明の第１の態様では、セルロース基体
をホルムアルデヒド非含有の硬化可能な水性組成物で処
理し、該組成物を硬化する、セルロース基体を強化する
方法が提供される。好ましくは、該硬化可能な組成物
は、（ａ）少なくとも２つのカルボキシル基、酸無水物
基、またはそれらの塩を有するポリ酸、（ｂ）任意成分
である、ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基お
よびそれらの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも
２つの活性水素基を有する活性水素化合物、および
（ｃ）燐含有促進剤とを含み、前記のカルボキシル基、
酸無水物基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素
化合物の当量数との比は約１／０．０１から約１／３で
あり、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれ
らの塩は約３５％未満の量で固定塩基により中和されて
いる。
【００３５】本発明の第２の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で不織ワイプを処理
し、組成物を硬化する、セルロース不織ワイプの溶剤湿
潤、水湿潤、および乾燥強度を増加させる方法が提供さ
れる。好ましくは、該硬化可能な組成物は、（ａ）少な
くとも２つのエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン
重合により製造された、少なくとも２つのカルボキシル
基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するコポリマー
であり、約６０℃から−５０℃の間のＴｇを有するコポ
リマー、（ｂ）任意成分である、ヒドロキシ基、１級ア
ミノ基、２級アミノ基およびそれらの混合物よりなる群
より選ばれる少なくとも２つの活性水素基を有する活性
水素化合物、および（ｃ）燐含有促進剤とを含み、前記
のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩の当
量数と前記活性水素化合物の当量数との比は約１／０．
０１から約１／３であり、前記のカルボキシル基、酸無
水物基、またはそれらの塩は約３５％未満の量で固定塩
基により中和されている。
【００３６】本発明の第３の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で紙性の油フィルター
またはエアーフィルター素材を処理し、組成物を硬化す
る、該素材の溶剤湿潤、水湿潤、および乾燥強度を増加
させる方法が提供される。好ましくは、該硬化可能な組
成物は、（ａ）カルボキシル基、酸無水物基、またはそ
れらの塩を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モ
ノマーから製造されるポリ酸、（ｂ）任意成分である、
ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれ
らの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活
性水素基を有する活性水素化合物、および（ｃ）燐含有
促進剤とを含み、前記のカルボキシル基、酸無水物基、
またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の当量
数との比は約１／０．０１から約１／３であり、前記の
カルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩は約３
５％未満の量で固定塩基により中和されている。
【００３７】本発明の第４の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で基体を処理し、組成
物を硬化する、セルロースラミネート素材の乾燥強度と
剥離抵抗性を増加させる方法が提供される。さらに、紙
製の装飾用ラミネート素材からラミネート化された成形
可能な複合材を形成する方法が提供される。好ましく
は、該硬化可能な組成物は、（ａ）カルボキシル基、酸
無水物基、またはそれらの塩を有する少なくとも１つの
エチレン性不飽和モノマーから製造されるポリ酸、およ
び／または、少なくとも２つのエチレン性不飽和モノマ
ーのエマルジョン重合により製造された、少なくとも２
つのカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩を
有するコポリマーであり、約６０℃から−５０℃の間の
Ｔｇを有するコポリマー、（ｂ）任意成分である、ヒド
ロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれらの
混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活性水
素基を有する活性水素化合物、および（ｃ）燐含有促進
剤とを含み、前記のカルボキシル基、酸無水物基、また
はそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の当量数と
の比は約１／０．０１から約１／３であり、前記のカル
ボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩は約３５％
未満の量で固定塩基により中和されている。
【００３８】本発明の第５の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物でセルロース織物を処
理し、組成物を硬化する、セルロース織物のパーマネン
トプレス性能を改良する方法が提供される。好ましく
は、該硬化可能な組成物は、（ａ）少なくとも２つのカ
ルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩を有する
ポリ酸であって、さらにホスフィネート基（phosphinat
e groups）を含むポリ酸、（ｂ）任意成分である、ヒド
ロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれらの
混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活性水
素基を有する活性水素化合物、および（ｃ）任意成分で
ある、燐含有促進剤とを含み、前記のカルボキシル基、
酸無水物基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素
化合物の当量数との比は約１／０．０１から約１／３で
あり、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれ
らの塩は約３５％未満の量で固定塩基により中和されて
いる。
【００３９】本発明の第６の態様では、ホルムアルデヒ
ド非含有の硬化可能な水性組成物で、たとえば木材繊維
またはフレークのような木材成分を、圧縮前に処理し、
組成物を硬化する、圧縮木材製品の耐水性を改良する方
法が提供される。好ましくは、該硬化可能な組成物は、
（ａ）少なくとも２つのカルボキシル基、酸無水物基、
またはそれらの塩を有するポリ酸、（ｂ）任意成分であ
る、ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基および
それらの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つ
の活性水素基を有する活性水素化合物、および（ｃ）燐
含有促進剤とを含み、前記のカルボキシル基、酸無水物
基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の
当量数との比は約１／０．０１から約１／３であり、前
記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩は
約３５％未満の量で固定塩基により中和されている。
【００４０】実施例１．硬化可能な水性組成物の調製。
サンプル１の調製。 ポリアクリル酸（分子量＝６０，０００；水中固形分２
５％）８１．６ｇに対して、グリセロール５．１ｇ、次
亜燐酸ナトリウム一水和物（sodium hypophosphite mon
ohydrate）３．８ｇ及びメタノール１０４．８ｇを加え
た。その混合物のｐＨは２．３であり、粘度は１０セン
チポイズであった（ブルックフィールドＬＶＦ粘度計に
よって、１００回転／分、＃４スピンドルで測定）。有
効成分は１５％であった（有効成分とは、水及びメタノ
ール以外の全ての成分である）。サンプル１は、本発明
の硬化可能な水性組成物である。
【００４１】実施例２．比較サンプルＡの調製。 ポリアクリル酸（分子量＝６０，０００；水中固形分２
５％）９３．８ｇに対して、グリセロール５．９ｇ及び
メタノール９５．６ｇを加えた。比較サンプルＡは、ポ
リ酸、グリセロール及び活性水素化合物を含むが、燐含
有促進剤は含んでいない。
【００４２】実施例３．油フィルター素材及びエアフィ
ルター素材の処理及び評価。 油又はエアフィルター素材を調製するのに適当な、厚さ
２０ミルの吸収紙素材（absorbent paper stock ）を、
サンプル１又は比較サンプルＡの水性組成物の中に配置
し；次に、それを、二本ロール・ウェルナーマチスＡＧ
パッダ（two-roll Werner Mathis AG padder ）に通し
て、過剰のバインダーを除去した。ロール圧は、所望の
含浸量が得られるように調節した。処理したシートを、
ウェルナーマチスＡＧオーブンにおいて、表１に示した
時間、１６８℃で乾燥させ硬化させた。含浸されている
バインダーは、２８％（紙の重量を基準とした乾燥バイ
ンダー重量）であった。比較サンプルＢは、未処理の加
熱されていない紙素材である。硬化したシートを切断し
て１インチｘ４インチのストリップとした。それらをTh
wing-Albert Intelect 500 引張試験器のジョーに取り
付け、乾燥引張強さに関して試験した。クロスヘッド速
度は２インチ／分であった。湿潤引張強さは、同様に調
製した硬化シートストリップの第二のセットを浸漬する
ことによって測定した。１０分間、８５℃の水の中にサ
ンプルを浸漬した。次に、サンプルを水から取り出し、
湿潤している間に、直ちに、引張強さに関して試験し
た。硬化可能な水性組成物で処理したフィルター素材の
湿潤引張強さ、これは同様に処理したフィルター素材の
乾燥引張強さの実質的な部分である、を測定することに
よって、組成物が硬化され、硬化水性組成物で処理した
フィルター素材は有用な性能を発現することが示され
る。
【００４３】
【表１】 表１ 処理したフィルター素材の引張試験 サンプル 硬化時間 乾燥引張強さ 湿潤引張強さ （分） （lb./in.） （lb./in.） １ 0 20.8 3.2 1 26.5 11.7 2 28.4 12.3 3 29 15.9 5 28.6 15.5 比較Ａ 0 23.9 3.4 1 23.2 4.1 2 2.4 4.8 3 20.9 6.5 5 17.5 5.0 比較Ｂ 0 13.2 3.2
【００４４】本発明のサンプル１は、硬化したときに、
油及びエアフィルター素材に適するレベルの湿潤引張強
さを提供するが、比較サンプルＡは、硬化してもしなく
ても、有用なレベルの引張強さを提供しない。
【００４５】実施例４．硬化可能な水性組成物の調製。
サンプル２ − ８及び比較サンプルＣの調製。 活性水素化合物、次亜燐酸ナトリウム一水和物（ＳＨ
Ｐ）及び水を共に混合したものに対して、ポリアクリル
酸（ｐＡＡ）（分子量＝１０，０００；水中固形分４５
％）を加えた。その量は表２に示してある。固定塩基に
よるポリ酸の中和度は、５％未満であった。有効成分
は、１０％であった（有効成分とは、水以外の全ての成
分である）。
【００４６】
【表２】 表２ サンプル２ − ８及び比較サンプルＣの組成物 サンプル ｐＡＡ 水 ＳＨＰ 活性水素化合物 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） ２ 85.0 331.7 3.8 0 ３ 65.0 349.7 2.9 10.7 DEA ４ 52.0 356.6 2.3 17.1 DEA ５ 38.0 372.8 1.7 24.9 DEA 比較Ｃ 70.0 348.4 0 11.5 DEA ６ 60.0 349.6 5.7 9.85 DEA ７ 70.0 333.5 3.1 6.7 グリセロール ８ 60.0 337.6 2.7 11.5 グリセロール サンプル２ − ８は、本発明の硬化可能水性組成物であ
る。
【００４７】実施例５．様々な中和度における硬化可能
水性組成物の調製。サンプル９及び比較サンプルＤの調
製。 ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、次亜燐酸ナトリウム一
水和物（ＳＨＰ）及び水を共に混合したものに対して、
水酸化ナトリウム、即ち固定塩基で部分的に中和された
ポリアクリル酸（ｐＡＡ）（分子量＝１０，０００；水
中固形分４５％）を加えた。表３にその量を示す。
【００４８】
【表３】 表３ サンプル９及び比較サンプルＤの組成物 サンプル ｐＡＡ 水 ＳＨＰ ＤＥＡ 中和度 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （％） ９ 65.0 349.7 2.9 10.7 30 比較Ｄ 60.0 322.8 2.7 9.9 60
【００４９】実施例６．乳化重合させた酸含有組成物を
含む硬化可能水性組成物の調製。サンプル１０ − １６
及び比較サンプルＥとＦの調製。 サンプル１０ − １７及び比較サンプルＥとして：ジエ
タノールアミン（ＤＥＡ）、次亜燐酸ナトリウム一水和
物（ＳＨＰ）、水、及び２％次亜燐酸ナトリウム連鎖移
動剤の存在下で調製したポリアクリル酸（ｐＡＡ）（分
子量＝１０，０００；水中固形分４５％）を共に混合し
たものに対して、固形分４５．５％のｐ（ブチルアクリ
レート４６／エチルアクリレート４８／イタコン酸４／
アクリル酸２）エマルジョンポリマーを加えた。サンプ
ル１７として：ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、次亜燐
酸ナトリウム一水和物（ＳＨＰ）、水、及び２％次亜燐
酸ナトリウム連鎖移動剤の存在下で調製され、ホスフィ
ネート末端基（phosphinate terminal group）を有する
ポリアクリル酸（ｐＡＡ）（分子量＝１０，０００；水
中固形分４５％）を共に混合したものに対して、固形分
４５．５％のｐ（ブチルアクリレート４６／エチルアク
リレート４６／イタコン酸４／アクリル酸４）エマルジ
ョンポリマーを加えた。その量は表４に示す。表４に示
してあるようにサンプル１６及び比較Ｅを除いて、固定
塩基によるポリ酸の中和度は、５％未満であった。有効
成分は、１０％であった（有効成分とは、水以外の全て
の成分である）。
【００５０】
【表４】 表４ サンプル１０ − １７及び比較サンプルＥの組成物 サンプル エマルジョンポリマー ｐＡＡ 水 ＳＨＰ ＤＥＡ （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） １０ 82.0 3.7 340.4 3.7 0 １１ 80.0 3.6 345.6 3.6 0.5 １２ 75.0 3.4 336.9 3.4 2.8 １３ 70.0 3.2 338.3 3.2 5.3 １４ 85.0 3.8 332.8 0 1.6 １５ 70.0 3.2 334.1 6.7 1.3 １６1 78.0 3.5 337.1 3.5 1.5 比較Ｅ2 78.0 3.5 337.1 3.5 1.5 １７ 140.0 6.3 552.2 0 3.1 1 水酸化ナトリウム、即ち固定塩基で中和された酸３０
％ 2 水酸化ナトリウム、即ち固定塩基で中和された酸６０
％
【００５１】実施例７．様々なポリ酸を含む硬化可能水
性組成物の調製。サンプル１８−２０の調製。 ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、次亜燐酸ナトリウム一
水和物（ＳＨＰ）及び水を共に混合したものに対して、
表５に示したポリ酸を加えた。その量は表５に示してあ
る。固定塩基によるポリ酸の中和度は：サンプル１８で
は約３０％；サンプル１９ − ２０では５％未満であっ
た。有効成分は、１０％であった（有効成分とは、水以
外の全ての成分である）。
【００５２】
【表５】 表５ サンプル１８ − ２０の組成物 サンプル ポリ酸 水 ＳＨＰ ＤＥＡ （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） １８ 65.0 p(AA 65/MA 35)1 349.7 2.9 10.7 １９ 65.0 p(AA 98/SHP 2)2 323.5 0 10.7 ２０ 65.0 p(AA 70/HEM5 30)3 349.7 2.9 10.7 1 ＡＡ＝アクリル酸；ＭＡ＝マレイン酸 2 ＡＡ＝アクリル酸；ＳＨＰ＝アクリル酸の重合中に存
在していた次亜燐酸ナトリウム 3 ＡＡ＝アクリル酸；ＨＥＭ５＝ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(Ｏ)(Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2)nＯＨ；ｎ＝約５
【００５３】実施例８．セルロース不織布の処理及び評
価 １／２オンスのカードレーヨン（サンプル１７として）
又はセルロース不織布ワイプをシミュレートするために
選択した支持体である Whatman Filter Paper#4（サン
プル２ − １６及び１８ − ２０）を、 Birch Brother
s のパッダ−で含浸させた。支持体を、２つのガラス繊
維スクリムの間に配置した。速度調節は５に設定し、圧
力は２５psi に設定した。支持体は、パジングの後、ス
クリムから取り出し、３．５分間、表４に示したよう
に、ウェルナーマチスＡＧオーブン中で、１５０ − １
６５℃で乾燥させ硬化させた。オーブンから取り出した
後、サンプルを室温まで冷却し、次に温度（７０゜Ｆ）
／湿度（５０％相対湿度）に制御されている部屋の中に
２４時間置いた。バインダー含浸量は、２０．３±１．
５％（紙の重量を基準とした乾燥バインダー重量）であ
った。硬化したシートを切断して、１インチｘ４インチ
のストリップとした。それらを Thwing-Albert Intelec
t 500 引張試験器のジョーに取り付け、乾燥引張強さに
関して試験した。クロスヘッド速度は２インチ／分であ
った。湿潤引張強さは、同様に調製した硬化シートスト
リップの第二のセットを浸漬することによって測定し
た。サンプルを、３０分間、非イオン界面活性剤（TRIT
ON(R)X-100）０．１％溶液中に浸漬した。次に、サンプ
ルを前記の水から取り出し、湿潤している間に、直ち
に、引張強さに関して試験した。溶剤引張強さは、同様
に調製した硬化シートストリップの第三のセットを浸漬
することによって、測定した。サンプルを、３０分間、
イソプロパノール（ＩＰＡ）中に浸漬した。イソプロパ
ノールからサンプルを取り出し、湿潤している間に、直
ぐに、引張強さに関して試験した。硬化可能な水性組成
物で処理した支持体の湿潤引張強さ、これは同様に処理
した支持体の乾燥引張強さの実質的な部分である、を測
定することによって、組成物が硬化され、硬化水性組成
物で処理したセルロース不織布は有用な性能を発現する
ことが示される。
【００５４】
【表６】 表６ 処理したフィルター素材の引張強さ（Ｔ） サンプル 硬化 Ｃ./分 乾燥Ｔ 湿潤Ｔ ＩＰＡ Ｔ （lb./in.） （lb./in.） （lb./in.） ２ 165/3.5 6369 1559 5221 ３ 165/3.5 5372 844 5298 ４ 165/3.5 3304 557 3926 ５ 165/3.5 1986 <500 2593 比較Ｃ 165/3.5 5338 667 5570 ６ 165/3.5 5903 1100 5244 ７ 165/3.5 5246 2158 5007 ８ 165/3.5 4200 2469 4065 ９ 165/3.5 5768 959 5815 比較Ｄ 165/3.5 5871 961 5979 １０ 150/3.5 5888 2035 2158 １１ 150/3.5 5864 1943 2534 １２ 150/3.5 5724 1939 2618 １３ 150/3.5 5234 1064 2294 １４ 150/3.5 5893 2301 2553 １５ 150/3.5 5453 1493 2535 １６ 150/3.5 5800 1180 2556 比較Ｅ 150/3.5 5811 <500 2534 １７ 150/3.5 2133 607 未測定 １８ 165/3.5 2606 <500 3373 １９ 165/3.5 6186 1397 6122 ２０ 165/3.5 3390 806 3413
【００５５】サンプル２ − ９は、ポリ酸を含む本発明
の硬化可能組成物に関するものである。本発明のサンプ
ル２ − ５は、ジエタノールアミンレベルの関数とし
て、セルロース不織布ワイプについて有用なレベルの湿
潤及び溶剤引張強さを示す。比較Ｃと比較される本発明
のサンプル３及び６は、燐含有促進剤（ＳＨＰ）の関数
として、セルロース不織布ワイプについて有用なレベル
の湿潤引張強さを示す。本発明のサンプル７ − ８は、
２つのグリセロールの量において、セルロース不織布ワ
イプについて有用なレベルの湿潤及び溶剤引張強さを示
す。本発明のサンプル３及び９は、カルボキシル基の中
和度の関数として、セルロース不織布ワイプについて有
用なレベルの湿潤及び溶剤引張強さを示す。
【００５６】サンプル１０ − １７は、乳化重合された
酸含有コポリマーを含む本発明の硬化可能組成物に関す
るものである。本発明のサンプル１０ − １３は、ジエ
タノールアミンの量の関数として、セルロース不織布ワ
イプについて有用なレベルの湿潤及び溶剤引張強さを示
す。本発明のサンプル１１及びサンプル１４ − １５
は、燐含有促進剤（ＳＨＰ）の様々な量において、セル
ロース不織布ワイプについて有用なレベルの湿潤及び溶
剤引張強さを示す。本発明のサンプル１１及び１６は、
固定塩基によるカルボキシル基の中和度の関数として、
比較サンプルＥに比べて、すぐれた湿潤引張強さを示
す。レーヨン不織布のためのバインダーとして用いた本
発明のサンプル１７は、セルロース不織布ワイプについ
て有用なレベルの乾燥及び湿潤引張強さを示す。サンプ
ル１８ − ２０は、様々なポリ酸を含む本発明の硬化可
能組成物に関するものであり、それらの全ては、セルロ
ース不織布ワイプについて有用なレベルの溶剤引張強さ
を示す。
【００５７】実施例９．装飾ラミネート箔用途のための
硬化可能水性組成物の調製。 サンプル２１ − ２２及び比較サンプルＦの調製。ポリ
（アクリル酸／エチルアクリレート）コポリマー（ＡＡ
６５／ＥＡ ３５）（分子量＝２０，０００；水中固形
分３１．９％）に対して、トリエタノールアミン（ＴＥ
Ａ）又は次亜燐酸ナトリウム一水和物（ＳＨＰ）；及び
水を加えて共に混合した。その量は表７に示してある。
中和度は、測定されたｐＨから概算して、表７に示して
ある。有効成分は：サンプル２１− ３６．４％；サン
プル２２ −３４．３％；比較サンプルＦ −３１．９％
であった（有効成分とは、水以外の全ての成分であ
る）。サンプル２３の調製。トリエタノールアミン（Ｔ
ＥＡ）、次亜燐酸ナトリウム一水和物（ＳＨＰ）及び水
を共に混合したものに対して、ポリ（アクリル酸）（分
子量＝１０，０００；水中固形分４５％）を加えた。そ
の量は表７に示してある。有効成分は、３８％であった
(有効成分とは、水以外の全ての成分である)。サンプル
２４の調製。トリエタノールアミン（ＴＥＡ）及び水を
共に混合したものに対して、ポリ（アクリル酸／マレイ
ン酸）コポリマー（ｐＡＡ／ＭＡ；５５／２８）を１７
％の次亜燐酸ナトリウム連鎖移動剤の存在下で調製し、
ホスフィネート末端基が組み込まれているポリマー（分
子量＝１５００；水中固形分５５％）を加えた。その量
は表７に示してある。有効成分は、３８％であった（有
効成分とは、水以外の全ての成分である）。
【００５８】サンプル２５の調製。６％の次亜燐酸ナト
リウム連鎖移動剤の存在下で調製したポリ（アクリル酸
／マレイン酸）コポリマー（ｐＡＡ／ＭＡ；７４／２
０）１６８．６ｇに対して、ポリ（エチルアクリレート
６４／メチルメタクリレート３２／アクリルアミド４）
（固形分４５％）のエマルジョンポリマー５１１．８
ｇ、水１７２．０ｇ及び５Ｎ水酸化ナトリウム１３．５
ｇを加えた。ポリ酸は、固定塩基で１５％中和させた。
有効成分は、３８．２％であった（有効成分とは、水以
外の全ての成分である）。比較サンプルＧの調製。比較
サンプルＧを作るために、更に、別途調製されたサンプ
ル２４に固体水酸化ナトリウム３５．７ｇ及び５Ｎ水酸
化ナトリウム３０．０ｇを加えた。有効成分は、４３．
４％であった（有効成分とは、水以外の全ての成分であ
る）。
【００５９】
【表７】 表７ サンプル２１ − ２４及び比較サンプルＦ − Ｇの組成物 サンプル ポリ酸 水 ＳＨＰ ＴＥＡ 中和度 （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （％） 比較Ｆ 500 0 0 0 <5 ２１ 500 0 48.0 0 5 ２２ 500 0 0 17.9 20 ２３ 865.4 387.9 24.4 122.4 30 ２４ 391.3 284.1 0 66.7 25 比較Ｇ 391.3 218.4 0 66.7 50
【００６０】実施例１０．ラミネート素材の処理及び評
価 装飾ラミネート箔として有用な含浸硬化紙を、中間重量
紙（medium weight paper ）（Ａ＝７５ｇ／ｍ2；Ｂ＝
８２ｇ／ｍ2）を硬化可能水性組成物、即ちサンプル２
１ − ２４及び比較サンプルＦ − Ｇに浸すことによっ
て調製した。シートを３０秒間水性組成物の中に配置
し、１２psi でニップに通した。次に、フルエアフロー
（full air flow ）でウェルナー・マチスオーブンにお
いて２分間１８０℃で含浸紙を硬化させた。含浸量は、
含浸前と含浸後のサンプルの重量を計り、含浸された固
体を、紙の初期重量の百分率として計算することによっ
て、測定した。含浸量は、表８と表９に、紙素材の重量
を基準として、付着した有効成分の重量％で示した。
【００６１】剥離抵抗。処理紙の単一プライの凝集強さ
は、紙の１インチｘ１インチ表面を、７２゜Ｆ及び相対
湿度５０％において、スコッチマジックテープ（登録商
標）と５秒間（剥離０として記録した）又は１８時間
（剥離１８として記録した）接触させることによって、
測定した。前記の時間接触させた後、テープを付着させ
たのと反対の方向に、テープを紙から手で急速に引き離
した。１平方インチの試験領域内にある繊維がはく離し
ていない領域の百分率を記録した。
【００６２】柔軟性。処理紙の柔軟性は、 １．５ｃｍ
ｘ ４．０ｃｍ の試験片を相対湿度５０％及び７２゜Ｆ
で２４時間コンディショニングしてから、その試験片を
マンドレル上で急速に折曲げることによって、測定し
た。試験片のクラックを引き起こさなかったマンドレル
の平均直径を、柔軟性 50RH として記録した。低い相対
湿度における柔軟性は、強制通風炉（forced air oven
）において８５℃で５分間、１．５ｃｍ ｘ４．０ｃｍ
試験片を乾燥させ、次にマンドレル上で折曲げること
によって測定した。そのデータは、柔軟性 LoRH として
記録した。
【００６３】吸水（Cobb）試験。ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４
４１ｏｍ−８４の改良法を用いた。手順を変えて、水２
５ｍｌ、ヘッドを０．２５ｃｍに短くした。試験時間
は、６０秒であった。紙の１つのプライづつ試験した。
吸収性は、吸収された水の重量をｇ／ｍ2の単位で算出
し、Cobb として記録した。
【００６４】切断性（Cutability）。使用条件下で、良
好なクリーンカットを与える処理されたラミネート箔の
能力を、素材の処理硬化シートを手で切り裂くことによ
って、シミュレートした。きれいな切断を良好（Ｇ）と
し、繊維が突き出ている切断を不良（Ｐ）と評価した。
【００６５】
【表８】 表８ 飽和ラミネート素材Ａの評価結果 含浸剤 含浸量 剥離０ 剥離１８ 柔軟性 50RH 柔軟性 LoRH 比較Ｆ 42.3 52 15 13.5 19.1 ２１ 51.5 100 99 2.0 15.6 ２２ 46.2 100 100 1.3 7.9 ２３ 51.3 100 99 1.8 11.1 ２４ 40.3 97 95 2.5 9.5 ２５ 43.9 100 100 0.5 1.8 比較Ｇ 39.7 95 55 0.5 4.8 表８の続き含浸剤 Cobb 切断性 比較Ｆ 50.4 良好 ２１ 32.8 良好 ２２ 46.8 良好 ２３ 68.7 良好 ２４ 74.9 良好 ２５ 8.1 良好 比較Ｇ 53.5 不良
【００６６】
【表９】 表９ 飽和ラミネート素材Ｂの評価結果 含浸剤 含浸量 剥離０ 剥離１８ 柔軟性 50RH 柔軟性 LoRH 比較Ｆ 29.8 99 73 4.8 14.3 ２１ 35.6 100 99 2.3 7.9 ２２ 32.3 100 100 1.3 4.8 ２３ 36.5 99 100 2.0 7.2 ２４ 33.2 100 90 3.1 3.2 ２５ 32.7 100 90 0.5 2.0 比較Ｇ 31.4 100 40 0.5 9.5 表９の続き含浸剤 Cobb 切断性 比較Ｆ 57.9 良好 ２１ 44.9 良好 ２２ 71.0 良好 ２３ 55.9 良好 ２４ 64.0 良好 ２５ 21.5 良好 比較Ｇ 51.7 不良
【００６７】本発明のサンプル２１ − ２３は、すぐれ
た剥離抵抗と大きな柔軟性を示し、比較サンプルＦと同
等なCObb吸水値と切断性とを示した。サンプル２５は、
比較サンプルＦに比べて、すぐれた剥離抵抗、大きな柔
軟性、及びすぐれたCobb吸収値と切断性とを示した。本
発明のサンプル２４は、比較サンプルＧに比べて、すぐ
れた剥離抵抗、湿度に対する柔軟性の低い依存性、及び
すぐれた切断性を示した。
【００６８】実施例１１．多層ラミネート（Multiple P
ly laminates） サンプル２６の調製。トリエタノールアミン（ＴＥＡ）
７１．８ｇ及び水１６９．１ｇを共に混合したものに対
して、６％の次亜燐酸ナトリウム連鎖移動剤の存在下で
ポリ（アクリル酸／マレイン酸）コポリマー（ｐＡＡ／
ＭＡ；７４／２０）を調製し、ホスフィネート基を有す
るポリマー（分子量＝３７００；水中固形分５８．５
％）を加えた。固定塩基によるポリ酸の中和度は、サン
プルのｐＨに基づいて、２５％と評価された。１５０ｇ
／ｍ2 のシートを、サンプル２４、サンプル２６、又は
比較サンプルＧの固形分４７重量％の浴中に、４０秒間
浸し；次に、その湿潤含浸シートを２psi で右側のニッ
プに通した。そのシートを、８５℃で２分間乾燥させ
て、過剰の水分を除去した。その後、乾燥含浸紙の４プ
ライを、１６７psi の圧力下で、１５分間、１８０℃ま
で加熱したプラテンの間に前記プライを配置することに
よってラミネートした。ラミネートのプライの結合は、
ナイフのエッジでそれらを引き離そうとすることによっ
て評価した；その結果を、剥離抵抗として記録した。ガ
ーレイ剛性。ガーレイ剛性によって、特定の条件下で紙
を曲げるのに要する力を評価する。吸取紙素材を、サン
プル２４、２６及び比較サンプルＧの６０％乾燥含浸量
で調製した；その素材を、１５psi の圧力下で、１５分
間、１８０℃まで加熱されたプラテンの間でプレスし
た。プレスした吸取紙素材を７２゜Ｆ、５０％相対湿度
で平衡化させ、試験に用いるために切断してストリップ
とした。試験は、幅０．５インチ、実際の長さ１．５イ
ンチ及び２．５インチのストリップを用いて、ＴＡＰＰ
Ｉ試験法 Ｔ ５４３ ｐｍ−８４ に従って、行った。ガ
ーレイ剛性は、力をｍｇ単位で算出した。その結果を、
表１０に示す。
【００６９】
【表１０】 表１０ 多層ラミネートの評価サンプル ガーレイ剛性（mg） 剥離抵抗 ２４ 25,100 非常に良好 ２６ 37,300 非常に良好 比較Ｇ 6,000 かなり良好 本発明のサンプル２４及び２６は、ラミネート用途のた
めに、セルロース素材用の含浸剤として用いるのに適し
ている。
【００７０】実施例１２．成形用Ｂステージ化可能なセ
ルロースフェルトの調製及び評価 数分間、固形分４７重量％の浴中に吸取紙を浸漬するこ
とによって、前記吸取紙をサンプル２３で含浸した。次
に、その湿潤含浸シートを、２psi において２つのロー
ル中に通して過剰の含浸剤を絞り出し、２分間、８５℃
で乾燥させて水分を減少させ、シートに風合いを与え
た。乾燥含浸量は、４３重量％であった。数日後、シー
トの一部を、圧力１００ポンド、温度１８０℃におい
て、１５分間、段階成形（stepped mold）でプレスし
て、ステップ（step）を硬化させた。成形されたステッ
プを屈曲させ変形させても、成形された形状へと回復す
るが、一方、成形されてはいるが処理されていない吸取
紙素材は、屈曲させると、容易に且つ永久に変形され
た。上記のようにして調製された含浸未硬化吸取紙を切
断して、幅１．２５インチのストリップとし、それを１
００psi 及び１８０℃で１５分間プレスした。相対湿度
６０％で硬化ストリップを平衡化させてから、１３０゜
Ｆで、３０分間、荷重１ｋｇの下で、５．５ｃｍ離れて
いる２つのバーの間で横方向に折曲げた。ストリップに
は、永久歪は認められなかった。乾燥含浸未硬化吸取紙
の２プライを、１０００psi 及び１８０℃で１５分間共
にプレスして、ラミネートを作った。ラミネートは、外
観は硬く、プライ間に非常に強力な結合を有していた。
７２゜Ｆの水中に１０分間浸漬した後でも、ラミネート
には、悪影響を及ぼさなかった。同様に、厚い不織布セ
ルロースフェルトを、３８重量％のサンプル２３を含浸
させてから、８５℃で１２分間乾燥させて、過剰の水分
を除去した。乾燥未硬化フェルトを、圧力１００ポンド
及び１８０℃で１５分間成形して、鋭角を有する硬い
「帽子（hats）」を形成させ硬化させた。成形し硬化さ
せた帽子は、１時間の５４℃の熱及び同時に適用された
６．１ｋｇの重量に対して良好な耐性を示した。非常に
小さな永久歪が生じた。サンプル２３は、セルロース素
材を成形し、ラミネートして高強度構造にするのに適当
なＢステージ化可能な含浸剤として有用である。
【００７１】実施例１３．硬化可能水性組成物で処理し
た綿織物のパーマネントプレス性能の評価 サイズ剤を除去し、精練し、漂白した１００％捺染綿布
（cotton print cloth）（ニュージャージー州ミドルセ
ックスにある Test Fabrics, Inc. から市販されている
スタイル４００）を用いた。材料は、幅４５インチ、一
平方ヤード当たり３．１オンスであった。仕上溶液サン
プル２７ − ３０及び比較サンプルＨは、パジングする
前日に調製した。ポリ酸、任意の活性水素化合物及び燐
含有促進剤成分の、仕上溶液１０００ｇを、脱イオン水
中、固形分７．５重量％で調製した。７．５重量％値に
加えて、開示したように他の添加剤を加えた。ｐＨは、
必要に応じて、NaOH 又は HCl を用いて、３．０に調節
した。織物は切断して、１６インチ（たて糸）ｘ１３イ
ンチ（よこ糸）のストリップとし、パジングの前に実験
室でコンディショニングした。完成布の３枚のシートを
各サンプルについて調製した。シートの重量を計り、次
にウェルナーマチスパッダーでダブルディップ・ニップ
シーケンス（double dip-nip sequence ）を用いてパジ
ングした。ロール圧は６．０バール、ロール速度は６．
０ｍ／秒であった。サンプルを直ちに計量し、湿潤含浸
量を計算した。これらの条件では、織物の重量の約６７
％の湿潤含浸量及び織物の重量の約４．５％の乾燥含浸
量であった。湿潤シートを、フレームを用いて、たて糸
方向の軽い張力下で懸垂させピンで留めた。サンプル
を、ウェルナーマチスオーブンを用いて、１回運転で、
１８０℃において３．５分間乾燥／硬化させた。オーブ
ンは、フルエアフローに設定し、上部から底部まで等し
く空気をサンプルに対して当てた。試験前に、全てのサ
ンプルを特定の環境下でコンディショニングした。
【００７２】サンプル２７は、１７重量％の次亜燐酸ナ
トリウムの存在下で調製したポリ（アクリル酸５５％／
マレイン酸２８％）コポリマー（分子量＝２０００）で
あった。固定塩基によるポリ酸の中和度は、２０％であ
った。サンプル２８は、３５重量％の次亜燐酸ナトリウ
ムの存在下で調製したポリ（アクリル酸３９．３％／マ
レイン酸２５．７％）コポリマー（分子量＝９６０）で
あった。固定塩基によるポリ酸の中和度は、２０％であ
った。比較サンプルＨは、ポリ（アクリル酸２０％／マ
レイン酸８０％）コポリマー（分子量＝２２１０）であ
った。固定塩基によるポリ酸の中和度は、２０％であっ
た。サンプル２９は、ポリマー固形分の重量を基準とし
て２５重量％の次亜燐酸ナトリウムを添加したサンプル
２８であった。サンプルの総固形分は７．５％であっ
た。固定塩基によるポリ酸の中和度は、２０％であっ
た。サンプル３０は、ポリ酸の重量を基準として８５．
６５重量％の次亜燐酸ナトリウムを添加した１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸であった。固定塩基に
よるポリ酸の中和度は、１０％であった。サンプル３１
は、２９．４重量％の次亜燐酸ナトリウムの存在下で調
製したポリマー、ポリ（マレイン酸７０．６％）（分子
量＝４７０）（固形分６７．３％）１１１．５ｇ及び水
８８８．５ｇから作った。固定塩基によるポリ酸の中和
度は、２０％であった。サンプル３２は、２９．４重量
％の次亜燐酸ナトリウムの存在下で調製したポリマー、
ポリ（マレイン酸７０．６％）（分子量＝４７０）（固
形分６７．３％）１１１．５ｇ、トリエタノールアミン
６．１ｇ及び水８８２．４ｇから作った。固定塩基によ
るポリ酸の中和度は、１０％であった。比較サンプルＩ
は、未処理布であった。
【００７３】しわ回復（wrinkle recovery）は、ＡＡＴ
ＣＣ試験法６６−１９９０を用いて測定した。試験で
は、制御された回復時間の間、試験用計測器において懸
垂されている圧縮されたひだ付きの試験片の回復の程度
を測定する。２枚の折り曲げシートのそれぞれから、３
つの試験片（１５ｍｍ ｘ ４０ｍｍ）を、たて糸及びよ
こ糸方向に切断した。試験片は、試験前に、相対湿度６
５％及び７０゜Ｆにおいて、一晩、コンディショニング
した。平均回復角度がそれぞれの方向で計算された。平
均よこ糸角度及び平均たて糸角度を加算することによっ
て、平均回復角度を算出した。その結果を、しわ回復度
として記録する。
【００７４】風合いは、スウィング・アルバート風合い
−Ｏ−メーター（Thwing-Albert Handle-O-Meter）モデ
ル２１１−５を用いて測定した。２枚の折り曲げシート
から、３つの４インチｘ４インチ試験片を切断し、試験
前に、相対湿度６５％及び７０゜Ｆにおいてコンディシ
ョニングした。Ｈ−Ｏ−Ｍスロットの幅は、５ｍｍに設
定した。測定値は、計測器の試験マニュアルによって要
求されているように、１つの試験片につき４つのポジシ
ョンのそれぞれにおいて取り、４つの測定値を合計し
て、１つの試験片に関する風合いを示した。６つの試験
片に関する平均風合いを算出し、風合い−Ｏ−メーター
として記録した。
【００７５】引張強さは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１６８２−
６４に従って測定した。引裂強さは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ
１４２４−８３に従って測定した。本明細書に記録され
ている保持％値は、処理及び硬化後に保持されている未
処理未硬化での値の％である。
【００７６】黄色度は、ハンターカラークエスト計測器
（Hunter ColorQuest instrument）を用いて測定した。
計測器は、較正し、鏡面光（specular light）を排除し
た反射モードにおいて操作した。光源Ｃを用いた。観測
角は、１０度であった。未染色の捺染処理綿布の色を、
各測定を行うときに布地厚の２４倍の全厚を提供するよ
うに２回折重ねた（１つの試験片当たり布の４倍の厚
さ）４インチｘ４インチの試験片６枚について測定し
た。平均ｂ＊値を、試験サンプル及び未処理対照サンプ
ルについて記録した。ｂ＊パラメーターに関して対照値
から試験サンプル値を引いた差として表されるデルタｂ
＊を、各試験サンプルについて算出した。デルタｂ＊の
より高い値は、サンプルがより黄色であることを示して
いる。
【００７７】
【表１１】 表１１ 処理綿織物の評価サンプル しわ回復度 風合い-Ｏ-メーター 引張保持％ 引裂保持％ ２７ 224 66 72 74 ２８ 217 59 78 78 比較Ｈ 209 64 63 64 ２９ 211 65 73 74 ３０ 251 57 60 64 比較Ｉ 177 58 100 100 ３１ 211 67 73 未処理 ３２ 216 70 70 未処理 表１１の続き ２７ 0.12 ２８ 0.25 比較Ｈ 0.94 ２９ 1.27 ３０ 1.14 比較Ｉ 0 ３１ 0.72 ３２ 0.97
【００７８】本発明のサンプル２７ − ３２は、未処理
織物、即ち比較サンプル１に比べて、すぐれたしわ回復
を示す。ポリ酸付加ポリマー、即ち本発明のサンプル２
７− ２９、３１及び３２は、サンプル３０によって示
されるような低分子量の非ポリマーのポリ酸と比べて、
すぐれた引裂及び引張保持を示す。燐含有促進剤を含む
本発明サンプル２９は、燐含有促進剤を含んでいない同
じ組成の物（比較Ｈ）に比べて、すぐれた引張保持及び
引裂保持を示す。ポリ酸成分が燐含有促進剤を含む本発
明サンプル２７及び２８は、他の処理硬化織物特性の有
用なレベルを維持しながら、すぐれた（より低い）黄変
を示す。
【００７９】実施例１４．硬化可能水性組成物で処理し
た圧縮木材製品の評価 比較サンプルＪは、ポリアクリル酸（分子量＝１０，０
００）であった。固定塩基による酸の中和度は、約２５
％（ｐＨ＝４）であった。サンプル３３は、ポリアクリ
ル酸（分子量＝１０，０００）乾燥重量で１００ｇに、
トリエタノールアミン１０ｇ及び次亜燐酸ナトリウム５
ｇを加えたものである。固定塩基による酸の中和度は、
約２５％（ｐＨ＝４）であった。サンプル３３又は比較
サンプルＪの固形分２０％サンプルを、開口ドラムにお
いて混転している木材チップにスプレーした。木材チッ
プのサイズは様々だが、典型的には１／４インチｘ１／
１６インチｘ１／６４インチであった。５分混転させて
から、チップを６インチｘ６インチのフォーミングボッ
クスの中に置き、周囲温度及び１００psi で１分間圧縮
して、マットを作った。次に、３５０゜Ｆ及び２７８ps
i の条件下で、３分間、そのマットをプレスして、圧縮
木材製品、即ちフレークボードを作った。ボード密度は
０．７ｇ／ｃｃであった。次に、そのボードを切断して
２インチｘ２インチの試験片とし、３０分間、沸騰水の
中に浸漬した。ボードを取り出し、キャリパーでその厚
さを測った。本明細書に記録されている膨潤％は、沸騰
水に暴露されなかった処理硬化プレスドボード（presse
d board ）と比較して、算出した；「破損（fail）」と
いう等級は、ボードが少なくとも部分的に崩壊したこと
を示している。更に、単位がpsi であるボードの破壊係
数（ＭＯＲ）も測定した。その結果を表１２に示す。
【００８０】
【表１２】 表１２ 圧縮フレークボードの評価 サンプル 膨潤％ 破壊係数（psi） 比較Ｊ 破損 938 ３３ 70 935 本発明のサンプル３３は、圧縮木材製品にとって有効な
バインダーであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スコット・リンド・エゴルフ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19466、 ランスデイル、イー．シックスス・ストリ ート 32 (72)発明者 ロバート・デービッド・グライム アメリカ合衆国ペンシルバニア州18938、 ニュー・ホープ、ストリート・ロード 1986 (72)発明者 オスカー・シェン−シャング・スー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446、 ランスデイル、エバ・ドライブ 1969 (72)発明者 ケニース・ジョン・ヴィーシンガー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002、 アムブラー、ワインドン・ロード 410

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル
    基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、お
    よび（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含
    有の硬化可能な水性組成物でセルロース基体を処理する
    工程を含むセルロース基体を強化する方法であって、前
    記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれらの塩が
    約３５％未満の量で固定塩基により中和されている前記
    の方法。
  2. 【請求項２】 硬化可能な水性組成物が、少なくとも１
    種の活性水素化合物をさらに含み、該活性水素化合物が
    ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれ
    らの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活
    性水素基を有し、前記のカルボキシル基、酸無水物基、
    またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の当量
    数の比が、約１／０．０１から約１／３である請求項１
    記載の方法。
  3. 【請求項３】 ポリ酸が、少なくとも１種のエチレン性
    不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである、請
    求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル
    基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、お
    よび（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含
    有の硬化可能な水性組成物で不織ワイプを処理する工程
    を含む、セルロース不織ワイプの溶剤湿潤、水湿潤、お
    よび乾燥強度を増加させる方法であって、前記のカルボ
    キシル基、酸無水物基、またはそれらの塩が約３５％未
    満の量で固定塩基により中和されている前記の方法。
  5. 【請求項５】 硬化可能な水性組成物が、少なくとも１
    種の活性水素化合物をさらに含み、該活性水素化合物が
    ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれ
    らの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活
    性水素基を有し、前記のカルボキシル基、酸無水物基、
    またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の当量
    数の比が、約１／０．０１から約１／３である請求項４
    記載の方法。
  6. 【請求項６】 ポリ酸が、少なくとも１種のエチレン性
    不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである、請
    求項４記載の方法。
  7. 【請求項７】 ポリ酸が少なくとも２つのエチレン性不
    飽和モノマーのエマルジョン重合により製造されるコポ
    リマーを含み、少なくとも２つのカルボキシル基、酸無
    水物基、またはそれらの塩を有し、該コポリマーが約６
    ０℃から−５０℃のＴｇを有する請求項４記載の方法。
  8. 【請求項８】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル
    基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、お
    よび（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含
    有の硬化可能な水性組成物で紙性の油フィルターまたは
    エアーフィルター素材を処理する工程を含む、該素材の
    溶剤湿潤、水湿潤、および乾燥強度を増加させる方法で
    あって、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそ
    れらの塩が約３５％未満の量で固定塩基により中和され
    ている前記の方法。
  9. 【請求項９】 硬化可能な水性組成物が、少なくとも１
    種の活性水素化合物をさらに含み、該活性水素化合物が
    ヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそれ
    らの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの活
    性水素基を有し、前記のカルボキシル基、酸無水物基、
    またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の当量
    数の比が、約１／０．０１から約１／３である請求項８
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ポリ酸が、少なくとも１種のエチレン
    性不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである、
    請求項８記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ポリ酸が少なくとも２つのエチレン性
    不飽和モノマーのエマルジョン重合により製造されるコ
    ポリマーを含み、少なくとも２つのカルボキシル基、酸
    無水物基、またはそれらの塩を有し、該コポリマーが約
    ６０℃から−５０℃のＴｇを有する請求項８記載の方
    法。
  12. 【請求項１２】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル
    基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、お
    よび（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含
    有の硬化可能な水性組成物でラミネート素材を処理する
    工程を含む、ラミネート素材または該ラミネート素材の
    複数層を含むラミネートの剥離抵抗性を増加させる方法
    であって、前記のカルボキシル基、酸無水物基、または
    それらの塩が約３５％未満の量で固定塩基により中和さ
    れている前記の方法。
  13. 【請求項１３】 硬化可能な水性組成物が、少なくとも
    １種の活性水素化合物をさらに含み、該活性水素化合物
    がヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそ
    れらの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの
    活性水素基を有し、前記のカルボキシル基、酸無水物
    基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の
    当量数の比が、約１／０．０１から約１／３である請求
    項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ポリ酸が少なくとも２つのエチレン性
    不飽和モノマーのエマルジョン重合により製造されるコ
    ポリマーを含み、少なくとも２つのカルボキシル基、酸
    無水物基、またはそれらの塩を有し、該コポリマーが約
    ６０℃から−５０℃のＴｇを有する請求項１２記載の方
    法。
  15. 【請求項１５】 ポリ酸が、少なくとも１種のエチレン
    性不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである、
    請求項１２記載の方法。
  16. 【請求項１６】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル
    基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、お
    よび（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含
    有の硬化可能な水性組成物でセルロース織物を処理する
    工程を含むセルロース織物のパーマネントプレス性能を
    改良する方法であって、前記のカルボキシル基、酸無水
    物基、またはそれらの塩が約３５％未満の量で固定塩基
    により中和されている前記の方法。
  17. 【請求項１７】 硬化可能な水性組成物が、少なくとも
    １種の活性水素化合物をさらに含み、該活性水素化合物
    がヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそ
    れらの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの
    活性水素基を有し、前記のカルボキシル基、酸無水物
    基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の
    当量数の比が、約１／０．０１から約１／３である請求
    項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 ポリ酸が、少なくとも１種のエチレン
    性不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである、
    請求項１６記載の方法。
  19. 【請求項１９】 （ａ）少なくとも２つのカルボキシル
    基、酸無水物基、またはそれらの塩を有するポリ酸、お
    よび（ｂ）燐含有促進剤とを含むホルムアルデヒド非含
    有の硬化可能な水性組成物で、木材を圧縮前に処理する
    工程を含む圧縮木材製品の耐水性を改良する方法であっ
    て、前記のカルボキシル基、酸無水物基、またはそれら
    の塩が約３５％未満の量で固定塩基により中和されてい
    る前記の方法。
  20. 【請求項２０】 硬化可能な水性組成物が、少なくとも
    １種の活性水素化合物をさらに含み、該活性水素化合物
    がヒドロキシ基、１級アミノ基、２級アミノ基およびそ
    れらの混合物よりなる群より選ばれる少なくとも２つの
    活性水素基を有し、前記のカルボキシル基、酸無水物
    基、またはそれらの塩の当量数と前記活性水素化合物の
    当量数の比が、約１／０．０１から約１／３である請求
    項１９記載の方法。
  21. 【請求項２１】 ポリ酸が、少なくとも１種のエチレン
    性不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである、
    請求項１９記載の方法。
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