JPH07207525A

JPH07207525A - 耐光性に優れた抗菌性アクリル系合成繊維

Info

Publication number: JPH07207525A
Application number: JP1479194A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miura; 岳三浦; Masahito Ono; 雅人大野
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1994-01-12
Filing date: 1994-01-12
Publication date: 1995-08-08

Abstract

(57)【要約】【目的】繊維白度に優れ、耐洗濯性を有しかつ値に加工
条件の範囲が広い抗菌・防黴性を有すると共に耐光性に
優れたアクリル系合成繊維を提供する。【構成】アクリル系合成繊維において、一般式Ａｇｘ
ＨｙＡｚＭ₂（ＰＯ₄）₃・・・（１）（Ａはアルカリ
金属、ＭはＺｒ，Ｔｉ，又はＳｎ、ｘ，ｙ及びｚは各々
１未満の正数でありかつｘ＋ｙ＋ｚ＝１である）で示さ
れる微粉末を０．１〜１０．０重量％とベンゾチアゾー
ル化合物を０．０１〜２．０重量％含有している事を特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維白度に優れ、且つ
抗菌性，耐光性に優れた抗菌性アクリル系合成繊維に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系合成繊維は、衣料用，寝装，
インテリア等の用途に幅広く使われているが、近年サニ
タリー分野で利用されるマットやカーペット類に抗菌
性，防黴性を有するものが強く要望されている。

【０００３】従来、天然又は合成繊維に抗菌性，防黴性
を有する化合物を塗布又はスプレーしたり、該化合物溶
液に繊維を含浸せしめる方法が知られている。しかし、
かかる方法はその効力に持続性がなく、付着せしめた薬
剤が洗濯等によって容易に脱落してしまうという欠点を
有している。また、繊維に耐洗濯性を付与するために薬
剤と樹脂を用いて樹脂加工を行う方法が知られている。
しかしながら、この方法は繊維風合いを損なうという欠
点を有している。

【０００４】また、紡糸原液に直接抗菌剤を添加する方
法としては、アクリロニトリルを含む共重合体に銅化合
物や亜鉛などの金属微粉末を添加し紡糸する方法（特開
昭５５−１１５４４０号公報等）、又はアゾール誘導体
を添加紡糸する方法（特開昭５３−１３９８９５号公
報）が提案されている。しかしながら、金属微粉末を利
用する方法は、金属の比重が大きいため沈降し易く分散
性に問題があり、また酸化され易いために繊維が着色し
たり、変色を起こしたりするなどの欠点がある。そのう
え抗菌効果が発現しにくい為に比較的多量の添加量を必
要とし、また金属の酸化により抗菌効果の持続性に問題
がある。一方、金属の化合物を利用する方法は、金属イ
オンが高分子に単に含有又は付着されているに過ぎない
ため、使用中の脱落が多く、耐洗濯性など抗菌効果の持
続性に問題がある。また、有機系抗菌剤を利用する方法
では、紡糸，水洗，染色等の工程で該抗菌剤の溶出が起
こり易い為歩留が悪く、耐洗濯性など抗菌効果の持続性
及び耐熱性にも問題がある。

【０００５】そこで、本発明者らは上記の欠点を改良す
る方法として、特願平４−９３３９８号にて、銀イオン
含有リン酸系微粒子を含有するアクリル系合成繊維及び
その製造方法を提案した。しかし、抗菌効果の持続性に
ついては問題無いものの、該微粒子を含有するアクリロ
ニトリル系繊維は、長時間日光等にさらされると、得ら
れた繊維が着色する問題点を有する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
点に鑑みてなされたものであって、その目的は、繊維白
度に優れ、耐洗濯性を有しかつ繊維加工条件の範囲が広
い抗菌・防黴性を有すると共に耐光性にすぐれたアクリ
ル系合成繊維を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、アクリル
系合成繊維において、一般式ＡｇｘＨｙＡｚＭ₂（ＰＯ₄）₃・・・（１）（Ａはアルカリ金属、ＭはＺｒ，Ｔｉ，又はＳｎ、ｘ，
ｙ及びｚは各々１未満の正数でありかつｘ＋ｙ＋ｚ＝１
である）で示される微粉末を０．１〜１０．０重量％と
ベンゾチアゾール化合物を０．０１〜２．０重量％含有
している事を特徴とする耐光性に優れた抗菌性アクリル
系合成繊維により達成される。

【０００８】本発明のアクリロニトリル系重合体は、少
なくとも４０重量％のアクリロニトリルを含有するもの
で繊維形成能を有するものであり、アクリロニトリルを
４０重量％以上と他の共重合性の単量体、例えば、アク
リル酸メチル，アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル
等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン，酢酸ビ
ニル，塩化ビニル，塩化ビニリデン，ビニルエチルエー
テル，メタクリロニトリル等の中性単量体、アクリル
酸，メタクリル酸，アリルスルホン酸，メタリルスルホ
ン酸，スチレンスルホン酸，２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等の酸性単量体およびこれら
単量体のアンモニウム塩，アルカリ金属塩等であり、こ
れら共重合性の単量体の少なくとも一種を６０重量％以
下の割合で共重合せしめたものが挙げられる。特にアク
リロニトリル８０重量％以上と２０重量％以下の中性単
量体及びスルホン酸基含有単量体の共重量体が好まし
い。

【０００９】アクリロニトリル系重合体を溶解する有機
溶媒は、例えばジメチルホルムアミド，ジメチルアセト
アミド，ジメチルスルホキシド，アセトン等の有機溶剤
が挙げられ、少量の水を含むことも差し支えない。

【００１０】本発明の一般式（１）で示される微粉末
は、特開平３−８３９０５号公報記載の銀イオン含有リ
ン酸塩を有効成分とする抗菌剤であり、例えば商品名ノ
バロン〔東亜合成化学（株）製〕である。かかる微粉末
抗菌剤は各構成イオンが３次元網目を作っており化学
的，物理的に非常に安定で８００℃の加熱後であっても
構造及び組成が全く変化せず、また抗菌効果の持続性も
優れている。

【００１１】微粉末の添加量は上記アクリロニトリル系
重合体に対して０．１〜１０．０重量％、好ましくは
０．３〜５．０重量％含有せしめる。微粉末の含有量が
０．１重量％未満では繊維に充分な抗菌，防黴効果を付
与できず、また１０．０重量％を越えると繊維性能が低
下すると共に紡糸における可紡性及び紡績性が低下す
る。

【００１２】本発明で用いる微粉末の平均粒径は０．１
〜２．５μｍ、好ましくは０．２〜１．０μｍ、より好
ましくは０．３〜０．８μｍである。微粒子の平均粒径
が０．１μｍ未満では凝集が起こり易く分散装置，分散
剤を用いても均一微分散が困難となる。また２．５μｍ
を越えると、紡糸濾過圧が短時間で上昇したり糸切れが
多発するため紡糸可紡性の低下が著しく、繊維物性，紡
績性が低下し好ましくない。

【００１３】本発明において微粉末中の銀量は１〜７重
量％、好ましくは２〜５重量％である。微粉末中の銀量
が１重量％未満であると添加した繊維の抗菌性が不十分
であるため、繊維に微粉末を多量に添加しなければなら
ないので、紡糸操業性が悪くなると共に繊維物性，紡績
性，染色性も低下する。微粉末中の銀量が７重量％を越
えると空気酸化による変色が目立つとともに耐光性も悪
くなる。

【００１４】繊維中の銀含有量は銀として３０〜５００
０ｐｐｍ、好ましくは９０〜２５００ｐｐｍである。銀
の含有量は３０ｐｐｍ未満では繊維に充分な抗菌性を付
与できず、５０００ｐｐｍを越えると繊維の変色が目立
つと共に耐光性も低下する。

【００１５】一般式（１）で示される微粉末は通常アク
リル系合成繊維製造時に用いる有機溶剤に対しての親和
性に乏しく、非常に凝集沈殿しやすい。したがって、有
機溶剤に一般式（１）で示される微粉末を分散装置を用
いて均一微分散させ、次いでアクリロニトリル系共重合
体の有機溶剤溶液に添加し紡糸する事によって繊維中に
微粉末を均一に含有せしめることができる。

【００１６】使用する溶剤はジメチルホルムアミド，ジ
メチルアセトアミド，ジメチルスルホキシド，アセトン
等の有機溶剤が挙げられる。分散装置としては公知の湿
式粉砕機ならば何でも良いが、分散液を連続的に紡糸原
液に添加せしめるためにはサンドグラインダー，パール
ミル，グレンミル，ダイノミルなどの流通管型粉砕機が
好適である。

【００１７】本発明において一般式（１）で示される微
粉末の有機溶剤溶液の分散濃度は５〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％である。この濃度が５重量％未
満では、紡糸原液の濃度が下がり可紡性が低下するとと
もに繊維物性が低下する。また４０重量％を越えると、
良好なる均一微分散状態が得られず工業的容易に製造す
る事が困難となる。

【００１８】一般式（１）で示される微粉末を含有する
アクリロニトリル系重合体は銀イオンを含有しているた
め、日光等に当たると赤褐色に変色し易い。この着色を
抑える着色防止剤としては、ベンゾチアゾール化合物の
添加が必要である。好ましいベンゾチアゾール化合物と
しては、下記構造式（２），（３），（４）が挙げられ
る。

【００１９】

【化１】

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】ベンゾチアゾール化合物の添加量は上記ア
クリロニトリル系重合体に対して０．０１〜２．０重量
％、好ましくは０．０５〜１．０重量％含有せしめる。
ベンゾチアゾール化合物の含有量が０．０１重量％未満
では着色防止効果が少なく、また２．０重量％を越える
と逆にベンゾチアゾール化合物による着色が増し、好ま
しくない。ベンゾチアゾール化合物の添加方法は、一般
式（１）で示される微粉末の有機溶剤溶液の分散液に添
加しても紡糸原液に添加しても良く、場合によっては紡
糸後ゲル膨潤状態の繊維に乳化剤を用いたエマルジョン
状態で付与し乾燥及び緻密化を行う方法でも良い。

【００２３】紡糸は通常のアクリル系合成繊維と同様な
方法で行えばよく、湿式紡糸，乾式紡糸が採用でき、紡
糸以後、延伸，水洗，乾燥，後処理等を行う。

【００２４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中の部および％は、特に断りのない限
り「重量部」，「重量％」を表す。また抗菌性の評価
は、抗菌性アクリル系合成繊維を常法により紡績して３
０番単糸となした後、丸編みしたものを被験体として用
い、繊維製品衛生加工協議会制定の抗菌防臭加工製品認
定基準「シェークフラスコ法」の方法により行った。菌
は肺炎桿菌を用いた。耐光性評価は、上記丸編み布を６
３℃で２０時間、フェードメーターにおいて露光させ、
それを色差計を用いてＬ，ａ，ｂを測定する一方、変退
色（グレースケール）で評価を行った。

【００２５】実施例１アクリロニトリル（以下ＡＮと略称する）／メチルアク
リレート（以下ＭＡと略称する）／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ（以下ＳＡＭと
略称する）＝９１．２／８．０／０．８からなるアクリ
ロニトリル系重合体のＤＭＦ溶液を準備した。次いで、
該溶液にメチルベンゾチアゾールを重合体に対し０．２
重量％添加した。

【００２６】そして、ノバロン（東亜合成化学（株）製
の微粉末抗菌剤、平均粒径０．５μｍ、微粉末中の銀量
３．０重量％）２０重量％をサンドグラインダーにてＤ
ＭＦに均一分散した後、上記重合体溶液に添加し攪拌機
で充分混合して紡糸原液とした。紡糸原液を２０℃，６
０％ＤＭＦ水溶液中に紡出し脱溶媒させながら延伸，水
洗した後、油剤を付与して乾燥緻密化を行った。この繊
維にクリンプを付与した後、湿熱１２０℃にて湿熱処理
を行った。得られた繊維をカットし、次いで紡績した後
丸編み布を作製した。菌減少率，耐光性の結果を表１に
示す。

【００２７】比較例１実施例１のメチルベンゾチアゾールを除く以外、実施例
１と同様に行った。菌減少率，耐光性の結果を表１に示
す。

【００２８】実施例２実施例１のメチルベンゾチアゾールをベンゾチアゾール
にする以外、実施例１と同様に行った。菌減少率，耐光
性の結果を表１に示す。

【００２９】実施例３アクリロニトリル系重合体にメチルベンゾチアゾールを
添加せしめず、またメチルベンゾチアゾールカリウム塩
を油剤と混合して繊維に０．５％付着せしめる以外、実
施例１と同様にして抗菌アクリル系繊維を製造した。菌
減少率，耐光性の結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】表１から判るように、本発明の実施例で得
られた繊維は白度も良好であり、抗菌性，耐光性も良好
であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明の抗菌アクリル系繊維は、優れた
繊維白度，耐光性及び抗菌性を有し、また通常のアクリ
ル系合成繊維の製造条件及び装置で工業的容易に製造で
きるものである。

【００３３】また、本発明によって得られた繊維は、通
常のアクリル系合成繊維、ポリエステル，ナイロン，木
綿，レーヨン，羊毛等他の繊維と混合して使用すること
も可能であり、毛布，カーペット，マット，靴下，シー
ツ，ふとん綿等幅広い用途に使用することが出来るた
め、産業上極めて有意義なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル系合成繊維において、一般式ＡｇｘＨｙＡｚＭ₂（ＰＯ₄）₃・・・（１）（Ａはアルカリ金属、ＭはＺｒ，Ｔｉ，又はＳｎ、ｘ，
ｙ及びｚは各々１未満の正数でありかつｘ＋ｙ＋ｚ＝１
である）で示される微粉末を０．１〜１０．０重量％と
ベンゾチアゾール化合物を０．０１〜２．０重量％含有
している事を特徴とする耐光性に優れた抗菌性アクリル
系合成繊維。