JPH0720653A - 電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色相、透明性、彩度、耐光堅牢度に優れるマ
ゼンタトナ−の提供。 【構成】 油溶性染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ４９」を色材として用いたマゼンタトナ−において、
結着材樹脂として芳香族系ポリエステル樹脂を用い、さ
らに紫外線吸収剤を含む広義の酸化防止剤、特定のニッ
ケル錯化合物を必須成分としてトナ−を得る。該染料は
色相、彩度、透明性、に優れ、耐光性に劣るが、その耐
光性が大幅に改良され保存安定性の優れる画像を提供す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の複写
機、レ−ザ−プリンタ、ファクシミリ等における現像剤
に用いられるトナ−に関し、特にカラ−電子写真に用い
られるマゼンタトナ−に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真方式とは、セレン、アモ
ルファスシリコン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジ
アゾ化合物、色素等の有機系の（多くの場合ドラム状に
加工された）光導電性物質（：感光ドラム）を、まず一
様に帯電させ、次いで画像変調された光を照射すること
により静電潜像を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体
を付着せしめることにより現像し、必要に応じて紙ある
いはフィルム等の基材上に粉体を転写した後、加圧、加
熱等の方法により定着するものである。電子写真方式は
現在、複写機、レーザープリンタ、ファクシミリ等に広
く用いられている。電子写真方式において感光ドラム上
の静電潜像を現像し、最終的には紙あるいはフィルム等
の基材に転写されて画像を形成する粉体をトナ−と称す
る。従来、電子写真用トナ−としては、熱可塑性樹脂に
着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉砕補助剤、等を
加えて混練した後に粉砕、さらに分級する、いわゆる粉
砕法によって作製される粒子が用いられてきた。近年で
は、画像高品質化すなわち、高精細化、カラ−化に対す
る要求に答えるためにトナ−のより微細化、狭粒度分布
化、および、カラ−化が進められている。電子写真方式
においてカラ−画像を形成するために用いられるカラ−
トナ−にはプロセスカラ−、すなわち減法混色の三原
色：イエロ−、マゼンタ、シアン、およびブラックに着
色されたトナ−が用いられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】色材としては主に顔料
が用いられ、マゼンタトナ−にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、等がよく用いら
れている。顔料による着色では、色材は単にトナ−の結
着剤樹脂に分散しているのみであるため透明性に劣る。
そのため複数の色を重ねた場合の色再現性が不十分であ
り、中間色の再現域が狭くなってしまう。また透明性の
影響は、特にオ−バ−ヘッドプロジェクタ用の透明シ−
ト上に画像を形成した場合に顕著に現れる。すなわちト
ナ−層の透明性が劣るために投影された画像は薄暗く濁
った色調となり、中間色ばかりか、原色の再現さえも阻
害されてしまう。透明性の問題は、顔料粒子の粒径を光
の波長以下、すなわちサブミクロン程度に小さくするこ
とにより、ある程度は改善が可能である。しかしなが
ら、顔料をサブミクロンサイズにまで粉砕することは技
術的に困難であり、色材分散コストが著しく上昇する。
またサブミクロン程度にまで粉砕された顔料を樹脂に均
一に分散することは困難であり、実際問題としては樹脂
中においてある程度凝集した集合体として存在し、粉砕
した効果を十分に生かすことはできない。

【０００４】顔料着色の欠点を改良する目的において、
カラ−トナ−の着色に染料を用いる試みがなされてきて
いる。染料を着色剤として用いた場合には透明かつ高彩
度でさらに理想的なプロセスカラ−近い色相が得られ
る。さらに顔料と異なり分散工程を必要としないため製
造コストの点にて有利である。マゼンタ色の染料として
は油溶性染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４
９」がよく知られている。ロ−ダミン骨格を有する染料
であり、非常に急峻な吸収ピ−クを有するために非常に
高彩度で鮮やかな色調を有し、さらにその色相は理想的
なマゼンタに極めて近い。しかしながら、該染料は耐光
性に劣り、カラ−画像の保持という点で満足できるもの
ではない。耐光性改良の目的において、酸化防止剤、紫
外線吸収剤などをトナ−に配合する提案もなされている
が実効的には大きな効果をあげていない。すなわち、従
来の技術では透明性、色相、彩度に優れ、なおかつ耐光
堅牢度が高く、低コストのマゼンタトナ−を得ることは
できない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
に鑑み、油溶性染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ
４９」を用いたマゼンタトナ−の耐光性を改良するべく
鋭意研究を重ねた結果次なる発明に到達した。すなわち
本発明は、油溶性染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ４９」を着色剤として用いた電子写真用マゼンタト
ナ−において、酸化防止剤およびニッケル錯化合物を必
須成分とする電子写真用トナ−である。

【０００６】本発明の電子写真用トナ−の結着材樹脂と
しては特に限定されず、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ス
チレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合系樹脂、ポ
リビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂
の等を用いることができる。しかしながら、最も好まし
く用いられる樹脂はポリエステル樹脂を主成分とする樹
脂である。ポリエステル樹脂は結着材樹脂の４０wt％以
上、好ましくは６０wt％以上、なお好ましくは８０wt％
以上を占めるべきである。ポリエステル樹脂に用いられ
る多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、
イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタ
ル酸、スルホテレフタル酸、およびまたはそれらの金属
塩、アンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オ
キシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸な
どの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を、
また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン
酸等を例示できる。

【０００７】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエル
スリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例
示できる。

【０００８】脂環族多価アルコ−ル類としては１，４−
シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ル
Ａ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカ
ンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示で
きる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレング
リコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレング
リコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フ
ェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示でき
る。さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε−カプロ
ラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラク
トン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示することがで
きる。

【０００９】ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖
し、トナ−帯電特性の環境安定性を改善する目的におい
て単官能単量体がポリエステルに導入される場合があ
る。単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香
酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ
安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナト
リウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、
n-ドデシルアミノカルボニル安息香酸、タ−シャルブチ
ル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、４−メチル安息香
酸、３メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、
フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、
オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、およ
びこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸
類、あるいは脂肪族アルコ−ル、芳香族アルコ−ル、脂
環族アルコ−ル等のモノアルコ−ルを用いることができ
る。

【００１０】本発明においては多価カルボン酸のうち７
０mol%以上を芳香族多価カルボン酸とすることが必須で
ある。芳香族多価カルボン酸の含有量が低いとポリエス
テル樹脂のガラス転移温が低下し、トナ−の保存安定性
が悪化する場合がある。本発明におけるポリエステル樹
脂のより具体的な例として、 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボ
ン酸類、と、 b)エチレングリコ−ル０〜９０mol%、プロピレングリコ
−ル１００〜１０mol%とから得られるポリエステル樹脂 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボ
ン酸類、と、 b)２，３−ブタンジオ−ル５〜８０mol%、エチレングリ
コ−ル２０〜９５mol%とから得られるポリエステル樹脂 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボ
ン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカン骨格を有するモノand/or多価アルコ
−ル類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹脂 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボ
ン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサン骨格を有するモノand/or多価アルコ−
ル類５〜３０mol%とから得られるポリエステル樹脂 a)ナフタレン骨格を有するモノand/or二価以上のカル
ボン酸１〜２０mol%を含む芳香族系単量体を８０mol%以
上含有する多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜１００mol
%、 c)脂環族系単量体０〜３０mol%を含有する多価アルコ−
ル類、とから得られるポリエステル樹脂 等を例示することができる。ここに、「a)芳香族系単量
体」はテレフタル酸and/orイソフタル酸であることが好
ましい。テレフタル酸とイソフタル酸の比率は、テレフ
タル酸含有率／イソフタル酸含有率＝９０〜４０／１０
〜６０［mol%］が好ましく、さらに、テレフタル酸含有
率／イソフタル酸含有率＝８０〜５０／２０〜５０［mo
l%］、またさらにテレフタル酸含有率／イソフタル酸含
有率＝８５〜６０／１５〜４０［mol%］が好ましい。

【００１１】本発明においては、芳香族系単量体として
トリメリット酸and/orトリメシン酸and/orピロメリット
酸を２〜５mol%含有することができる。本発明において
はかかる多価カルボン酸に加え、さらに三価以上の多価
アルコ−ルの併用を容認するものであるが、その目的は
ポリエステル樹脂の分子量分布を広げるためであり、樹
脂をゲル化させることが目的ではない。樹脂のゲル化は
特にポリエステル重合装置からの樹脂の取り出しを困難
とし、生産性の著しい低下を招く。本発明においては実
質的にゲル化が無く、より具体的にはクロロホルム不溶
分が０．５重量％以下、好ましくは０．２５重量％以下
となることが好ましい。

【００１２】本発明においてはポリエステル樹脂に、１
０〜１０００eq．／ton の範囲にてイオン性基を含有す
ることが好ましい。イオン性基の含有量は、１０〜１０
００ｍ当量／１０００ｇが好ましく、さらに２０〜５０
０ｍ当量／１０００ｇ、なお好ましくは５０〜２００ｍ
当量／１０００ｇである。イオン性基としてはスルホン
酸アルカリ金属塩の基、およびまたはスルホン酸アンモ
ニウム塩の基、およびまたはカルボン酸アルカリ金属塩
基、およびまたはカルボン酸アンモニウム塩の基、硫酸
基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくは
それらのアンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、ま
たは第１級ないし第３級アミン基等のカチオン性基など
を用いることができる。

【００１３】本発明においては芳香族系単量体として、
スルホン酸アルカリ金属塩基and/orスルホン酸アンモニ
ウム塩基を有するモノand/orジカルボン酸を０．１〜
６．０mol%含有することによりポリエステル樹脂にイオ
ン性基を導入することができる。塩としてはアンモニウ
ム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ、Ｚｎ等の塩があげられ、特に好ましいものは
Ｃａ塩またはＭｇ塩である。カルボン酸アルカリ金属塩
基and/orカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合に
は、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価
カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカ
ルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸
化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の
基に交換する方法を用いることができる。かかるイオン
性基は後述する塩基性染料、カチオン染料、酸性染料な
どの染着座席としての働きを有し、かつ、後述する水分
散性をポリエステル樹脂に付与する働きを持つ。

【００１４】本発明の電子写真用マゼンタトナ−は着色
剤として染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４
９」を用いたものである。したがって、他の原色、すな
わちイエロ−トナ−、シアントナ−に関しても着色剤と
して染料を用いることが好ましい。イエロ−トナ−を得
るための染料としては、 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １９８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２ 等を、シアントナ−を得るための染料としては、 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ８７ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０ 等を、またブラックトナ−としてはこれらの配合品、あ
るいは ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３ または、カ−ボンブラック等を使用することが好まし
い。カ−ボンブラックとしては、サ−マルブラック、ア
セチレンブラック、チャンネルブラック、ファ−ネスブ
ラック、ランプブラック等を用いることができる。また
色相の調整として ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２６ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３５ 等を併用してもよい。該染料の含有量は結着材樹脂に対
し０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、
さらに好ましくは１〜４重量％程度である。

【００１５】本発明における酸化防止剤とは、連鎖開始
疎外剤、ラジカル連鎖禁止剤（一次酸化防止剤）、過酸
化物分解剤（二次酸化防止剤）、相乗剤等の総称であ
る。連鎖開始疎外剤としては紫外線吸収剤、光安定剤、
金属不活性剤、オゾン劣化防止剤、等を、例示できる。
紫外線吸収剤、光安定剤としてはフェニルサリチレ−
ト、モノグリコ−ルサリチレ−ト、タ−シャルブチルフ
ェニルサリチレ−ト等のサリチレ−ト系化合物、２−ヒ
ドロキシ−４−アルコキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン系化合物、２（２'-ヒドロキシ−５'-メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾ−ル、２（２'-ヒドロキシ−５'-
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２［２−ヒド
ロキシ−３−（３，４，５，６−テトラハイドロフタル
イミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリア
ゾ−ル、２［２'-ヒドロキシ−３',５'-ビス（α，α'-
ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
−ル、２（２'-ヒドロキシ−３',５'-ジタ−シャルアミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２（２'-ヒドロキシ
−３',５'-ジタ−シャルブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾ−ル、２（２'-ヒドロキシ−３'-タ−シャルブチル−
５'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２（２'-ヒ
ドロキシ−３'-タ−シャルブチル−５'-メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、等のベンゾトリ
アゾ−ル系化合物、そのほか、レゾルシノ−ルモノベン
ゾエ−ト、２'-エチルヘキシル−２−シアノ−３−フェ
ニルシンナメ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジン）セバケ−ト等を用いることができ
る。

【００１６】金属不活性剤としてはＮ−サリシロイル−
Ｎ'-アルデヒドヒドラジン、Ｎ−サリシロイル−Ｎ'-ア
セチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル−オキサミド、
Ｎ、Ｎ'-ジ（２−ヒドロキシフェニル）オキサミド等を
用いることができる。オゾン劣化防止剤としては６−エ
トキシ−２，２，４−トリメチル−１，２ジヒドロキノ
リン、Ｎ−フェニル−Ｎ'-イソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン等を用いることができる。ラジカル連鎖禁止
剤（一次酸化防止剤）としては２，６−ジ−タ−シャル
ブチル−ｐ−クレゾ−ル、２，６−ジ−タ−シャルブチ
ル−フェノ−ル、２，４−ジメチル−６−タ−シャルブ
チルフェノ−ル、ブチルヒドロキシアニソ−ル、２，
２'-メチレンビス（４−メチル−６−タ−シャルブチル
フェノ−ル）、４，４'-ブチリデンビス（３−メチル−
６−タ−シャルブチルフェノ−ル）、４，４'-チオビス
（３−メチル−６−タ−シャルブチルフェノ−ル）、テ
トラキス［メチレン−３（３，５−ジ−タ−シャルブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−タ−シャルブチルフェニル）ブタン等のフェノ−
ル系化合物、フェニル−β−ナフリルアミン、α−ナフ
チルアミン、Ｎ，Ｎ'-ジ−イソブチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン等のアミン系化合物、アスコルビン
酸系化合物等を用いることができる。

【００１７】過酸化物分解剤（二次酸化防止剤）として
はジラウリルチオジプロピオネ−ト、ジステアリルチオ
ジプロピオネ−ト、ラウリルステアリツチオジプロピオ
ネ−ト、ジミリスチルチオジプロピオネ−ト、ジステア
リルβ、β'-チオジブチレ−ト、２−メルカプトベンゾ
イミダゾ−ル、ジラウリルサルファイド等の硫黄系化合
物、トリフェニルフォスファイト、トリオクタデシルフ
ォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリラウリ
ルトリチオフォスファイト等のりん系化合物、相乗剤と
してはクエン酸、りん酸等を用いることができる。本発
明ではベンゾトリアゾ−ル系、ベンゾフェノン系、ベン
ゾサリシレ−ト系から選択される少なくとも１種の紫外
線吸収剤を用いることが好ましい。これら酸化防止剤の
配合量は結着材樹脂に対し０．０１〜５．０重量％、好
ましくは０．０２〜１．０重量％、さらに好ましくは
０．０５〜０．５重量％程度である。

【００１８】本発明におけるニッケル錯化合物としては
例えば後記の一般式化１〜化７に示す化合物を例示で
き、好ましくは２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフ
ェニル）ニッケル、ニッケル・アセチルアセトネ−ト、
ビス（ジチオベンジル）ニッケル、ビス（４, ４' −ジ
メトキシジチオベンジル）ニッケル、ビス（ジチオベン
ジル）ニッケルのテトラブチルアンモニウム塩、ビス
（４, ４' −ジメトキシジチオベンジル）ニッケルのテ
トタブチルアンモニウム塩、２, ２' −チオ−ビス（４
−タ−シャルオクチルフェノレ−ト）−タ−シャルブチ
ルアミン・ニッケル、２, ２' −チオ−ビス（４−タ−
シャルオクチルフェノレ−ト）−タ−シャルオクチルア
ミン・ニッケル塩、３，５−ジ−タ−シャルブチル−４
−ヒドロキシベンジルモノエチルフォスホン酸ニッケ
ル、ジメチルジカルバミン酸ニッケル、ジエチルジカル
バミン酸ニッケル、ジブチルジカルバミン酸ニッケル、
ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジエチルジチオ
カルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニ
ッケル等が好ましく用いられる。

【００１９】ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、
２，２’−チオ−ビス（４−タ−シャルオクチルフェノ
レ−ト）−タ−シャルブチルアミン・ニッケル塩、２,
２' −チオ−ビス（４−タ−シャルオクチルフェノレ−
ト）−タ−シャルオクチルアミン・ニッケル塩、が用い
られる。これらニッケル錯化合物の配合量は結着材樹脂
に対し０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０２〜
１．０重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量
％程度である。以上が本発明の電子写真用トナ−を特徴
付ける必須用件である。

【００２０】

【化１】 Ｒ１〜Ｒ４は独立に、水素、Ｃ＝１〜１６の分岐しても
よいアルキル基、置換基を有しても良いフェニル基を示
し、Ｘは酸素またはイオウを示す。

【００２１】

【化２】 Ｒ１、Ｒ２は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＝１〜１６の
分岐してもよいアルキル基、アルコキシ基、アルキルエ
ーテル基、アルコキシエーテル基、ヒドロキシアルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、フェノキシ基を
示し、Ｘは酸素またはイオウを示す。

【００２２】

【化３】 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は独立に、水素、Ｃ＝１〜１６の分岐
してもよいアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ４、
Ｒ５は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＝１〜１６の分岐し
てもよいアルキル基、アルコキシ基、アルキルエーテル
基、アルコキシエーテル基、ヒドロキシアルキル基、置
換基を有しても良いフェニル基、フェノキシ基、ヒドロ
キシフェニル基を示し、Ｘは酸素またはイオウを示す。

【００２３】

【化４】 Ｒ１、Ｒ２はＣ＝１〜４の分岐してもよいアルキル基、
Ｒ３、Ｒ４は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＝１〜１６の
分岐してもよいアルキル基、アルコキシ基、アルキルエ
ーテル基、アルコキシエーテル基、ヒドロキシアルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、フェノキシ基を
示し、Ｘは酸素またはイオウを示す。

【００２４】

【化５】 Ｒ１〜Ｒ４は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＝１〜１６の
分岐してもよいアルキル基、アルコキシ基、アルキルエ
ーテル基、アルコキシエーテル基、ヒドロキシアルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、フェノキシ基、
Ｘは酸素またはイオウを示す。

【００２５】

【化６】 Ｒ１〜Ｒ４は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＝１〜１６の
分岐してもよいアルキル基、アルコキシ基、アルキルエ
ーテル基、アルコキシエーテル基、ヒドロキシアルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、フェノキシ基、
Ｘは酸素またはイオウを、Ｒ５〜Ｒ８は独立に、水素、
またはＣ＝１〜８のアルキル基を示す。

【００２６】

【化７】 Ｒ１〜Ｒ３は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ＝１〜１６の
分岐してもよいアルキル基、アルコキシ基、アルキルエ
ーテル基、アルコキシエーテル基、ヒドロキシアルキル
基、置換基を有しても良いフェニル基、フェノキシ基、
Ｘは酸素またはイオウを示す。

【００２７】本発明における電子写真用トナ−を得るた
めの具体的な手法としては、一般的な（ａ）結着材樹
脂、（ｂ）染料、（ｃ）自動酸化防止剤、紫外線吸収
剤、過酸化物分解剤から選択される少なくとも１種の添
加剤、（ｄ）一般式化１〜化７にて示される化合物、そ
の他、色材、ワックス、荷電制御剤等を混練し、次いで
粉砕・分級するところの粉砕法を用いることができる。
また重合により結着材樹脂となるモノマ−に開始剤、
（ｂ）染料、（ｃ）自動酸化防止剤、紫外線吸収剤、過
酸化物分解剤から選択される少なくとも１種の添加剤、
（ｄ）一般式化１〜化７にて示される化合物、その他、
色材、ワックス、荷電制御剤等を混練しまたは溶解した
後に水系媒体に懸濁し重合するところの重合法を用いる
こともできる。

【００２８】さて、本発明においては電子写真用トナ−
の形状・形態を限定するものではないが、好ましくは、
平均粒子径（球相当径）Ｄが２〜３０μｍの範囲内にあ
り、かつ粒度分布の変動係数が２５％以下、好ましくは
１５％以下、さらに好ましくは１０％以下であるものを
用いることができる。また球相当径から算術的に計算さ
れる比表面積に対する実比表面積の比、すなわち比表面
積比が１〜５の範囲にある程度の形態を有することが好
ましい。平均粒子径（球相当径）Ｄが２μｍより小さい
場合には粉体としてのハンドリングが困難となる。また
３０μｍ以上では高精細画像用トナ−としては不適格で
あり、得られる画像の解像度が低下する。平均粒子径は
２〜１０μｍの範囲がさらに好ましく、またさらに３〜
７μｍの範囲がより好ましい。

【００２９】このような好ましい形態のトナ−粒子は結
着材樹脂にイオン性基含有ポリエステル樹脂を用いた場
合に好ましく得ることができる。かかるイオン性基含有
ポリエステル樹脂は水分散性を発現する。本発明のイオ
ン性基含有ポリエステル樹脂の水系微分散体は公知の任
意の方法によって製造することができる。すなわち、イ
オン性基含有ポリエステル樹脂と水溶性有機化合物とを
５０〜２００℃であらかじめ混合し、これに水を加える
か、あるいはイオン性基含有ポリエステル系樹脂と水溶
性有機化合物との混合物を水に加え、４０〜１２０℃で
撹拌することにより製造される。あるいは水と水溶性有
機化合物との混合溶液中にイオン性基含有ポリエステル
系樹脂を添加し、４０〜１００℃で撹拌して分散させる
方法によっても製造される。水溶性有機化合物としては
エタノ−ル、ブタノ−ル、イソプロパノ−ル、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、等を使用す
ることができる。界面活性剤を併用は好ましくないが、
特に使用を制限するものではない。このようにして得ら
れる水系微分散体の平均粒子径は概ね０．０１〜１．０
μｍ程度である。イオン性基含有ポリエステル樹脂の水
系微分散体に、該イオン性基含有ポリエステル樹脂が可
塑化する条件下において、電解質を添加することによ
り、該微分散粒子を緩凝集領域に導くことにより粒子成
長させることポリエステル粒子が得られる。

【００３０】本発明において用いられる電解質として
は、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、りん酸ナトリウム、りん酸二水
素ナトリウム、りん酸水素二ナトリウム、塩化アンモニ
ウム、塩化カルシウム、塩化コバルト、塩化ストロンチ
ウム、塩化セシウム、塩化バリウム、塩化ニッケル、塩
化マグネシウム、塩化ルビジウム、塩化ナトリウム、塩
化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸
カリウム、安息香酸ナトリウム等に代表される一般的な
無機あるいは有機の水溶性塩を用いることができる。こ
れら電解質の濃度は１価の電解質を用いる場合０．０１
〜２．０mol/ｌ、さらには０．１〜１．０mol/ｌ、また
さらには０．２〜０．８mol/ｌの範囲が好ましい。さら
に多価の電解質を用いる場合その添加量はより少ない量
でよい。本発明においては、前記電解質を系内にあらか
じめ仕込むか、ないしは後添加することにより目的を十
分に達成することが可能であるが、好ましくは「電解質
前駆体を添加した後に電解質化する」ことによりさらに
良質のポリエステル樹脂粒子を得ることができる。

【００３１】電解質前駆体としては例えば低温で難溶
性、高温にて易溶性の塩、ｐＨ、温度、圧力、光照射、
等で分解し電解質化する化合物、等を例示できる。本発
明ではアミノアルコ−ル類とカルボン酸類とのエステル
化合物類を好ましい電解質前駆体として使用できる。か
かるエステル化合物はアミノ基を有するため水溶性を示
し、その水溶液はアルカリ性を示す。かかるアルカリ水
溶液を昇温した場合エステル結合は加水分解しアミノア
ルコ−ル類とカルボン酸との塩となる。アミノ基は実際
には第一級アンモニウム基ないし第３級アンモニウム基
として機能する。本発明において好ましいアミノアルコ
−ル類としてはアミノエタノ−ル、１，３−アミノプロ
パノ−ル、１，４−アミノブタノ−ル、ジメチルアミノ
エタノ−ル、１，３−ジメチルアミノプロパノ−ル、ジ
エチルアミノエタノ−ル、ジエチルアミノプロパノ−ル
等を用いることができる。カルボン酸類としては例え
ば、安息香酸およびその誘導体、ナフタレンカルボン
酸、およびその誘導体、サリチル酸、チオサリチル酸、
フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクタン
酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリル酸、ステアリル
酸、アクリル酸、メタクリル酸等を用いることができ
る。さらに本発明においてはこれらアミノアルコ−ル類
とカルボン酸類との任意の組合せのエステルを電解質前
駆体として好ましく用いることができる。

【００３２】本発明においてかかる緩凝集を該ポリエス
テル樹脂のガラス転移温度±１５℃の範囲内、好ましく
はガラス転移温度＋５℃〜ガラス転移温度−１５℃の範
囲内、さらに好ましくはガラス転移温度〜ガラス転移温
度−１０℃の範囲内において実現させることにより非球
状粒子を得ることができる。また該ポリエステル樹脂の
ガラス転移温度＋１５℃を越える温度で緩凝集させた場
合には実質球形粒子が生成するが、かかる球形粒子をガ
ラス転移温度近傍、好ましくは＋５℃〜−２０℃程度の
範囲の温度域にて圧縮処理を施し後に解砕すことにより
非球状粒子を得ることができる。

【００３３】本発明のポリエステル樹脂粒子には、粒子
成長過程においてヘテロ凝集により異種の水分散体を取
り込むことができる。また染料等にて着色されたぽりポ
リエステル微分散体をもちいることもできる。このよう
にして粒子の着色および機能化が可能である。異種の水
分散体とは例えば顔料、ラテックス、ワックス、カ−ボ
ンブラック、荷電制御剤等の分散体である。得られた粒
子は洗浄脱水の後、凍結乾燥、噴霧乾燥、流動乾燥、真
空乾燥等の手段により乾燥粉体として取り出され、公知
の流動性改良剤、荷電制御剤等の外添処理をへてトナ−
となる。また本発明にて用いられる着色剤「Ｃ．Ｉ．Ｓ
ｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９」を水分散し、水系媒体中に
てポリエステルを高温分散染色することも可能である。

【００３４】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらになんら限定される物で
はない。 ［ポリエステル樹脂の重合］温度計、撹拌機を備えたオ
−トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト ７８重量部、 ジメチルイソフタレ−ト １１６重量部、 エチレングリコ−ル ９６重量部、 プロピレングリコ−ル ５０重量部、 テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部、 を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで反応系を２５０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポ｛リエステル樹脂（Ａ１）を得た。
得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）はＮＭＲ分析
の結果、 酸成分に対し、テレフタル酸 約４
０mol ％ イソフタル酸 約６０mol ％ アルコ−ル成分として エチレングリコ−ル ７２mol ％ プロピレングリコ−ル ２８mol ％ であった。以下同様の方法にて後記の表１．に示すポリ
エステル樹脂（Ａ２）〜（Ａ４）を得た。

【００３５】温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中
に、 ジメチルテレフタレ−ト １３６重量部、 ジメチルイソフタレ−ト ５６重量部、 エチレングリコ−ル ６８重量部、 ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物（平均分
子量３５０）１７５重量部、および テトラブトキシチタネ−ト ０．１ 重量部 を仕込み１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、
系の圧力を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、
６０分間反応を続けた。その後オ−トクレ−ブ中を窒素
ガスで置換し、大気圧とした。温度を２００℃に保ち無
水トリメリット酸を２重量部を加え、６０分間反応を行
い、共重合ポリエステル樹脂（Ａ５）を得た。得られた
共重合ポリエステル樹脂の酸価は２．１ＫＯＨｍｇであ
った。

【００３６】温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中
に、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物７０
重量部、無水マレイン（ＭＡ）酸１９．６重量部、ハイ
ドロキノン０．２重量部を仕込み、反応系内に窒素ガス
を導入し不活性雰囲気に保ち、０．０５重量部のジブチ
ル錫オキサイドを加え２００度にて反応させポリエステ
ル樹脂（Ａ６）を得た。なお表１．中、TBBAはタ−シャ
ルブチル安息香酸、NDC は１，５ナフタレンジカルボン
酸、TPA はテレフタル酸、IPA はイソフタル酸、SIP は
５ナトリウムスルホイソフタル酸、TMA はトリメリット
酸、EG はエチレングリコ−ル、PG はプロピレングリ
コ−ル、CHD はシクロヘキサンジオ−ル、TCDDはトリシ
クロデカンジメタノ−ル、BPE はビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均分子量３５０）、Ｔｇは
ガラス転移温度をそれぞれ示す。

【００３７】

【実施例１】 （トナ−の調製１：粉砕・分級法）結着材樹脂としてポ
リエステル樹脂（Ａ１）１００重量部、染料「Ｃ．Ｉ．
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ４９」３．０重量部、酸化防止
剤のうち紫外線吸収剤として「２（２'-ヒドロキシ−
３',５'-ジタ−シャルブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
−ル」０．５重量部、ニッケル錯化合物として「ジブチ
ルチオカルバミン酸ニッケル」０．２重量部をエクスト
ル−ダ−にて溶融混練した。混練時の温度は１８０℃と
した。次いでチョッパ−ミルにて粗粉砕後、超音速ジェ
ットミルにて微粉砕し、５μｍ以下、１５μｍ以上を乾
式分級処理にて除去した。得られた微粉砕粒子１００重
量部にシリカ微粉末（商品名アエロジル）２重量部をヘ
ンシェルミキサ−にて混合し平均粒径９．８μｍのマゼ
ンタトナ−を得た。以下同様にポリエステル樹脂、ニッ
ケル錯化合物を替えて後記の表２．に示すトナ−を得
た。

【００３８】得られたトナ−５重量部とフェライト系キ
ャリアＦ−１００［パウダ−テック社製］９５重量部と
をボ−ルミルにて撹拌混合し２成分系現像剤を得た。得
られた２成分系現像剤を用い、ＯＰＣ：有機感光体ドラ
ムを有する電子写真方式のディジタル複写機にて７cm×
７cmの矩形のベタパタ−ンを形成した。トナ−層の膜厚
はＯ．Ｄ．（反射光学濃度）が１．３〜１．７の範囲に
入るように規格化した。得られたパタ−ンを紫外線フェ
−ドメ−タ（６３℃）にて２０時間紫外線暴露試験を行
い、暴露試験前後のＣＩＥＬＡＢ1976色度座標系におけ
る色差ΔＥを表２．に示す。表２と表３中、 ・ＮＢＣ は ジブチルジチオカルバミン酸ニ
ッケル ・ＴＢＰＮ／ＢＡ は ２, ２' −チオ−ビス（４−タ
−シャルオクチルフェノレ−ト）−タ−シャルブチルア
ミン・ニッケル、 ・ＴＢＰＮ／ＯＡ は ２, ２' −チオ−ビス（４−タ
−シャルオクチルフェノレ−ト）−タ−シャルオクチル
アミン・ニッケル塩、 ・ＮＨＢＰ は ３，５−ジ−タ−シャルブチル
−４−ヒドロキシベンジルモノエチルフォスホン酸ニッ
ケル、 ・ＢＤＮ は ビス（ジチオベンジル）ニッケ
ル、 ・ＮＡＡ は ニッケル・アセチルアセトネ−
ト、 をそれぞれ示す

【００３９】

【比較例１】実施例１からニッケル錯化合物のみを除
き、他は全く同一の配合、条件にて試料を作製し同様に
暴露試験をおこなった。結果を表２．に示す。

【００４０】

【比較例２】実施例１から「２（２'-ヒドロキシ−
３'，５'-ジタ−シャルブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾ−ル」のみを除き、他は全く同一の配合、条件にて試
料を作製し同様に暴露試験をおこなった。結果を表２．
に示す。

【００４１】

【実施例２】 （ポリエステル球状粒子・後染色）温度計、コンデンサ
−、撹拌羽根を備えた四つ口の１０リットルセパラブル
フラスコにポリエステル樹脂（Ａ２）１００重量部、
「２［２'-ヒドロキシ−３'，５'-ビス（α，α'-ジメ
チルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾ−ル」０．
５重量部、ニッケル錯化合物として「ジブチルチオカル
バミン酸ニッケル」０．１重量部、ブチルセロソルブ７
５重量部を加え７０℃にて溶解した。次いで７０℃のイ
オン水５００重量部を加え、水分散化した後、蒸留用フ
ラスコにて留分温度が１００℃に達するまで蒸留し、冷
却後に水を加え固形分濃度を３０％とした。得られたポ
リエステル水分散体に存在する微分散粒子の平均粒子径
は０．２μｍ、ゼ−タ電位は−５２ｍＶであった。以下
同様にしてポリエステル樹脂（Ａ３）、（Ａ４）から水
微分散体を得た。

【００４２】ポリエステル樹脂（Ａ５）１００重量部、
「２［２'-ヒドロキシ−３',５'-ビス（α，α'-ジメチ
ルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾ−ル」０．５
重量部、ニッケル錯化合物ジブチルチオカルバミン酸ニ
ッケル０．１重量部、ブタノ−ル５０重量部、メチルエ
チルケトン１０重量部、イソプロパノ−ル２０重量部を
加え７０℃にて溶解した。さらにポリエステル樹脂の酸
価に等量となるように１Ｎのアンモニア水溶液を加え、
７０℃を保持し３０分間撹拌した後７０℃の水３００部
を添加し共重合ポリエステルの水系微分散体を得た。さ
らに得られた水分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温
度１００℃に達するまで蒸留した後冷却し、脱イオン水
にて固形分を調整し最終的に脱溶剤された固形分濃度３
０％の共重合ポリエステル水微分散体を得た。、同様に
ポリエステル樹脂（Ａ６）から水系微分散体を得た。

【００４３】温度計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた
四つ口の５リットルセパラブルフラスコに、得られたポ
リエステル水系分散体１０００重量部、および、電解質
前駆体としてジメチルアミノエチル（２，２ジメチロ−
ル）プロピオネ−ト６５重量部を仕込んだ。次いで７５
℃に昇温し、２４０分間撹拌をつづけた。水系微分散体
に存在した微分散粒子は合体粒子成長し、コ−ルタ−カ
ウンタ−法による平均粒径Ｄが６．５μｍ、粒度分布の
変動係数が９．４％であるポリエステル粒子を得た。得
られた粒子を吸引ろうとにて脱水洗浄し、脱イオン水に
再分散させて固形分濃度２５重量％のポリエステル粒子
水分散体を得た。

【００４４】染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ４
９」１０重量部、ナフタリンスルホン酸ナトリウムのホ
ルマリン縮合体５重量部、脱イオン水８５重量部、直径
３ｍｍのガラスビ−ズ１００重量部をガラスビンに仕込
み、シェイカ−にて３０分間分散し、ステンレススクリ
−ンにてガラスビ−ズを除去し、染料の水分散体を得
た。得られた染料分散体７５重量部をポリエステル粒子
水分散体１０００重量部を加え、１３０℃に昇温し、３
０分間保持し、冷却・脱水洗浄を行い、真空乾燥して着
色ポリエステル乾燥粒子を得た。得られた着色粒子１０
０重量部にシリカ微粉末（商品名アエロジル）２重量部
をヘンシェルミキサ−にて混合し平均粒径６．５μｍの
マゼンタトナ−を得た。以下同様にニッケル錯化合物と
ポリエステル水微分散体を替えて後記の表３．に示すト
ナ−を得た。得られたトナ−５重量部とフェライト系キ
ャリアＦ−１００［パウダ−テック社製］９５重量部と
をボ−ルミルにて撹拌混合し２成分系現像剤を得た。得
られた２成分系現像剤を用い、ＯＰＣ：有機感光体ドラ
ムを有する電子写真方式のディジタル複写機にて７cm×
７cmの矩形のベタパタ−ンを形成した。トナ−層の膜厚
はＯ．Ｄ．（反射光学濃度）が１．３〜１．７の範囲に
入るように規格化した。得られたパタ−ンを紫外線フェ
−ドメ−タ（６３℃）にて２０時間紫外線暴露試験を行
い、暴露試験前後のＣＩＥＬＡＢ1976色度座標系におけ
る色差ΔＥを表３．に示す。

【００４５】

【比較例３】実施例２からニッケル錯化合物のみを除
き、他は全く同一の配合、条件にて試料を作製し同様に
暴露試験をおこなった。結果を表３．に示す。

【００４６】

【比較例４】実施例２から「２［２'-ヒドロキシ−３',
５'-ビス（α，α'-ジメチルベンジル）フェニル］−ベ
ンゾトリアゾ−ル」のみを除き、他は全く同一の配合、
条件にて試料を作製し同様に暴露試験をおこなった。結
果を表３．に示す。

【００４７】

【実施例３】 （着色エマルジョンから得られるポリエステル粒子）温
度計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１０リ
ットルセパラブルフラスコにポリエステル樹脂（Ａ２）
１００重量部、染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ
４９」３重量部、「２［２'-ヒドロキシ−３',５'-ビ
ス（α，α'-ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾト
リアゾ−ル」０．５重量部、ニッケル錯化合物として
「ジブチルチオカルバミン酸ニッケル」０．１重量部、
ブチルセロソルブ７５重量部を加え７０℃にて溶解し
た。次いで７０℃のイオン水５００重量部を加え、水分
散化した後、蒸留用フラスコにて留分温度が１００℃に
達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形分濃度を３０
％とした。

【００４８】ポリエステル樹脂（Ａ５）１００重量
部、、染料「Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ ４９」３
重量部、「２［２'-ヒドロキシ−３',５'-ビス（α，
α'-ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾ−
ル」０．５重量部、ニッケル錯化合物ジブチルチオカル
バミン酸ニッケル０．１重量部、ブタノ−ル５０重量
部、メチルエチルケトン１０重量部、イソプロパノ−ル
２０重量部を加え７０℃にて溶解した。さらにポリエス
テル樹脂の酸価に等量となるように１Ｎのアンモニア水
溶液を加え、７０℃を保持し３０分間撹拌した後７０℃
の水３００部を添加し共重合ポリエステルの水系微分散
体を得た。さらに得られた水分散体を蒸留用フラスコに
入れ、留分温度１００℃に達するまで蒸留した後冷却
し、脱イオン水にて固形分を調整し最終的に脱溶剤され
た固形分濃度３０％の共重合ポリエステル水微分散体を
得た。

【００４９】温度計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた
四つ口の５リットルセパラブルフラスコに、得られたポ
リエステル水系分散体１０００重量部、および、電解質
前駆体としてジメチルアミノエチルメタクリレ−ト５０
重量部を仕込んだ。次いで７５℃に昇温し、２４０分間
撹拌をつづけた。水系微分散体に存在した微分散粒子は
合体粒子成長し、コ−ルタ−カウンタ−法による平均粒
径Ｄが５．８μｍ、粒度分布の変動係数が８．５％であ
るポリエステル粒子を得た。得られた粒子を吸引ろうと
にて脱水洗浄し、真空乾燥して着色ポリエステル乾燥粒
子を得た。得られた着色粒子１００重量部にシリカ微粉
末（商品名アエロジル）２重量部をヘンシェルミキサ−
にて混合し平均粒径５．８μｍのマゼンタトナ−を得
た。以下同様にポリエステル水微分散体、ニッケル錯化
合物、酸化防止剤を替えて後記の表４に示すトナ−を得
た。

【００５０】以下、実施例１、２と同様の方法にて紫外
線暴露試験を行い、暴露試験前後のＣＩＥＬＡＢ1976色
度座標系における色差ΔＥを表４．に示す。表４中、 ・ＨＤＭＢＰ−ＢＴＡ は ２［２'-ヒドロキシ−３',
５'-ビス（α，α'-ジメチルベンジル）フェニル］−ベ
ンゾトリアゾ−ル、 ・ＢＰＳ は タ−シャルブチルフェニルサリチレ−
ト、 ・ＨＯＢＰ は ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、 ・ＤＡＢＣＯ は １，４−ジアザビシクロ［２，２，
２］オクタン、 をそれぞれ示す。

【００５１】

【比較例５】実施例３からニッケル錯化合物のみを除
き、他は全く同一の配合、条件にて試料を作製し同様に
暴露試験をおこなった。結果を表４．に示す。

【００５２】

【比較例６】実施例３から「２［２'-ヒドロキシ−３',
５'-ビス（α，α'-ジメチルベンジル）フェニル］−ベ
ンゾトリアゾ−ル」のみを除き、他は全く同一の配合、
条件にて試料を作製し同様に暴露試験をおこなった。結
果を表４．に示す。

【００５３】

【発明の効果】以上、述べてきたように本発明の電子写
真用トナ−は、透明性に優れる染料を用い、かつ優れた
耐光堅牢度を有するものである。また実施例に示された
製法からもわかるように色材の特別な分散工程が不用で
あり製造コスト的にも優れるものである。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

フロントページの続き (72)発明者 米田 茂 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 油溶性染料「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
   Ｒｅｄ ４９」を着色剤として用いた電子写真用（マゼ
   ンタ）トナ−において、酸化防止剤およびニッケル錯化
   合物を必須成分とする電子写真用トナ−。