JPH07196384A - 抗菌性陶磁器及びその製造方法並びにこれに使用する釉薬及び絵具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】釉薬又は絵具自体に抗菌作用を持たせ、またこ
れを用いて抗菌性陶磁器を得ることを目的とする。 【構成】成形素地の表面に通常の釉薬を塗布し、該釉薬
層上に、釉薬原料と、金属銀、酸化銀又は水に不溶性，
難溶性若しくは易溶性の銀化合物を混合して抗菌性を持
たせた釉薬を塗布して焼成する。また通常の絵具に前記
銀化合物を混合して陶磁器表面に塗布し、焼成する。更
に、前記金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性の銀化
合物を含む懸濁液を、陶磁器の素地表面へ塗布し、水分
を素地中へ浸透させ、銀化合物のみを素地表面へ集合さ
せて焼成する。更にまた、釉薬原料又は絵具の原料に、
金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性若しくは易溶性
の銀化合物を混合して抗菌性を持たせた釉薬又は絵具。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、陶磁器用の釉薬原料又
は絵具の原料に銀を混合することにより、釉薬又は絵具
自体に抗菌性を付与するようにした技術及びこれを用い
てなるタイル，衛生陶器等の鋳込み製品，和洋食器等の
陶磁器とその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】抗菌性物質としては、セラミックに銀、
銅、亜鉛などを担持させたものやゼオライトに銀を担持
させたものが周知である。そして、これらの抗菌性物質
は、繊維や合成樹脂等に分散，吸着又はコーティングす
る等して広範囲に利用されており、安全性が高い。

【０００３】ところが、これらの抗菌性物質は、高価で
あるが、抗菌性物質の表面露出が少ないため抗菌力が比
較的に弱いという欠点があった。

【０００４】また従来にあっては、抗菌性ゼオライトの
粒子を塗料に散布して被覆する技術が特開平４−３３８
４３号公報で開示されている。この従来技術は、被覆を
形成しようとする例えばタイル等の表面に、塗料を塗布
し、該塗料の表面が乾燥する前に抗菌性ゼオライトの粒
子を実質的に均一に散布し、ついで加熱することにより
タイル等の表面に塗膜を形成し、同時に抗菌性ゼオライ
トの粒子を塗膜上に固定するものである。

【０００５】更に、タイルに抗菌性を持たせたものとし
て実願平１−１１２３７２号（実開平３−５００３２号
公報）で出願された技術がある。この抗菌性タイルは、
放射性鉱物の粉末、銀鉱物の粉末、銅鉱物の粉末、酸化
亜鉛粉末を、単独又は複数種類選択し、タイルの原料で
ある坏土と共に混合して加圧成形し、焼成して得られ
る。

【０００６】またこの先願技術では、放射性鉱物の粉
末、銀鉱物の粉末、銅鉱物の粉末よりなる群から選ばれ
た無機粉末と、ゼオライト、二酸化珪素、酸化アルミニ
ウム、酸化ジルコニウム等の群から選ばれた無機酸化物
粉末とを焼成してセラミックス粉末を成形し、該セラミ
ックス粉末とタイルの原料である坏土とを混合して加圧
成形し、その後焼成することでも抗菌性タイルを得てい
る。更にまた前記無機粉末のみを加圧成形し、然る後に
焼成することでも抗菌性タイルを得るようにしている。
この先願技術では、無機粉末から放射線が照射されるか
又は銀等の抗菌作用により、黴の発生等を防止するもの
である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記特開平
４−３３８４３号公報に記載された技術は、耐候性、耐
摩耗性等の点で信頼性が低く、耐久性に劣るため、長期
に亘って抗菌効果を保つことは不可能であった。また製
品としてのタイルを製造した後に、該タイルの表面に抗
菌作用を有する塗膜を形成する必要があり、少なくとも
二度の焼成又は乾燥工程を経なければならず、コスト的
にも不利であった。更に、抗菌効果を上げるためには、
塗膜を厚くすればよいが、この場合にはタイルの表面性
状が変化し、そのタイルに施された審美性が損なわれる
という欠点があった。

【０００８】一方、実願平１−１１２３７２号の先願に
記載された技術では、タイル素地の中へ抗菌性材料を混
在させるものであり、タイル表面を無釉にしなければな
らない。すなわち、この先願技術は、タイル表面を施釉
するとタイル素地に含まれる抗菌材料が表面に露呈しな
くなり、タイル表面に施釉して模様を形成することは不
可能であり、タイル表面はタイル素地がそのまま露呈し
たものとなり、限定された使用しかできないという欠点
があった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は従来の前記課題
に鑑みてこれを改良除去したものであって、抗菌作用を
持たせた新規な釉薬又は絵具とこれを用いた陶磁器並び
にその製造方法を提供せんとするものである。

【００１０】而して、前記課題を解決するために本発明
が採用した抗菌性陶磁器用の釉薬又は絵具は、釉薬原料
又は絵具の原料に、金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難
溶性若しくは易溶性の銀化合物を混合して抗菌性を持た
せている。

【００１１】また前記釉薬を用いて抗菌性陶磁器を製造
する方法は、前記抗菌性を持たせた釉薬を、成形素地の
表面に直接塗布するか又は成形素地の表面に通常の釉薬
を塗布し、更に該釉薬層上に塗布して焼成するようにし
ている。

【００１２】更に前記絵具を用いて抗菌性陶磁器を製造
する方法は、前記抗菌性を持たせた絵具を、成形素地又
は焼成品（製品）の表面に塗布して焼成している。

【００１３】更にまた、本発明にあっては、金属銀、酸
化銀又は水に不溶性，難溶性の銀化合物を含む懸濁液
を、成形素地の表面に直接塗布するか又は成形素地の表
面に通常の釉薬を塗布し、更に該釉薬層上に塗布して焼
成することで抗菌性陶磁器を製造するようにしている。

【００１４】このようにして得られた本発明の抗菌性陶
磁器は、陶磁器本体の表面に、銀化合物が集合して露呈
するか又は釉薬若しくは絵具に混合した状態で露呈した
ものである。

【００１５】

【作用】本発明にあっては、釉薬又は絵具の原料に、金
属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性若しくは易溶性の
銀化合物を混合している。これにより、釉薬又は絵具の
原料自体に抗菌作用を持たせることが可能である。

【００１６】本発明にあっては、これらの抗菌作用を具
備する釉薬又は絵具によって、次のような要領で陶磁器
製品を製造する。例えば、タイル素地の表面に、通常の
釉薬を塗布し、続いてこの釉薬層の上に、抗菌性陶磁器
用の釉薬を塗布し、釉薬層を二層構造にした後、焼成す
ればよい。またタイル素地の表面に、直接抗菌性陶磁器
用の釉薬を塗布して焼成することも可能である。

【００１７】一方、絵具の場合は、タイル素地又は製品
タイルの表面に抗菌性陶磁器用の絵具を塗布し、焼成す
るだけでよい。

【００１８】このようにして得られたタイルは、表面の
釉薬又は絵具によって所望する模様が得られると共に、
釉薬又は絵具自体が持つ抗菌作用により、タイル表面に
黴等が発生することはない。

【００１９】更に本発明にあっては、金属銀、酸化銀又
は水に不溶性，難溶性の銀化合物を含む懸濁液を、タイ
ル素地表面に直接塗布するか又はタイル素地表面に通常
の釉薬を塗布した後、該釉薬層上に塗布している。これ
により、前記懸濁液中の水分はタイル素地及び釉薬層中
へ浸透し、表面には銀化合物が集合するようになる。従
って、その後に焼成して得られた製品は、タイル表面に
抗菌作用を有する銀化合物が集合したものとなり、抗菌
作用に優れたものとなる。

【００２０】

【実施例】以下に、本発明の抗菌性釉薬又は絵具と、こ
れを用いた陶磁器並びにその製造方法を説明すると次の
通りである。

【００２１】先ず、抗菌性陶磁器用釉薬の場合から具体
的な実施例に基づいて説明する。本発明に係る抗菌性陶
磁器用釉薬の製造は、通常用いられている陶磁器用の釉
薬原料を準備する。 例えば、長石 ３６．８％ 石灰 １３．５％ 粘土 ９．６％ 珪砂 ４０．１％ の割合で調合された釉薬原料を準備する。

【００２２】そして、この準備された釉薬原料に、 亜鉛華 １．０％ 酸化銀 １．０％ とを外割りで添加して混合調整した。酸化銀は０．１〜
１０％の範囲内であればよい。０．１％に満たない場合
は、抗菌効果が表れず、また１０％を越えた場合は釉薬
自体の調合が不可能になるからである。

【００２３】次に、１００ｍｍ角のタイル成形素地から
５０ｍｍ角のサンプルを切り出し、通常の前述した釉薬
原料を塗布した後、該釉薬層の上に、前記抗菌性陶磁器
用の釉薬を塗布し、焼成して得られた二層構造の釉薬層
を持つサンプルで抗菌性の試験を行った結果は、次の表
１の通りである。なお、比較例は、市販されている１０
０ｍｍ角の白色内装タイルを５０ｍｍ角の大きさに切り
出したものであり、釉薬原料は、 長石 ３１．８％ 石灰 １６．７％ 粘土 ２．３％ 珪砂他 ４９．２％ である。

【００２４】また試験方法は、菌数濃度（見込み）が１
０^４〜１０^５個／ｍｌの試験菌懸濁液を試料表面に０．
２ｍｌずつ滴下し、滅菌済みのメンブランフィルター
（セルローズアセテートタイプ、孔径０．２μｍ、直径
４７ｍｍ）で被覆し、高湿度且つ３６℃の雰囲気で２０
時間保持した後、滅菌緩衝生理食塩液（２０ｍｌ）で洗
い出して生菌数を混釈寒天培地法により調べた。

【００２５】

【表１】

【００２６】この表１から明らかなように、本発明に係
る実施例１及び２は、いずれも従来技術に係る比較例１
及び２の場合よりも黄色ぶどう状球菌、大腸菌の保持数
が極めて少ない。このことから、酸化銀及び亜鉛華を添
加した本発明に係る釉薬が、高い抗菌性を示しているこ
とは明らかである。

【００２７】次に、銀化合物を含む懸濁液を用いる場合
の本発明の実施例について説明する。この場合は、水又
は水に沈殿防止剤等を加えた水溶液に、金属銀、酸化銀
又は水に不溶性、難溶性の銀化合物を混合して懸濁液と
する。前記沈殿防止剤は、糊を使用すれば、懸濁液が釉
薬のうえではじかれて玉になるのを防止するので、製品
がまだら模様になることがない。然る後は、この懸濁液
をタイル素地に直接塗布するか又はタイル素地に通常の
釉薬を施釉し、該施釉面上に塗布する。

【００２８】これにより、前記懸濁液中の水分は、タイ
ル素地中又は釉薬とタイル素地中へ吸水されて浸透する
ようになる。そのため、タイル素地の表面又は釉薬の表
面には、懸濁液中の銀化合物のみが残り、水分によって
タイル素地の表面又は釉薬の表面に付着保持される。

【００２９】然る後に、これらのタイル素地を焼成する
と、製品としてのタイル表面に銀化合物が集合した状態
で露呈するようになり、優れた抗菌作用が得られる。し
かも、銀化合物は、焼成時に溶融する釉薬や素地にめり
込み、密着するようになる。次に示す表２は、懸濁液に
銀化合物として酸化銀と硝酸銀とを用いた場合の抗菌性
の試験結果を示すものである。

【００３０】試験方法は、普通ブイヨン培地（栄研化
学）で３５℃の下、一夜振とう培養した試験菌の培養液
を滅菌リン酸緩衝液で約１０，０００倍に希釈し、菌液
とした。そして、比較例３及び４としては市販品の施釉
タイルを用いた。実施例３〜６は、タイル製造工程の途
中において、通常の釉薬を施釉したタイル素地の施釉面
へ酸化銀又は硝酸銀の懸濁液を塗布したものを用いた。

【００３１】試験は、これらの検体表面に、前述した菌
液１ｍｌを滴下した後、４．５×４．５ｃｍの滅菌ポリ
エチレンシートを載せて２５℃で２４時間保存した。表
２はそのときの生菌数を測定したものである。なお、表
２の開始時の生菌数は、菌液をシャーレに滴下した対照
試料の生菌数である。生菌数の測定は、対照試料及び保
存後の検体をＳＣＤＬＰ培地（日本製薬）１０ｍｌで洗
い出し、この洗い出し液について標準寒天培地（栄研化
学）を用いた混釈平板培養方（３５℃，２日間培養）に
より生菌数を測定し、検体１枚又は対照試料当たりに換
算したものである。

【００３２】

【表２】

【００３３】この表２によれば、本発明に係る実施例３
〜６は、いずれも従来技術に係る比較例３及び４の場合
よりも黄色ぶどう状球菌、大腸菌の保持数が極めて少な
く、抗菌性に優れていることが明らかである。

【００３４】最後に、陶磁器材料の加飾材料として用い
られる絵具に、抗菌剤としての銀化合物を添加した場合
の本発明の実施例について説明する。この場合は、タイ
ル等の加飾に用いられる通常の絵具の材料に、前述した
金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性若しくは易溶性
の銀化合物を混合する。そして、この銀化合物を含む絵
具を、素焼きタイル素地又は既に焼成済みの製品タイル
の表面に、スクリーン印刷等の方法で塗布して焼成すれ
ばよい。

【００３５】この焼成により、前記絵具の銀化合物に含
まれる銀イオンが釉薬のガラス成分中へ拡散するように
なる。そのため、絵具を塗布していない（加飾模様の施
されていない）領域にも、銀化合物の銀イオンによる抗
菌作用を発揮させることが可能であり、タイル表面の一
部へ絵具を塗布した場合であってもタイル全体に抗菌作
用を持たせることが可能である。

【００３６】ところで、本発明は上述した実施例に限定
されるものではなく、適宜の変更が可能である。例え
ば、上述した実施例は、釉薬に抗菌性を付与するために
酸化銀を用いたが、これ以外にも銀とアパタイト（Ｐｂ
ＯＣａ）の化合物などの金属銀又はその他の水に不溶
性，難溶性若しくは易溶性の銀化合物を用いることが可
能である。特に、銀のアパタイト化合物は、耐熱性があ
り、好適である。但し、易溶性の銀化合物を用いる場合
は、タイル素地中へ水分と共に銀化合物も浸透するの
で、銀化合物の使用量が増加することになる。

【００３７】また前述した釉薬に銀化合物を混合する実
施例は、成形素地の表面に通常の釉薬を塗布し、該釉薬
層の上に抗菌性陶磁器用の釉薬を塗布した二層構造の陶
磁器を製造するようにしたが、成形素地の表面に直接、
抗菌性陶磁器用の釉薬を塗布するようにしてもよい。更
に、本発明が対象とする陶磁器は、前述したタイルの他
にも和風及び洋風の大便器、小便器、洗面器、手摺り、
水栓ハンドル、ドア把手、和洋食器や花瓶等の装飾品も
含まれるものであることは当然である。

【００３８】なお、本発明ではいずれも銀化合物を釉
薬，絵具，水又は水溶液に混合するものであり、従来技
術のようにゼオライト等に担持させるものではない。担
持の場合は、ゼオライトの繊維組織のような複雑な組織
の中へ銀化合物を入り込ませて付着保持しなければなら
ず、その処理，製造は極めて複雑である。これに対し
て、本発明の混合の場合は単に入れて混ぜるだけであ
り、その作業の容易性は比較にならない。

【００３９】更にまた、本発明の銀化合物を混合した前
記釉薬等の塗布方法としては、スプレー塗布、刷毛塗
り、ミスト掛け等が利用可能である。スプレー塗布やミ
スト掛けを用いた場合は、ムラなく塗布することが可能
であり、完成した製品表面にまだら模様を形成すること
がなく、意匠的効果も大である。

【００４０】なお、本発明の銀化合物を混合した前記釉
薬等は、製品の全表面に塗布しなくても、効果的な部
分、すなわち、便器や洗面器であれば水に濡れるボール
部や、人体に接触する上面部のみへの塗布でも良く、底
面部は塗布を省略することが可能である。また掃除をし
難く、かびの発生しやすい部分、すなわち、小便器の目
皿等にあっては、裏面のみの塗布であっても抗菌作用を
呈するものである。

【００４１】

【発明の効果】以上説明したように本発明の抗菌性陶磁
器用釉薬又は絵具にあっては、釉薬原料又は絵具の原料
に金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性の銀化合物を
混合することで、釉薬又は絵具の原料自体に抗菌作用を
持たせている。従って、本発明の釉薬又は絵具を用いた
タイルや陶磁器製品等は、表面の釉薬又は絵具によって
所望する模様が得られると共に、釉薬又は絵具自体に含
まれる銀化合物が持つ抗菌作用により、タイルや陶磁器
製品等の表面に黴等が発生することはなく、半永久的に
この抗菌作用を保持することが可能である。

【００４２】また、本発明の銀化合物を含む懸濁液を用
いて抗菌性陶磁器を製造する方法にあっては、懸濁液中
の水分を陶磁器の素地中へ浸透させ、銀化合物を陶磁器
表面へ残して集合させることが可能であり、抗菌作用に
優れている。

【００４３】更に、本発明の抗菌性陶磁器にあっては、
通常の釉薬層の上に抗菌性の釉薬層を形成することがで
き、耐候性及び耐摩耗性に優れ且つ効率の良い抗菌作用
を呈することができる。

【００４４】更に、本発明の抗菌性陶磁器にあっては、
真菌の一種である白癬菌（水虫の原因となる菌）にも効
果があることは当然であり、例えば、プールタイルや浴
室床タイルに使用することにより、水虫の防止及び抑制
を行うことが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 幸生 愛知県常滑市鯉江本町５丁目１番地 株式 会社イナックス内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】釉薬原料と、金属銀、酸化銀又は水に不溶
   性，難溶性若しくは易溶性の銀化合物を混合して抗菌性
   を持たせた釉薬層を、陶磁器本体の表面に形成したこと
   を特徴とする抗菌性陶磁器。
2. 【請求項２】釉薬原料と、金属銀、酸化銀又は水に不溶
   性，難溶性若しくは易溶性の銀化合物を混合して抗菌性
   を持たせた釉薬を、成形素地の表面に直接塗布するか又
   は成形素地の表面に通常の釉薬を塗布し、更に該釉薬層
   上に塗布して焼成したことを特徴とする抗菌性陶磁器の
   製造方法。
3. 【請求項３】金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性の
   銀化合物を、陶磁器本体の表面に融着させたことを特徴
   とする抗菌性陶磁器。
4. 【請求項４】金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性の
   銀化合物を含む懸濁液を、成形素地の表面に直接塗布す
   るか又は成形素地の表面に通常の釉薬を塗布し、更に該
   釉薬層上に塗布して焼成したことを特徴とする抗菌性陶
   磁器の製造方法。
5. 【請求項５】金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性若
   しくは易溶性の銀化合物を混合した絵具からなる層を、
   成形素地の表面に形成したことを特徴とする抗菌性陶磁
   器。
6. 【請求項６】金属銀、酸化銀又は水に不溶性，難溶性若
   しくは易溶性の銀化合物を混合した絵具を、成形素地又
   は焼成品の表面に塗布して焼成したことを特徴とする抗
   菌性陶磁器の製造方法。
7. 【請求項７】釉薬原料に、金属銀、酸化銀又は水に不溶
   性，難溶性若しくは易溶性の銀化合物を混合して抗菌性
   を持たせたことを特徴とする抗菌性陶磁器用釉薬。
8. 【請求項８】絵具の原料に、金属銀、酸化銀又は水に不
   溶性，難溶性若しくは易溶性の銀化合物を混合して抗菌
   性を持たせたことを特徴とする抗菌性陶磁器用絵具。