JPH07205285A - 熱収縮性チューブ及びその製造方法 - Google Patents
熱収縮性チューブ及びその製造方法Info
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- JPH07205285A JPH07205285A JP49994A JP49994A JPH07205285A JP H07205285 A JPH07205285 A JP H07205285A JP 49994 A JP49994 A JP 49994A JP 49994 A JP49994 A JP 49994A JP H07205285 A JPH07205285 A JP H07205285A
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】強靱性に優れ、押出加工時にダイスかすの発生
をなくし、低温で収縮可能な含ふっ素エラストマからな
る熱収縮性チューブ及びその製造方法を提供すること。 【構成】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレン共重合体と
を含有する樹脂成分を１００重量部とし、架橋助剤を
０．５重量部以上添加してなる組成物からなる。そのよ
うな組成物をチューブ状に成形し、このチューブ状成形
体を電離放射線の照射により架橋した後に拡径固定化す
る。
をなくし、低温で収縮可能な含ふっ素エラストマからな
る熱収縮性チューブ及びその製造方法を提供すること。 【構成】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレン共重合体と
を含有する樹脂成分を１００重量部とし、架橋助剤を
０．５重量部以上添加してなる組成物からなる。そのよ
うな組成物をチューブ状に成形し、このチューブ状成形
体を電離放射線の照射により架橋した後に拡径固定化す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱収縮性チューブに関
し、より具体的には、強靱性に優れた含ふっ素エラスト
マーからなる熱収縮性チューブの提供及びそのための製
造方法に関する。
し、より具体的には、強靱性に優れた含ふっ素エラスト
マーからなる熱収縮性チューブの提供及びそのための製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶縁性、
可撓性等に優れていることから、熱収縮性チューブ材と
して最適である。しかし、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン系共重合体は、テトラフロオロエチレン−ヘキ
サフロオロプロピレン共重合体を代表とする一般のふっ
素樹脂と比較すると、引張り強さや引き裂き強さ等の機
械的特性が低く、強靱性に問題があった。また、テトラ
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体により成形さ
れたチューブ体をブローイング後冷却しても径を固定で
きないため、熱収縮の機能を付与することが困難であっ
た。
共重合体は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶縁性、
可撓性等に優れていることから、熱収縮性チューブ材と
して最適である。しかし、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン系共重合体は、テトラフロオロエチレン−ヘキ
サフロオロプロピレン共重合体を代表とする一般のふっ
素樹脂と比較すると、引張り強さや引き裂き強さ等の機
械的特性が低く、強靱性に問題があった。また、テトラ
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体により成形さ
れたチューブ体をブローイング後冷却しても径を固定で
きないため、熱収縮の機能を付与することが困難であっ
た。
【０００３】それらの問題を改善するため、テトラフル
オロエチレン−プロピレン共重合体にエチレン−テトラ
フルオロオレフィン共重合体等のふっ素樹脂をブレンド
することが提案されていた。
オロエチレン−プロピレン共重合体にエチレン−テトラ
フルオロオレフィン共重合体等のふっ素樹脂をブレンド
することが提案されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述のようなふっ素樹
脂は融点が高いため、コンパウンディングや押出加工温
度を２００℃以上に上げる必要があり、その結果、架橋
助材と科学反応を起こして押出加工時にダイスかすが生
じる問題があった。このダイスかすは、チューブの外側
に付着した場合には、圧縮空気を送って吹き飛ばす等の
手段で簡単に除去することができるが、チューブの内側
に付着した場合には、除去することが困難であった。チ
ューブの内側に出たダイスかすは、チューブ内面を塞ぎ
チューブの拡径作業時にチューブが破裂する原因となっ
ていた。
脂は融点が高いため、コンパウンディングや押出加工温
度を２００℃以上に上げる必要があり、その結果、架橋
助材と科学反応を起こして押出加工時にダイスかすが生
じる問題があった。このダイスかすは、チューブの外側
に付着した場合には、圧縮空気を送って吹き飛ばす等の
手段で簡単に除去することができるが、チューブの内側
に付着した場合には、除去することが困難であった。チ
ューブの内側に出たダイスかすは、チューブ内面を塞ぎ
チューブの拡径作業時にチューブが破裂する原因となっ
ていた。
【０００５】さらに、チューブの拡径作業は、ペースポ
リマーの融点以上の温度で行うことが拡径圧力を低くで
きて好ましいので従来から採用されてきたが、収縮温度
を拡径温度と同程度に上げる必要があり、上記の高融点
のふっ素樹脂をブレンドした場合、収縮温度が２００℃
を越えてしまう。通常チューブの熱収縮はドライヤー等
で加熱して生じさせているが、収縮温度が上記のように
２００℃を越えた場合には、収縮作業が非常に困難にな
るという問題があった。
リマーの融点以上の温度で行うことが拡径圧力を低くで
きて好ましいので従来から採用されてきたが、収縮温度
を拡径温度と同程度に上げる必要があり、上記の高融点
のふっ素樹脂をブレンドした場合、収縮温度が２００℃
を越えてしまう。通常チューブの熱収縮はドライヤー等
で加熱して生じさせているが、収縮温度が上記のように
２００℃を越えた場合には、収縮作業が非常に困難にな
るという問題があった。
【０００６】本発明は、上述した従来技術の問題点に鑑
みてなされたものであり、強靱性に優れ、押出加工時に
ダイスかすの発生をなくし、低温で収縮可能な含ふっ素
エラストマからなる熱収縮性チューブ及びその製造方法
を提供することに目的をおいたものである。
みてなされたものであり、強靱性に優れ、押出加工時に
ダイスかすの発生をなくし、低温で収縮可能な含ふっ素
エラストマからなる熱収縮性チューブ及びその製造方法
を提供することに目的をおいたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段・作用】本発明により提供
する熱収縮性チューブは、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン系共重合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロ
ピレン共重合体とを含有する樹脂成分を１００重量部と
し、架橋助材を０．５重量部以上添加してなる組成物か
らなることを特徴とするものである。
する熱収縮性チューブは、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン系共重合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロ
ピレン共重合体とを含有する樹脂成分を１００重量部と
し、架橋助材を０．５重量部以上添加してなる組成物か
らなることを特徴とするものである。
【０００８】また、本発明により提供する熱収縮性チュ
ーブの製造方法は、上記のような組成物をチューブ状に
成形し、このチューブ状成形体を電離放射線の照射によ
り架橋した後に拡径固定化することを特徴とする。
ーブの製造方法は、上記のような組成物をチューブ状に
成形し、このチューブ状成形体を電離放射線の照射によ
り架橋した後に拡径固定化することを特徴とする。
【０００９】本発明において、テトラフロオロエチレン
−プロピレン系共重合体としては、主成分のテトラフル
オロエチレンとプロピレンに加えて、これらと共重合可
能な成分、例えば、エチレン、ブテン−１、イソブテ
ン、アクリル酸及びそのアルキルエステル、メタクリル
酸及びそのアルキルエステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビ
ニリデン、ヘキサフルオロプロペン、クロロエチルビニ
ルエーテル、グリシジルビニルエーテル、クロロトリフ
ルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
等を適宜含有せしめたものでも良い。
−プロピレン系共重合体としては、主成分のテトラフル
オロエチレンとプロピレンに加えて、これらと共重合可
能な成分、例えば、エチレン、ブテン−１、イソブテ
ン、アクリル酸及びそのアルキルエステル、メタクリル
酸及びそのアルキルエステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビ
ニリデン、ヘキサフルオロプロペン、クロロエチルビニ
ルエーテル、グリシジルビニルエーテル、クロロトリフ
ルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
等を適宜含有せしめたものでも良い。
【００１０】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体は、耐熱性、成形性等の面からテトラフルオロエ
チレン／プロピレンの含有モル比で９５／５〜３０／７
０の範囲から選定するのが望ましく、特に好ましくは９
０／１０〜４５／５５である。また、主成分に加えられ
るその他の成分の含有量としては５０モル％以下、特に
３０モル％以下の範囲から選定することが望ましい。
重合体は、耐熱性、成形性等の面からテトラフルオロエ
チレン／プロピレンの含有モル比で９５／５〜３０／７
０の範囲から選定するのが望ましく、特に好ましくは９
０／１０〜４５／５５である。また、主成分に加えられ
るその他の成分の含有量としては５０モル％以下、特に
３０モル％以下の範囲から選定することが望ましい。
【００１１】テトラフルオロエチレン−プロピレン共重
合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレンの配合割
合は特に限定しないが、テトラフルオロエチレン−プロ
ピレン共重合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレ
ンの重量比で８０〜３０／２０〜７０の範囲から選定す
ることが望ましい。
合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレンの配合割
合は特に限定しないが、テトラフルオロエチレン−プロ
ピレン共重合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレ
ンの重量比で８０〜３０／２０〜７０の範囲から選定す
ることが望ましい。
【００１２】本発明においては、架橋反応性を高めるた
めに架橋助剤を添加している。その架橋助剤としては、
アクリル型化合物、硫黄、有機アミン類、マレイミド
類、メタクリレート類、ジビニル化合物、ポリブタジエ
ン等があげられるが、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレートに代表されるアリル型化合物が特
に好ましい。架橋助材の添加量は、樹脂分１００重量部
に対して０．５重量部以上とする。即ち、０．５重量部
未満では十分な架橋度を達成することができないためで
ある。特に好ましくは１〜２０重量部であり、２０重量
部で架橋助材添加の効果は飽和する。
めに架橋助剤を添加している。その架橋助剤としては、
アクリル型化合物、硫黄、有機アミン類、マレイミド
類、メタクリレート類、ジビニル化合物、ポリブタジエ
ン等があげられるが、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアヌレートに代表されるアリル型化合物が特
に好ましい。架橋助材の添加量は、樹脂分１００重量部
に対して０．５重量部以上とする。即ち、０．５重量部
未満では十分な架橋度を達成することができないためで
ある。特に好ましくは１〜２０重量部であり、２０重量
部で架橋助材添加の効果は飽和する。
【００１３】上記の成分以外に、適宜充填剤、安定剤、
チタン白等の顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤等の添加
剤を配合しても良い。充填剤としては、無水けい酸、タ
ルク、クレー等のけい酸系フィラー、ＭＴカーボン、Ｆ
ＥＦカーボン等があげられる。
チタン白等の顔料、酸化防止剤、可塑剤、滑剤等の添加
剤を配合しても良い。充填剤としては、無水けい酸、タ
ルク、クレー等のけい酸系フィラー、ＭＴカーボン、Ｆ
ＥＦカーボン等があげられる。
【００１４】上記のような各種成分は、均一に混練りし
た後、押出機に導入してチューブ状に成形し、電離性放
射線の照射により架橋し、その後、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体の結晶融
点以上の温度でブローイング等により拡径処理し、続い
て冷却固定化することにより、所定の熱収縮性チューブ
を製造する。
た後、押出機に導入してチューブ状に成形し、電離性放
射線の照射により架橋し、その後、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体の結晶融
点以上の温度でブローイング等により拡径処理し、続い
て冷却固定化することにより、所定の熱収縮性チューブ
を製造する。
【００１５】
【実施例】表１は、本発明にかかる実施例の１〜６と、
比較例の１，２を示したものである。
比較例の１，２を示したものである。
【００１６】
【表１】
【００１７】表１における実施例１〜実施例６に示す各
成分は、ニーダを用いて１８０℃で溶融混練りする。こ
のコンパウンドを、ダイス：１８０℃、ヘッド１８０
℃、シリンダー：１８０℃、シリンダー２：１６０℃に
設定した４０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、内径２
mm、外径３mmのチューブを押出成形し、５Ｍｒａｄの電
子線を照射して架橋した。続いて、１８０℃の窒素ガス
をチューブ内に送り込みながら外径が６mmとなるように
ブローイングし、拡径した状態で水冷固定化することに
より、熱収縮性チューブを得た。
成分は、ニーダを用いて１８０℃で溶融混練りする。こ
のコンパウンドを、ダイス：１８０℃、ヘッド１８０
℃、シリンダー：１８０℃、シリンダー２：１６０℃に
設定した４０mm押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、内径２
mm、外径３mmのチューブを押出成形し、５Ｍｒａｄの電
子線を照射して架橋した。続いて、１８０℃の窒素ガス
をチューブ内に送り込みながら外径が６mmとなるように
ブローイングし、拡径した状態で水冷固定化することに
より、熱収縮性チューブを得た。
【００１８】表１における比較例１に示す成分は、混練
り温度と押出温度を共に２８０℃とした以外は実施例１
と同一の方法により、熱収縮性チューブを製造した。ま
た、比較例２に示す成分は、混練り温度と押出温度を共
に１００℃とした以外は実施例１と同一の方法により、
熱収縮性チューブを製造した。
り温度と押出温度を共に２８０℃とした以外は実施例１
と同一の方法により、熱収縮性チューブを製造した。ま
た、比較例２に示す成分は、混練り温度と押出温度を共
に１００℃とした以外は実施例１と同一の方法により、
熱収縮性チューブを製造した。
【００１９】上記のようにして製造した各例の熱収縮性
チューブの押出外観及び引っ張り特性について測定した
結果を表１の下欄に示した。それらの結果から明らかな
ように、実施例１〜６では、何れも押出時にダイスかす
が発生せず、良好なブローイング性を持ち、引張り強
さ、伸びも十分に高く、熱収縮温度も１５０℃と低くで
きた。一方、比較例１では、高融点のエチレン−テトラ
フルオロエチレン共重合体を用いたものであるが、押出
時にダイスかすが多く発生し、チューブの内側を閉じて
しまい、ブローイング時にチューブが破裂する現象が多
発した。また、収縮温度も２６０℃と高かった。比較例
２では、樹脂成分を含まない系であるが、ブローイング
直後に水冷固化しようとしても径が元に戻ってしまい、
熱収縮機能が得られなかった。
チューブの押出外観及び引っ張り特性について測定した
結果を表１の下欄に示した。それらの結果から明らかな
ように、実施例１〜６では、何れも押出時にダイスかす
が発生せず、良好なブローイング性を持ち、引張り強
さ、伸びも十分に高く、熱収縮温度も１５０℃と低くで
きた。一方、比較例１では、高融点のエチレン−テトラ
フルオロエチレン共重合体を用いたものであるが、押出
時にダイスかすが多く発生し、チューブの内側を閉じて
しまい、ブローイング時にチューブが破裂する現象が多
発した。また、収縮温度も２６０℃と高かった。比較例
２では、樹脂成分を含まない系であるが、ブローイング
直後に水冷固化しようとしても径が元に戻ってしまい、
熱収縮機能が得られなかった。
【００２０】
【発明の効果】以上説明したような本発明によれば、強
靱性に優れ、押出加工時にダイスかすの発生をなくし、
低温で収縮可能な含ふっ素エラストマからなる熱収縮性
チューブ及びその製造方法を提供するという所期の目的
は十分に達成され、実用上の効果は蓋し大きなものがあ
る。
靱性に優れ、押出加工時にダイスかすの発生をなくし、
低温で収縮可能な含ふっ素エラストマからなる熱収縮性
チューブ及びその製造方法を提供するという所期の目的
は十分に達成され、実用上の効果は蓋し大きなものがあ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27:12 (72)発明者 斉藤 明 茨城県日立市日高町５丁目１番１号 日立 電線ＦＭ株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレン共重合
体とを含有する樹脂成分を１００重量部とし、架橋助剤
を０．５重量部以上添加してなる組成物からなることを
特徴とする熱収縮性チューブ。 - 【請求項２】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体とふっ化ビニリデン−六ふっ化プロピレン共重合
体とを含有する樹脂成分を１００重量部とし、架橋助剤
を０．５重量部以上添加してなる組成物をチューブ状に
成形し、このチューブ状成形体を電離放射線の照射によ
り架橋した後に拡径固定化することを特徴とする熱収縮
性チューブの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49994A JPH07205285A (ja) | 1994-01-07 | 1994-01-07 | 熱収縮性チューブ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49994A JPH07205285A (ja) | 1994-01-07 | 1994-01-07 | 熱収縮性チューブ及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07205285A true JPH07205285A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=11475458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49994A Pending JPH07205285A (ja) | 1994-01-07 | 1994-01-07 | 熱収縮性チューブ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07205285A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6977343B2 (en) | 2000-05-18 | 2005-12-20 | Sony Corporation | Heat-sensitive material and heat-sensitive element |
| WO2015098339A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 日本バルカー工業株式会社 | 架橋ゴム成形体の製造方法 |
| WO2016190050A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | 日本バルカー工業株式会社 | 熱可塑性フッ素樹脂組成物、及び架橋体の製造方法 |
| KR101955560B1 (ko) * | 2018-09-06 | 2019-03-07 | 세인스틸 주식회사 | 확관기를 이용한 이중보온관 압출케이싱의 제조방법 및 그를 이용한 이중보온관 압출케이싱 |
-
1994
- 1994-01-07 JP JP49994A patent/JPH07205285A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6977343B2 (en) | 2000-05-18 | 2005-12-20 | Sony Corporation | Heat-sensitive material and heat-sensitive element |
| WO2015098339A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 日本バルカー工業株式会社 | 架橋ゴム成形体の製造方法 |
| JP2015127358A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-09 | 日本バルカー工業株式会社 | 架橋ゴム成形体の製造方法 |
| WO2016190050A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | 日本バルカー工業株式会社 | 熱可塑性フッ素樹脂組成物、及び架橋体の製造方法 |
| JP2016222752A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | 日本バルカー工業株式会社 | 熱可塑性フッ素樹脂組成物、及び架橋体の製造方法 |
| KR101955560B1 (ko) * | 2018-09-06 | 2019-03-07 | 세인스틸 주식회사 | 확관기를 이용한 이중보온관 압출케이싱의 제조방법 및 그를 이용한 이중보온관 압출케이싱 |
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