JPH07196804A - フェノール基を有するシロキサン化合物 - Google Patents
フェノール基を有するシロキサン化合物Info
- Publication number
- JPH07196804A JPH07196804A JP35437893A JP35437893A JPH07196804A JP H07196804 A JPH07196804 A JP H07196804A JP 35437893 A JP35437893 A JP 35437893A JP 35437893 A JP35437893 A JP 35437893A JP H07196804 A JPH07196804 A JP H07196804A
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- siloxane compound
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 合成が容易であるのみならず、反応性が高
く、又加水分解安定性に優れるシロキサン変性有機樹脂
の原料として好適な、フェノール基を有するシロキサン
化合物を提供すること。 【構成】下記化１で表される、１分子中にＲ2 を少なく
とも１個有することを特徴とするフェノール基を有する
シロキサン化合物。 【化１】 化１式中、Ｒはメチル基又はフェニル基、Ｒ1 はＲ又は
Ｒ2 、Ｒ2 は下記化２で表される基、ｍは１〜５００の
整数であり、Ｒ1 の少なくとも一方がＲ2 である。 【化２】
く、又加水分解安定性に優れるシロキサン変性有機樹脂
の原料として好適な、フェノール基を有するシロキサン
化合物を提供すること。 【構成】下記化１で表される、１分子中にＲ2 を少なく
とも１個有することを特徴とするフェノール基を有する
シロキサン化合物。 【化１】 化１式中、Ｒはメチル基又はフェニル基、Ｒ1 はＲ又は
Ｒ2 、Ｒ2 は下記化２で表される基、ｍは１〜５００の
整数であり、Ｒ1 の少なくとも一方がＲ2 である。 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート、ポリ
エステル又はエポキシ樹脂等の有機樹脂を改質するのに
好適な、フェノール基を有するシロキサン化合物に関
し、特に、加水分解安定性に優れるシロキサン変性有機
樹脂を得るのに適した、フェノール基を有するシロキサ
ン化合物に関する。
エステル又はエポキシ樹脂等の有機樹脂を改質するのに
好適な、フェノール基を有するシロキサン化合物に関
し、特に、加水分解安定性に優れるシロキサン変性有機
樹脂を得るのに適した、フェノール基を有するシロキサ
ン化合物に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、シリコーン変性ポリカーボネートの
製造に用いるシロキサン化合物として、下記化３で表さ
れる化合物が知られている。
製造に用いるシロキサン化合物として、下記化３で表さ
れる化合物が知られている。
【化３】 しかしながら、上記化３で表される化合物を用いて製造
された、下記化４で表されるポリカーボネートは、Ｓｉ
−Ｏ−Ｃ結合を有するために加水分解安定性が悪いとい
う欠点があった。
された、下記化４で表されるポリカーボネートは、Ｓｉ
−Ｏ−Ｃ結合を有するために加水分解安定性が悪いとい
う欠点があった。
【化４】
【０００３】上記欠点を解決する化合物として、本出願
人は、下記化５、化６及び化７で表される構造を有する
フェノール基を有するシロキサン化合物を、既に提案し
ている（特開平２−１６６１２３号公報及び同２−２２
５５２４５号公報）。
人は、下記化５、化６及び化７で表される構造を有する
フェノール基を有するシロキサン化合物を、既に提案し
ている（特開平２−１６６１２３号公報及び同２−２２
５５２４５号公報）。
【化５】
【化６】
【化７】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、いずれも、加水分解安定性の点においては
改善されているものの、以下の点で、未だ十分なもので
はないという欠点があった。即ち、前記化５で表される
構造を有する化合物を用いた場合には、−ＯＨ基がメタ
位にあるために、パラ位にあるものに比べホスゲンとの
反応性が劣るので、対応するシリコーン変性ポリカーボ
ネートを得ることが困難である。
の化合物は、いずれも、加水分解安定性の点においては
改善されているものの、以下の点で、未だ十分なもので
はないという欠点があった。即ち、前記化５で表される
構造を有する化合物を用いた場合には、−ＯＨ基がメタ
位にあるために、パラ位にあるものに比べホスゲンとの
反応性が劣るので、対応するシリコーン変性ポリカーボ
ネートを得ることが困難である。
【０００５】また、前記化６で表される構造を有する化
合物を用いた場合には、下記化８で表されるｐ−ｔ−ブ
トキシスチレンを原料としているために、≡Ｓｉ−Ｈで
表される基を有するシロキサン化合物と付加反応させた
後、酸触媒を用いてフェノール化する必要があるので反
応工程が煩雑となるのみならず、酸触媒によってシロキ
サン結合が切断される可能性があり、また、ｐ−ｔ−ブ
トキシスチレンのビニル基が重合性に富むために付加反
応中に重合が起こる可能性もあり、所望のフェノール基
を有するシロキサン化合物を簡単に得ることが困難であ
る。
合物を用いた場合には、下記化８で表されるｐ−ｔ−ブ
トキシスチレンを原料としているために、≡Ｓｉ−Ｈで
表される基を有するシロキサン化合物と付加反応させた
後、酸触媒を用いてフェノール化する必要があるので反
応工程が煩雑となるのみならず、酸触媒によってシロキ
サン結合が切断される可能性があり、また、ｐ−ｔ−ブ
トキシスチレンのビニル基が重合性に富むために付加反
応中に重合が起こる可能性もあり、所望のフェノール基
を有するシロキサン化合物を簡単に得ることが困難であ
る。
【化８】
【０００６】そこで、本発明者等は、シロキサン化合物
について鋭意研究した結果、１分子中に下記化９で表さ
れる基を少なくとも１個有するシロキサン化合物は、反
応性が高く、シリコーン変性樹脂を得るのに極めて好適
であるということを見出し、本発明に到達した。
について鋭意研究した結果、１分子中に下記化９で表さ
れる基を少なくとも１個有するシロキサン化合物は、反
応性が高く、シリコーン変性樹脂を得るのに極めて好適
であるということを見出し、本発明に到達した。
【化９】 従って、本発明の目的は、合成が容易であるのみなら
ず、反応性が高く、加水分解安定性に優れ、ポリカーボ
ネートやポリエステル等の有機樹脂の変性に好適な、フ
ェノール基を有するシロキサン化合物を提供することに
ある。
ず、反応性が高く、加水分解安定性に優れ、ポリカーボ
ネートやポリエステル等の有機樹脂の変性に好適な、フ
ェノール基を有するシロキサン化合物を提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、下記化１０で表される、１分子中にＲ2 を少なくと
も１個有することを特徴とするフェノール基を有するシ
ロキサン化合物、それを利用したシリコーン変性有機樹
脂及びその有機樹脂の製造方法によって達成された。
は、下記化１０で表される、１分子中にＲ2 を少なくと
も１個有することを特徴とするフェノール基を有するシ
ロキサン化合物、それを利用したシリコーン変性有機樹
脂及びその有機樹脂の製造方法によって達成された。
【化１０】 上記化１０式中、Ｒはメチル基又はフェニル基、Ｒ1 は
Ｒ又はＲ2 であり、Ｒ2 は下記化１１で表される基であ
る。
Ｒ又はＲ2 であり、Ｒ2 は下記化１１で表される基であ
る。
【化１１】 ｍは１〜５００の整数であることが必要である。また、
Ｒ1 の少なくとも一方はＲ2 である。ｍが５００を越え
た場合には、上記化１０で表される化合物の反応性が乏
しくなり、また、有機樹脂との相溶性が悪くなる。
Ｒ1 の少なくとも一方はＲ2 である。ｍが５００を越え
た場合には、上記化１０で表される化合物の反応性が乏
しくなり、また、有機樹脂との相溶性が悪くなる。
【０００８】上記化１０で表されるフェノール基を有す
るシロキサン化合物は、下記化１２で表されるｐ−イソ
プロペニルフェノールと下記化１３で表されるシロキサ
ン化合物とを、ヒドロシリル化反応触媒として公知の白
金触媒の存在下で、付加反応させることによって容易に
合成することができる。
るシロキサン化合物は、下記化１２で表されるｐ−イソ
プロペニルフェノールと下記化１３で表されるシロキサ
ン化合物とを、ヒドロシリル化反応触媒として公知の白
金触媒の存在下で、付加反応させることによって容易に
合成することができる。
【化１２】
【化１３】 化１３中、Ｒはメチル基又はフェニル基であり、ｍは１
〜５００の整数、Ｒ3はＲ又は水素原子であり、Ｒ3 の
少なくとも一方が水素原子である。
〜５００の整数、Ｒ3はＲ又は水素原子であり、Ｒ3 の
少なくとも一方が水素原子である。
【０００９】使用する白金触媒は、塩化白金酸、ビニル
シロキサンが配位した０価の白金触媒、又は塩化白金酸
を塩基性化合物で中和して塩素を除去した中性白金触媒
であることが好ましい。これらは併用しても良い。反応
は、無溶剤又は溶剤の存在下で行わせることができる。
使用することのできる溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類；エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジブチルエーテル等のエーテル類；トリクロロエ
タン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素類等を挙げること
ができる。反応温度は、０〜１５０℃、特に５０〜１２
０℃とすることが好ましい。
シロキサンが配位した０価の白金触媒、又は塩化白金酸
を塩基性化合物で中和して塩素を除去した中性白金触媒
であることが好ましい。これらは併用しても良い。反応
は、無溶剤又は溶剤の存在下で行わせることができる。
使用することのできる溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類；エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジブチルエーテル等のエーテル類；トリクロロエ
タン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素類等を挙げること
ができる。反応温度は、０〜１５０℃、特に５０〜１２
０℃とすることが好ましい。
【００１０】このようにして得られた前記化１０で表さ
れる本発明のシロキサン化合物と、ホスゲン又はカルボ
ン酸等とを反応させることにより、化１０を反応残基と
するシロキサン変性ポリカーボネートやシロキサン変性
ポリエステル等のシロキサン変性有機樹脂を容易に得る
ことができ、得られる樹脂は、可撓性、低温特性等の物
理特性、及びすべり性、離型性、撥水性等の表面特性に
優れるのみならず、加水分解安定性に優れるものとな
る。尚、上記反応に際する反応温度、反応時間、溶媒、
触媒及び精製方法等は適宜決めることができる。
れる本発明のシロキサン化合物と、ホスゲン又はカルボ
ン酸等とを反応させることにより、化１０を反応残基と
するシロキサン変性ポリカーボネートやシロキサン変性
ポリエステル等のシロキサン変性有機樹脂を容易に得る
ことができ、得られる樹脂は、可撓性、低温特性等の物
理特性、及びすべり性、離型性、撥水性等の表面特性に
優れるのみならず、加水分解安定性に優れるものとな
る。尚、上記反応に際する反応温度、反応時間、溶媒、
触媒及び精製方法等は適宜決めることができる。
【００１１】
【発明の効果】本発明のフェノール基を有するシロキサ
ン化合物は、合成が容易である上、反応性が高い。ま
た、本発明のシロキサン化合物を反応させて得られるシ
ロキサン変性有機樹脂は、前記の物理特性及び表面特性
に優れるのみならず、加水分解安定性にも優れる。
ン化合物は、合成が容易である上、反応性が高い。ま
た、本発明のシロキサン化合物を反応させて得られるシ
ロキサン変性有機樹脂は、前記の物理特性及び表面特性
に優れるのみならず、加水分解安定性にも優れる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例に従って更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１３】実施例１．温度計、攪拌機及びコンデンサ
ーを備えた５００ｍｌのフラスコにｐ−イソプロペニル
フェノール８０．４ｇ（０．６モル）、１，４−ジオキ
サン１５０ｇ及びビニルシロキサンが配位した０価の白
金触媒のトルエン溶液（白金含有量０．５重量％）１ｇ
を仕込み、内部の温度が７０℃となるようにオイルバス
を用いて加熱し、攪拌しながら滴下ロートを用い、ペン
タメチルジシロキサン８８．８ｇ（０．６モル）を１時
間かけて滴下した。滴下と同時に発熱が見られたので、
オイルバスを外して内部の温度を８０℃に保った。
ーを備えた５００ｍｌのフラスコにｐ−イソプロペニル
フェノール８０．４ｇ（０．６モル）、１，４−ジオキ
サン１５０ｇ及びビニルシロキサンが配位した０価の白
金触媒のトルエン溶液（白金含有量０．５重量％）１ｇ
を仕込み、内部の温度が７０℃となるようにオイルバス
を用いて加熱し、攪拌しながら滴下ロートを用い、ペン
タメチルジシロキサン８８．８ｇ（０．６モル）を１時
間かけて滴下した。滴下と同時に発熱が見られたので、
オイルバスを外して内部の温度を８０℃に保った。
【００１４】滴下終了後オイルバスを外し、更に、８５
℃で２時間攪拌を続けた後、反応液をガスクロマトグラ
フィーを用いて分析したところ、原料に起因するピーク
はほとんど見られなかった。得られた反応液を蒸留し
て、２５℃における粘度が８１．４センチストークス、
比重が０．９５６、屈折率が１．４８２０、ＯＨ価が１
９８及び沸点が１４５℃／３ｍｍＨｇの無色透明な液体
１３８．５ｇを得た。得られた液体は、1 Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル、質量分析及び赤外吸収スペクトル（図１）の
結果から、下記化１４で表される化合物であることが確
認された。
℃で２時間攪拌を続けた後、反応液をガスクロマトグラ
フィーを用いて分析したところ、原料に起因するピーク
はほとんど見られなかった。得られた反応液を蒸留し
て、２５℃における粘度が８１．４センチストークス、
比重が０．９５６、屈折率が１．４８２０、ＯＨ価が１
９８及び沸点が１４５℃／３ｍｍＨｇの無色透明な液体
１３８．５ｇを得た。得られた液体は、1 Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル、質量分析及び赤外吸収スペクトル（図１）の
結果から、下記化１４で表される化合物であることが確
認された。
【化１４】
【００１５】尚、上記1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量
分析の結果は下記に示した通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ） ０．１ｐｐｍ：（Ｓｉ−ＣＨ3 、Ｓ、６Ｈ） ０．２：ｐｐｍ：（Ｓｉ−ＣＨ3 、Ｓ、９Ｈ） １．１：（Ｓｉ−ＣＨ2 、ｄ、２Ｈ） １．４：（ＣＨ3 、ｄ、３Ｈ） ３．０：（ＣＨ、ｍ、１Ｈ） ７．０：（Ｃ6 Ｈ4 、ｍ、４Ｈ） 質量分析：ｍ／ｅ：２８２
分析の結果は下記に示した通りである。1 Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ） ０．１ｐｐｍ：（Ｓｉ−ＣＨ3 、Ｓ、６Ｈ） ０．２：ｐｐｍ：（Ｓｉ−ＣＨ3 、Ｓ、９Ｈ） １．１：（Ｓｉ−ＣＨ2 、ｄ、２Ｈ） １．４：（ＣＨ3 、ｄ、３Ｈ） ３．０：（ＣＨ、ｍ、１Ｈ） ７．０：（Ｃ6 Ｈ4 、ｍ、４Ｈ） 質量分析：ｍ／ｅ：２８２
【００１６】実施例２．実施例１で用いたフラスコと同
じフラスコに、下記化１５で表されるシロキサン化合物
１８３ｇ（０．０４モル）、ｐ−イソプロペニルフェノ
ール１１．０ｇ（０．０８２モル）、トルエン１００
ｇ、１，４−ジオキサン１００ｇ及び実施例１で用いた
白金触媒と同じ白金触媒０．３ｇを仕込み、８５℃で５
時間反応を行わせた。次いで、反応液を赤外吸収スペク
トルを用いて分析したところ、≡ＳｉＨ結合の消失が確
認された。
じフラスコに、下記化１５で表されるシロキサン化合物
１８３ｇ（０．０４モル）、ｐ−イソプロペニルフェノ
ール１１．０ｇ（０．０８２モル）、トルエン１００
ｇ、１，４−ジオキサン１００ｇ及び実施例１で用いた
白金触媒と同じ白金触媒０．３ｇを仕込み、８５℃で５
時間反応を行わせた。次いで、反応液を赤外吸収スペク
トルを用いて分析したところ、≡ＳｉＨ結合の消失が確
認された。
【化１５】
【００１７】得られた反応液からトルエン及び１，４−
ジオキサンをストリッピングによって除去し、２５℃に
おける粘度が１３６センチストークス、比重が０．９８
３、屈折率が１．４１６２及びＯＨ価が２５の淡褐色透
明液体１８２．６ｇを得た。得られた液体は、1 Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル及び赤外吸収スペクトル（図２）の結果
から、下記化１６で表される化合物であることが確認さ
れた。
ジオキサンをストリッピングによって除去し、２５℃に
おける粘度が１３６センチストークス、比重が０．９８
３、屈折率が１．４１６２及びＯＨ価が２５の淡褐色透
明液体１８２．６ｇを得た。得られた液体は、1 Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル及び赤外吸収スペクトル（図２）の結果
から、下記化１６で表される化合物であることが確認さ
れた。
【化１６】
【００１８】
【図１】実施例１で得られた、本発明の化合物の赤外線
吸収スペクトルである。
吸収スペクトルである。
【図２】実施例２で得られた、本発明の化合物の赤外線
吸収スペクトルである。
吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【請求項１】下記化１で表される、１分子中にＲ2 を少
なくとも１個有することを特徴とするフェノール基を有
するシロキサン化合物； 【化１】 化１式中、Ｒはメチル基又はフェニル基、Ｒ1 はＲ又は
Ｒ2 、Ｒ2 は下記化２で表される基であり、ｍは１〜５
００の整数であり、Ｒ1 の少なくとも一方がＲ2であ
る。 【化２】
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35437893A JPH07196804A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | フェノール基を有するシロキサン化合物 |
| JP13253694A JP2899521B2 (ja) | 1993-12-28 | 1994-05-23 | フェノール基を有するシロキサン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35437893A JPH07196804A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | フェノール基を有するシロキサン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196804A true JPH07196804A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18437157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35437893A Pending JPH07196804A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | フェノール基を有するシロキサン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07196804A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002058016A3 (en) * | 2001-01-18 | 2002-12-19 | Ciba Sc Holding Ag | Silanyl phenols and naphthols |
| JP2006182949A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | ｏ−ヒドロキシフェニル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP35437893A patent/JPH07196804A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002058016A3 (en) * | 2001-01-18 | 2002-12-19 | Ciba Sc Holding Ag | Silanyl phenols and naphthols |
| US7078550B2 (en) | 2001-01-18 | 2006-07-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Silanyl phenols and naphthols |
| JP2006182949A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | ｏ−ヒドロキシフェニル基含有有機基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
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